JPH07149955A - エポキシ化天然ゴム及びシリカ充填剤を含む硫黄硬化されたゴム組成物 - Google Patents
エポキシ化天然ゴム及びシリカ充填剤を含む硫黄硬化されたゴム組成物Info
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- JPH07149955A JPH07149955A JP6223326A JP22332694A JPH07149955A JP H07149955 A JPH07149955 A JP H07149955A JP 6223326 A JP6223326 A JP 6223326A JP 22332694 A JP22332694 A JP 22332694A JP H07149955 A JPH07149955 A JP H07149955A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エポキシ化天然ゴム及びシリカ充填剤を含む
硫黄硬化されたゴム組成物を提供する。 【構成】 ゴム100重両部基準で、エポキシ化天然ゴ
ム5〜95重量部;シリカ充填剤5〜85重量部;シリ
カカップリング剤0.5〜8.5重量部;及び中ビニル
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス
−1,4−ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレ
ン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソ
プレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びこれらの混合物
より成る群から選択されるゴム95〜5重量部を含んで
成る硫黄硬化されたゴム組成物。この硫黄硬化されたゴ
ム組成物はタイヤトレッド及びカーカスプライコンパウ
ンドにおける用途に特に適する。
硫黄硬化されたゴム組成物を提供する。 【構成】 ゴム100重両部基準で、エポキシ化天然ゴ
ム5〜95重量部;シリカ充填剤5〜85重量部;シリ
カカップリング剤0.5〜8.5重量部;及び中ビニル
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス
−1,4−ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレ
ン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソ
プレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びこれらの混合物
より成る群から選択されるゴム95〜5重量部を含んで
成る硫黄硬化されたゴム組成物。この硫黄硬化されたゴ
ム組成物はタイヤトレッド及びカーカスプライコンパウ
ンドにおける用途に特に適する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシリカによって強化され
たゴムコンパウンドを含むゴム成分を有するタイヤに関
する。一態様において、トレッドはエポキシ化天然ゴ
ム、少なくとも1つの他のゴム及び定量のシリカを含む
ゴムコンパウンドを含んで成る。
たゴムコンパウンドを含むゴム成分を有するタイヤに関
する。一態様において、トレッドはエポキシ化天然ゴ
ム、少なくとも1つの他のゴム及び定量のシリカを含む
ゴムコンパウンドを含んで成る。
【0002】
【従来の技術】空気入りゴムタイヤは、種々のゴムのブ
レンドであることができるゴムトレッドであって、典型
的にカーボンブラックによって強化されたもので慣用的
に製造される。
レンドであることができるゴムトレッドであって、典型
的にカーボンブラックによって強化されたもので慣用的
に製造される。
【0003】一面において、ゴムは、望まれるタイヤト
レッドの性質並びに特にころがり抵抗、けん引及び耐摩
耗性を主としたタイヤトレッド特性のバランスを達成す
る目的のために評価され、選択されそしてブレンドされ
る。
レッドの性質並びに特にころがり抵抗、けん引及び耐摩
耗性を主としたタイヤトレッド特性のバランスを達成す
る目的のために評価され、選択されそしてブレンドされ
る。
【0004】タイヤ及び特にタイヤトレッドのような用
途を含むゴムを利用する種々の用途のために、実質的な
量の強化充填剤を含む硫黄硬化されたゴムが利用され
る。カーボンブラックはそのような目的のために慣用的
に使用され、そして硫黄硬化ゴムのために通常良好な物
理的性質を与えるか高める。粒状シリカもときどき、特
にシリカがカップリング剤と結合して使用されるときに
そのような目的のために使用される。いくつかの場合に
はシリカとカーボンブラックとの組み合わせがタイヤ用
トレッドを含む種々のゴム製品のための強化充填剤に利
用される。
途を含むゴムを利用する種々の用途のために、実質的な
量の強化充填剤を含む硫黄硬化されたゴムが利用され
る。カーボンブラックはそのような目的のために慣用的
に使用され、そして硫黄硬化ゴムのために通常良好な物
理的性質を与えるか高める。粒状シリカもときどき、特
にシリカがカップリング剤と結合して使用されるときに
そのような目的のために使用される。いくつかの場合に
はシリカとカーボンブラックとの組み合わせがタイヤ用
トレッドを含む種々のゴム製品のための強化充填剤に利
用される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】慣例的に、カーボンブ
ラックはシリカよりもより効果的なゴムタイヤ組成物用
強化充填剤であるとみなされるということを理解するこ
とが重要である。しかし、シリカとカップリング剤との
カーボンブラックの存在下におけるある組合せがカーボ
ンブラック単独と類似の優秀な強化を示す。
ラックはシリカよりもより効果的なゴムタイヤ組成物用
強化充填剤であるとみなされるということを理解するこ
とが重要である。しかし、シリカとカップリング剤との
カーボンブラックの存在下におけるある組合せがカーボ
ンブラック単独と類似の優秀な強化を示す。
【0006】シリカ及びシリカ強化タイヤトレッドに関
する他の米国特許は、米国特許第3,451,458
号、3,664,403号、3,768,537号、
3,884,285号、3,938,574号、4,4
82,663号、4,590,052号、5,089,
554号及び英国1,424,503号を含む。
する他の米国特許は、米国特許第3,451,458
号、3,664,403号、3,768,537号、
3,884,285号、3,938,574号、4,4
82,663号、4,590,052号、5,089,
554号及び英国1,424,503号を含む。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は空気入りタイヤ
のトレッドに特に適した硫黄硬化されたゴム組成物に関
する。その硫黄硬化された組成物は、ゴム100重両部
基準で、エポキシ化天然ゴム5〜95重量部;シリカ充
填剤5〜85重量部;シリカカップリング剤0.5〜
8.5重量部;及び中ビニルポリブタジエン、スチレン
−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレ
ン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポ
リブタジエン、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−
イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム及びこれらの混合物より成る群から選択され
るゴムを含んで成る。
のトレッドに特に適した硫黄硬化されたゴム組成物に関
する。その硫黄硬化された組成物は、ゴム100重両部
基準で、エポキシ化天然ゴム5〜95重量部;シリカ充
填剤5〜85重量部;シリカカップリング剤0.5〜
8.5重量部;及び中ビニルポリブタジエン、スチレン
−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレ
ン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポ
リブタジエン、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−
イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム及びこれらの混合物より成る群から選択され
るゴムを含んで成る。
【0008】本発明の一態様に従い、トレッドがゴム1
00重両部基準で(phr)、(a)エポキシ化天然ゴ
ム5〜95重量部;(b)シリカ充填剤5〜85重量
部;(c)シリカカップリング剤0.5〜8.5重量
部;及び(d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエンゴム、合成シス1,4−ポリイソプレン、合成
3,4−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジ
エン、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレ
ン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム及びこれらの混合物より成る群から選択されるゴム9
5〜5重量部より成る硫黄硬化されたゴム組成物であ
る、外側円周トレッドを有する空気入りタイヤが開示さ
れる。
00重両部基準で(phr)、(a)エポキシ化天然ゴ
ム5〜95重量部;(b)シリカ充填剤5〜85重量
部;(c)シリカカップリング剤0.5〜8.5重量
部;及び(d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエンゴム、合成シス1,4−ポリイソプレン、合成
3,4−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジ
エン、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレ
ン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム及びこれらの混合物より成る群から選択されるゴム9
5〜5重量部より成る硫黄硬化されたゴム組成物であ
る、外側円周トレッドを有する空気入りタイヤが開示さ
れる。
【0009】本発明の他の態様に従い、カーカスプライ
コンパウンドが、ゴム100重両部基準で(phr)、
(a)エポキシ化天然ゴム5〜95重量部;(b)シリ
カ充填剤5〜85重量部;(c)シリカカップリング剤
0.5〜8.5重量部;及び(d)中ビニルポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−
ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴ
ム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソプレンゴ
ム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム及びこれらの混合物より成る
群から選択されるゴム95〜5重量部より成る硫黄硬化
された組成物である、カーカスプライコンパウンドを有
する空気入りタイヤが開示される。
コンパウンドが、ゴム100重両部基準で(phr)、
(a)エポキシ化天然ゴム5〜95重量部;(b)シリ
カ充填剤5〜85重量部;(c)シリカカップリング剤
0.5〜8.5重量部;及び(d)中ビニルポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−
ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴ
ム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソプレンゴ
ム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム及びこれらの混合物より成る
群から選択されるゴム95〜5重量部より成る硫黄硬化
された組成物である、カーカスプライコンパウンドを有
する空気入りタイヤが開示される。
【0010】本技術分野における当業者に公知のよう
に、エポキシ化天然ゴムは、いくらかの不飽和がエポキ
シ化された基によって置換された、天然ゴムの変性形態
である。本発明において使用し得るエポキシ化天然ゴム
は約15〜85モル%の範囲のエポキシ化変性レベルを
有し得る。好ましくはエポキシ化レベルは約20〜50
%の範囲にある。特に好ましいエポキシ化レベルは25
%である。本技術分野における当業者に公知のように、
エポキシ化天然ゴムは天然ゴムラテックスをエポキシ化
することによって得ることができる。この材料はマレイ
シアのゴム製造者からENR50及びENR25の名称
で脱水ベール(bale)の形態で商業的に入手でき
る。
に、エポキシ化天然ゴムは、いくらかの不飽和がエポキ
シ化された基によって置換された、天然ゴムの変性形態
である。本発明において使用し得るエポキシ化天然ゴム
は約15〜85モル%の範囲のエポキシ化変性レベルを
有し得る。好ましくはエポキシ化レベルは約20〜50
%の範囲にある。特に好ましいエポキシ化レベルは25
%である。本技術分野における当業者に公知のように、
エポキシ化天然ゴムは天然ゴムラテックスをエポキシ化
することによって得ることができる。この材料はマレイ
シアのゴム製造者からENR50及びENR25の名称
で脱水ベール(bale)の形態で商業的に入手でき
る。
【0011】本発明の硫黄硬化されたゴム組成物の第2
の成分はケイ酸質顔料(替わりに本明細書中でシリカ充
填剤と呼ぶ。)。使用できるシリカ充填剤は、従来ゴム
コンパウンドに採用されているタイプの熱分解法シリカ
及び沈降微細シリカの両方を含む。しかし、シリカ充填
剤は好ましくはナトリウムシリケートのような溶解性シ
リケートから沈降によって得られるタイプのものであ
る。例えば、米国特許第2,940,830号に記述さ
れる方法にしたがって製造されたシリカ充填剤が使用で
きる。これらの沈降、水和シリカ顔料は、無水基準で少
なくとも50重量%の、そして通常は80重量%より大
きいSiO2 含量を有する。シリカ充填剤は約50〜1
0000オングストローム、好ましくは50〜400、
そしてさらに好ましくは100〜300オングストロー
ムの範囲の極限粒子サイズを有することができる。シリ
カは約0. 01〜0. 05ミクロンの範囲の電子顕微鏡
によって測定される平均極限粒子サイズを有すると期待
され得るが、シリカ粒子はサイズにおいてより小さくて
も良い。窒素ガスを使用して測定された充填剤のBET
表面積は好ましくは40〜600、通常は50〜300
m2 /gである。表面積の測定のBET法はジャーナル
オブ アメリカンケミカルソサイエティー第60巻、
304頁(1930年)に記述されている。また、シリ
カは約200〜約400、好ましくは約220〜300
の範囲のジブチルフタレート(DBP)吸収値を有す
る。
の成分はケイ酸質顔料(替わりに本明細書中でシリカ充
填剤と呼ぶ。)。使用できるシリカ充填剤は、従来ゴム
コンパウンドに採用されているタイプの熱分解法シリカ
及び沈降微細シリカの両方を含む。しかし、シリカ充填
剤は好ましくはナトリウムシリケートのような溶解性シ
リケートから沈降によって得られるタイプのものであ
る。例えば、米国特許第2,940,830号に記述さ
れる方法にしたがって製造されたシリカ充填剤が使用で
きる。これらの沈降、水和シリカ顔料は、無水基準で少
なくとも50重量%の、そして通常は80重量%より大
きいSiO2 含量を有する。シリカ充填剤は約50〜1
0000オングストローム、好ましくは50〜400、
そしてさらに好ましくは100〜300オングストロー
ムの範囲の極限粒子サイズを有することができる。シリ
カは約0. 01〜0. 05ミクロンの範囲の電子顕微鏡
によって測定される平均極限粒子サイズを有すると期待
され得るが、シリカ粒子はサイズにおいてより小さくて
も良い。窒素ガスを使用して測定された充填剤のBET
表面積は好ましくは40〜600、通常は50〜300
m2 /gである。表面積の測定のBET法はジャーナル
オブ アメリカンケミカルソサイエティー第60巻、
304頁(1930年)に記述されている。また、シリ
カは約200〜約400、好ましくは約220〜300
の範囲のジブチルフタレート(DBP)吸収値を有す
る。
【0012】種々の商業的に入手できるシリカ、例え
ば、例示のためのみであり限定ではなく210、243
等の名称のHi−Silの商標でPPGインダストリー
ズから商業的に入手できるシリカ、Z1165MP及び
Z165GRの名称でローン−ポウレック(Rhone-Poul
ec)から入手できるシリカ、VN2及びVN3等の名称
でデグサ(Degussa)AGから入手できるシリカなどが
本発明において使用のために考慮し得る。ローンポウレ
ックのZ1165MPシリカは好ましいシリカであり、
報告されているようにBET表面積約160〜170及
びDBP値約250〜290及び実質的に球形を有する
ことを特徴とする。
ば、例示のためのみであり限定ではなく210、243
等の名称のHi−Silの商標でPPGインダストリー
ズから商業的に入手できるシリカ、Z1165MP及び
Z165GRの名称でローン−ポウレック(Rhone-Poul
ec)から入手できるシリカ、VN2及びVN3等の名称
でデグサ(Degussa)AGから入手できるシリカなどが
本発明において使用のために考慮し得る。ローンポウレ
ックのZ1165MPシリカは好ましいシリカであり、
報告されているようにBET表面積約160〜170及
びDBP値約250〜290及び実質的に球形を有する
ことを特徴とする。
【0013】強化充填剤として使用されるシリカ充填剤
の量は広く変化できる。一般に、その量は、ゴム全体の
100重両部あたり約5〜約85重量部のケイ酸質含量
の範囲であり得る。さらに典型的には、ゴムの100部
あたり約10〜50重量部のケイ酸質含量が使用され
る。
の量は広く変化できる。一般に、その量は、ゴム全体の
100重両部あたり約5〜約85重量部のケイ酸質含量
の範囲であり得る。さらに典型的には、ゴムの100部
あたり約10〜50重量部のケイ酸質含量が使用され
る。
【0014】エポキシ化天然ゴム及びシリカに加えてシ
リカカップリング剤が使用される。そのようなカップリ
ング剤は、例えばシリカ粒子と予備混合若しくは予備反
応されることができ、またはゴム/シリカ加工若しくは
混合段階の間にゴム混合物に添加され得る。もしカップ
リング剤及びシリカがゴム/シリカ混合または加工段階
の間にゴム混合物に別々に添加されるのなら、カップリ
ング剤は次にその場でシリカと化合すると考えられる。
リカカップリング剤が使用される。そのようなカップリ
ング剤は、例えばシリカ粒子と予備混合若しくは予備反
応されることができ、またはゴム/シリカ加工若しくは
混合段階の間にゴム混合物に添加され得る。もしカップ
リング剤及びシリカがゴム/シリカ混合または加工段階
の間にゴム混合物に別々に添加されるのなら、カップリ
ング剤は次にその場でシリカと化合すると考えられる。
【0015】特に、そのようなカップリング剤は、シリ
カ表面と反応可能な構成成分または部分(シラン部)及
びゴム特に炭素−炭素二重結合または不飽和を含む硫黄
加硫ゴムと反応可能な構成成分または部分を含んで成
る。このように、カップリング剤はシリカとゴムとの間
の連結橋として働き、そしてそれによってシリカのゴム
強化の面を高める。
カ表面と反応可能な構成成分または部分(シラン部)及
びゴム特に炭素−炭素二重結合または不飽和を含む硫黄
加硫ゴムと反応可能な構成成分または部分を含んで成
る。このように、カップリング剤はシリカとゴムとの間
の連結橋として働き、そしてそれによってシリカのゴム
強化の面を高める。
【0016】一面において、カップリング剤のシランは
明らかにシリカ表面への結合を、多分加水分解を通じて
形成し、そしてカップリング剤のゴム活性成分はゴム自
体と化合する。通常カップリング剤のゴム反応性の成分
は温度に感受性であり、そしてゴム/シリカ/カップリ
ング剤混合段階に続く最後のそしてより高い温度の硫黄
加硫段階の間、したがって、カップリング剤のシラン基
がシリカと化合した後にゴムと化合する傾向にある。し
かし、カップリング剤の典型的な熱感受性に部分的に起
因して、ある程度の化合または結合は、後に続く加硫段
階以前の初期のゴム/シリカ/カップリング剤混合段階
中にカップリング剤のゴム−反応性成分とゴムとの間に
起こり得る。
明らかにシリカ表面への結合を、多分加水分解を通じて
形成し、そしてカップリング剤のゴム活性成分はゴム自
体と化合する。通常カップリング剤のゴム反応性の成分
は温度に感受性であり、そしてゴム/シリカ/カップリ
ング剤混合段階に続く最後のそしてより高い温度の硫黄
加硫段階の間、したがって、カップリング剤のシラン基
がシリカと化合した後にゴムと化合する傾向にある。し
かし、カップリング剤の典型的な熱感受性に部分的に起
因して、ある程度の化合または結合は、後に続く加硫段
階以前の初期のゴム/シリカ/カップリング剤混合段階
中にカップリング剤のゴム−反応性成分とゴムとの間に
起こり得る。
【0017】カップリング剤のゴム−反応性基成分は、
例えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシ、及び硫
黄基のような1以上の基でありことができ、好ましくは
硫黄またはメルカプト部分そしてさらに好ましくは硫黄
である。
例えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシ、及び硫
黄基のような1以上の基でありことができ、好ましくは
硫黄またはメルカプト部分そしてさらに好ましくは硫黄
である。
【0018】代表的なカップリング剤は例えば、デグサ
A.G.からのビス−(3−トリエトキシ−シリルプロ
ピル)テトラスルフィド、ビス−(3−トリメトキシ−
シリルプロピル)テトラスルフィド、ビス−(3−トリ
エトキシ−シリルプロピル)テトラスルフィドでグラフ
ト化されたシリカのような2官能性の硫黄含有オルガノ
シランであり得る。使用し得るシリカカップリング剤の
量は、使用される全ゴムの100重量部あたり約0.5
〜約8.5重量部の範囲であり得る。好ましくは、シリ
カカップリング剤の量は、使用される全ゴムの100重
量部あたり約1.0〜約5.0重量部の範囲である。
A.G.からのビス−(3−トリエトキシ−シリルプロ
ピル)テトラスルフィド、ビス−(3−トリメトキシ−
シリルプロピル)テトラスルフィド、ビス−(3−トリ
エトキシ−シリルプロピル)テトラスルフィドでグラフ
ト化されたシリカのような2官能性の硫黄含有オルガノ
シランであり得る。使用し得るシリカカップリング剤の
量は、使用される全ゴムの100重量部あたり約0.5
〜約8.5重量部の範囲であり得る。好ましくは、シリ
カカップリング剤の量は、使用される全ゴムの100重
量部あたり約1.0〜約5.0重量部の範囲である。
【0019】硫黄硬化されたゴム組成物はさらに天然ま
たは合成のジエン由来ゴムをさらに含む。ゴムの代表
は、中ビニル(medium vinyl)ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−
ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴ
ム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソプレンゴ
ム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、及びこれらの混合物を含
む。好ましくは、ゴムは天然ゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、またはシス−ポリブタジエンである。このエポ
キシ化ゴム以外のゴムは全ゴムの100重量部基準で9
5〜5重量部の範囲の量で使用し得る。好ましくは、こ
のゴムは全ゴムの100重量部あたり85〜50重量部
の範囲の量で使用される。
たは合成のジエン由来ゴムをさらに含む。ゴムの代表
は、中ビニル(medium vinyl)ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンゴム、合成シス−1,4−
ポリイソプレン、合成3,4−ポリイソプレン、天然ゴ
ム、シス−ポリブタジエン、スチレン−イソプレンゴ
ム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、及びこれらの混合物を含
む。好ましくは、ゴムは天然ゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、またはシス−ポリブタジエンである。このエポ
キシ化ゴム以外のゴムは全ゴムの100重量部基準で9
5〜5重量部の範囲の量で使用し得る。好ましくは、こ
のゴムは全ゴムの100重量部あたり85〜50重量部
の範囲の量で使用される。
【0020】上述の4成分に加えて、硫黄硬化されたゴ
ム組成物は、強化剤、充填剤、しゃく解剤、顔料、ステ
アリン酸、促進剤、硫黄加硫剤、オゾン亀裂防止剤、抗
酸化剤、プロセス油、活性剤、開始剤、可塑剤、ワック
ス類、前加硫防止剤、エキステンダー油等を含む慣用の
添加剤を含み得る。強化剤の代表はカーボンブラックを
含み、全ゴムの100重量部基準で典型的に約5〜10
0重量部(phr)で添加される。好ましくはカーボン
ブラックは約15〜85phrの範囲の量で使用され
る。使用される典型的なカーボンブラックはN110、
N121、N220、N231、N234、N242、
N293、N299、N326、N330、N332、
N339、N343、N347、N351、N358、
N375、N472、N539、N550、N660、
N683、N754及びN765を含む。コンパウンド
の個々の用途に依存して、適切なカーボンブラックが選
択され得る。慣用の促進剤の代表はアミン類、グアニジ
ン類、チオウレア類、チオール類、チウラム類、スルフ
ェンアミド類、ジチオカルバメート類及びキサンタン類
であり、約0.2〜約5phrの範囲の量で典型的に加
えられる。硫黄加硫剤の代表は元素硫黄(遊離硫黄)ま
たは硫黄付与加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分
子ポリスルフィド、または硫黄オレフィン付加物を含
む。硫黄加硫剤の量はゴムのタイプ及び硫黄加硫剤の個
々のタイプによって変化するが、一般に約0.1phr
〜約5phrの範囲であり、約0. 5phr〜約2ph
rの範囲が好ましい。ゴム組成物中に存在する抗分解剤
の代表は、モノフェノール類、ビスフェノール類、チオ
ビスフェノール類、ポリフェノール類、ヒドロキノン誘
導体、フォスファイト類、フォスフェートのブレンド、
チオエステル類、ナフチルアミン類、ジフェノールアミ
ン類並びに他のジアリールアミン誘導体、パラ−フェニ
レンジアミン類、キノリン類及びアミンのブレンドを含
む。抗分解剤は一般に約0.1phr〜約10phrの
範囲の量で使用され、約2〜6phrが好ましい。使用
し得るしゃく解剤の代表はペンタクロロフェノールであ
り、約0. 1phr〜約0.4phrの範囲の量で使用
され得るが、約0.2〜0.3phrが好ましい。本発
明のゴム組成物中に使用し得るプロセス油の代表は、脂
肪族−ナフテン系芳香族樹脂、ポリエチレングリコー
ル、石油類、エステル可塑剤、加硫植物油、松タール、
フェノール性樹脂、石油樹脂、高分子エステル及びロジ
ン類を含む。これらのプロセス油は約0〜約50の範囲
の慣用の量で使用し得るが約5〜35phrが好まし
い。使用し得る開始剤の代表はステアリン酸である。開
始剤は約1〜4phrの範囲の慣用の量で使用される
が、約2〜3phrの範囲が好ましい。
ム組成物は、強化剤、充填剤、しゃく解剤、顔料、ステ
アリン酸、促進剤、硫黄加硫剤、オゾン亀裂防止剤、抗
酸化剤、プロセス油、活性剤、開始剤、可塑剤、ワック
ス類、前加硫防止剤、エキステンダー油等を含む慣用の
添加剤を含み得る。強化剤の代表はカーボンブラックを
含み、全ゴムの100重量部基準で典型的に約5〜10
0重量部(phr)で添加される。好ましくはカーボン
ブラックは約15〜85phrの範囲の量で使用され
る。使用される典型的なカーボンブラックはN110、
N121、N220、N231、N234、N242、
N293、N299、N326、N330、N332、
N339、N343、N347、N351、N358、
N375、N472、N539、N550、N660、
N683、N754及びN765を含む。コンパウンド
の個々の用途に依存して、適切なカーボンブラックが選
択され得る。慣用の促進剤の代表はアミン類、グアニジ
ン類、チオウレア類、チオール類、チウラム類、スルフ
ェンアミド類、ジチオカルバメート類及びキサンタン類
であり、約0.2〜約5phrの範囲の量で典型的に加
えられる。硫黄加硫剤の代表は元素硫黄(遊離硫黄)ま
たは硫黄付与加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分
子ポリスルフィド、または硫黄オレフィン付加物を含
む。硫黄加硫剤の量はゴムのタイプ及び硫黄加硫剤の個
々のタイプによって変化するが、一般に約0.1phr
〜約5phrの範囲であり、約0. 5phr〜約2ph
rの範囲が好ましい。ゴム組成物中に存在する抗分解剤
の代表は、モノフェノール類、ビスフェノール類、チオ
ビスフェノール類、ポリフェノール類、ヒドロキノン誘
導体、フォスファイト類、フォスフェートのブレンド、
チオエステル類、ナフチルアミン類、ジフェノールアミ
ン類並びに他のジアリールアミン誘導体、パラ−フェニ
レンジアミン類、キノリン類及びアミンのブレンドを含
む。抗分解剤は一般に約0.1phr〜約10phrの
範囲の量で使用され、約2〜6phrが好ましい。使用
し得るしゃく解剤の代表はペンタクロロフェノールであ
り、約0. 1phr〜約0.4phrの範囲の量で使用
され得るが、約0.2〜0.3phrが好ましい。本発
明のゴム組成物中に使用し得るプロセス油の代表は、脂
肪族−ナフテン系芳香族樹脂、ポリエチレングリコー
ル、石油類、エステル可塑剤、加硫植物油、松タール、
フェノール性樹脂、石油樹脂、高分子エステル及びロジ
ン類を含む。これらのプロセス油は約0〜約50の範囲
の慣用の量で使用し得るが約5〜35phrが好まし
い。使用し得る開始剤の代表はステアリン酸である。開
始剤は約1〜4phrの範囲の慣用の量で使用される
が、約2〜3phrの範囲が好ましい。
【0021】促進剤は慣用の量で使用し得る。単に一次
促進剤が使用される場合は、量は約0.5〜2.5ph
rの範囲である。2以上の促進剤の組合せが使用される
場合は、一次促進剤は一般に0.5〜2.0phrの範
囲の量で使用され、そして二次促進剤は約0.1〜0.
5phrの量で使用される。促進剤の組合せは相乗効果
を生じることが知られている。適切なタイプの慣用の促
進剤はアミン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ
ウレア類、チアゾール類、チウラム類、スルフェンアミ
ド類、ジチオカルバメート類及びキサンタン類である。
好ましくは一次促進剤はスルフェンアミドである。もし
二次促進剤が使用されるなら、二次促進剤は好ましくは
グアニジン、ジチオカルバメートまたはチウラム化合物
である。
促進剤が使用される場合は、量は約0.5〜2.5ph
rの範囲である。2以上の促進剤の組合せが使用される
場合は、一次促進剤は一般に0.5〜2.0phrの範
囲の量で使用され、そして二次促進剤は約0.1〜0.
5phrの量で使用される。促進剤の組合せは相乗効果
を生じることが知られている。適切なタイプの慣用の促
進剤はアミン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ
ウレア類、チアゾール類、チウラム類、スルフェンアミ
ド類、ジチオカルバメート類及びキサンタン類である。
好ましくは一次促進剤はスルフェンアミドである。もし
二次促進剤が使用されるなら、二次促進剤は好ましくは
グアニジン、ジチオカルバメートまたはチウラム化合物
である。
【0022】空気入りタイヤは一般に、トレッドから半
径方向に伸びそして前記トレッドをビードと結合してい
る、地上に適用される外側円周トレッドを備えた、スペ
ースビード及びサイドウォールと接触しているトロイド
形状のカーカスから成る。トレッドは本技術分野におけ
る当業者に容易に明らかな種々の方法によってビルディ
ングされ、シェーピングされ、成形され、そして硬化さ
れ得る。
径方向に伸びそして前記トレッドをビードと結合してい
る、地上に適用される外側円周トレッドを備えた、スペ
ースビード及びサイドウォールと接触しているトロイド
形状のカーカスから成る。トレッドは本技術分野におけ
る当業者に容易に明らかな種々の方法によってビルディ
ングされ、シェーピングされ、成形され、そして硬化さ
れ得る。
【0023】本発明の硫黄硬化されたゴム組成物は種々
のタイヤカーカス支持体ゴム組成物の要素を成し、そし
てそれに接着している。典型的に、そのようなゴム組成
物は、ブタジエン/スチレンコポリマーゴム、シス1,
4−ポリイソプレン(天然または合成ゴム)及びシス
1,4−ポリブタジエンの少なくとも1つである。所望
により、特にトレッドがタイヤのサイドウォールの領域
にある場合はそのようなブレンドは、ブチルゴム、クロ
ロブチルまたはブロモブチルゴムのようなハロブチルゴ
ム、及びエチレン/プロピレン/共役ジエンターポリマ
ーゴム、ポリイソプレン及びポリブタジエンゴムの1以
上を含み得る。
のタイヤカーカス支持体ゴム組成物の要素を成し、そし
てそれに接着している。典型的に、そのようなゴム組成
物は、ブタジエン/スチレンコポリマーゴム、シス1,
4−ポリイソプレン(天然または合成ゴム)及びシス
1,4−ポリブタジエンの少なくとも1つである。所望
により、特にトレッドがタイヤのサイドウォールの領域
にある場合はそのようなブレンドは、ブチルゴム、クロ
ロブチルまたはブロモブチルゴムのようなハロブチルゴ
ム、及びエチレン/プロピレン/共役ジエンターポリマ
ーゴム、ポリイソプレン及びポリブタジエンゴムの1以
上を含み得る。
【0024】硫黄硬化されたゴム組成物はトレッドゴム
を形成するのに使用することができ、トレッドゴムは次
に生タイヤのビルディングに適用され、タイヤ中におい
て未硬化のシェーピングされたトレッドはカーカスにビ
ルディングされ続いて生タイヤがシェーピングされそし
て硬化される。替わりに、以前にカーカスからトレッド
がすり落とされるかまたは摩損してしまった硬化された
タイヤカーカスに適用されることができ、そしてトレッ
ドがその上で再トレッド(retread)として硬化
される。
を形成するのに使用することができ、トレッドゴムは次
に生タイヤのビルディングに適用され、タイヤ中におい
て未硬化のシェーピングされたトレッドはカーカスにビ
ルディングされ続いて生タイヤがシェーピングされそし
て硬化される。替わりに、以前にカーカスからトレッド
がすり落とされるかまたは摩損してしまった硬化された
タイヤカーカスに適用されることができ、そしてトレッ
ドがその上で再トレッド(retread)として硬化
される。
【0025】本発明のプラクティスは、本発明を限定で
はなく代表例であることを意図する次の実施例を参照す
ることによってさらに例示される。他に示さない限りす
べての部及び百分率は重量による。
はなく代表例であることを意図する次の実施例を参照す
ることによってさらに例示される。他に示さない限りす
べての部及び百分率は重量による。
【0026】
【実施例1】表1に示す材料を含むゴム組成物を3つの
別々の添加段階を使用してBRバンバリー中で製造し
た。シリカ及びカップリング剤はバンバリー混合の第2
段階において別々に添加した。表2は、2つの対照コン
パウントA及びB並びにエポキシ化天然ゴムを含むコン
パウンドC〜Fの硬化挙動及び加硫物の特性をしめす。
カップリング剤の添加(コンパウンドB、D及びF)は
モジュラス及び硬度並びにDIN耐摩耗性(低い値がよ
り良好)及びタイヤコードへの接着を提供する。この効
果はエポキシ化天然ゴムをさらに含むコンパウンドD及
びFで最も明らかである。コンパウンドDは、ナイロ
ン、ポリエステル及びアラミドコードへの特に高い接着
を示すが、コンパウンドFは最良のDIN耐摩耗特性値
を示す。カップリング剤の不存在下でのエポキシ化天然
ゴムとシリカ充填剤との組合せであるコンパウンドC及
びEは対照Aと比較して優れた性質を提供しない。一
方、エポキシ化天然ゴムとシリカ及びカップリング剤と
の組合せは対照Bに比較して優れた硬化特性を与える。
別々の添加段階を使用してBRバンバリー中で製造し
た。シリカ及びカップリング剤はバンバリー混合の第2
段階において別々に添加した。表2は、2つの対照コン
パウントA及びB並びにエポキシ化天然ゴムを含むコン
パウンドC〜Fの硬化挙動及び加硫物の特性をしめす。
カップリング剤の添加(コンパウンドB、D及びF)は
モジュラス及び硬度並びにDIN耐摩耗性(低い値がよ
り良好)及びタイヤコードへの接着を提供する。この効
果はエポキシ化天然ゴムをさらに含むコンパウンドD及
びFで最も明らかである。コンパウンドDは、ナイロ
ン、ポリエステル及びアラミドコードへの特に高い接着
を示すが、コンパウンドFは最良のDIN耐摩耗特性値
を示す。カップリング剤の不存在下でのエポキシ化天然
ゴムとシリカ充填剤との組合せであるコンパウンドC及
びEは対照Aと比較して優れた性質を提供しない。一
方、エポキシ化天然ゴムとシリカ及びカップリング剤と
の組合せは対照Bに比較して優れた硬化特性を与える。
【0027】
【表1】
【表2】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278,トール マッジ,ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 ジョン・ジョセフ・アンドレ・ヴァーセ アメリカ合衆国オハイオ州44240,ケント, シルバー・メドーズ・ブールヴァード 509
Claims (14)
- 【請求項1】 ゴム100重両部基準で(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム5〜95重量部; (b)シリカ充填剤5〜85重量部; (c)シリカカップリング剤0.5〜8.5重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム95〜5
重量部を含んで成る硫黄硬化されたゴム組成物。 - 【請求項2】 エポキシ化ゴムが約15〜85モル%の
範囲のエポキシ化変性レベルを有する、請求項1に記載
の硫黄硬化されたゴム組成物。 - 【請求項3】 エポキシ化天然ゴムが約20〜30モル
%の範囲のエポキシ化変性レベルを有する、請求項1に
記載の硫黄硬化されたゴム組成物。 - 【請求項4】 シリカが熱分解シリカ及び沈降シリカよ
り成る群から選択される、請求項1に記載の硫黄硬化さ
れたゴム組成物。 - 【請求項5】 シリカが沈降シリカである、請求項4に
記載の硫黄硬化されたゴム組成物。 - 【請求項6】 シリカが約50〜1000オングストロ
ームの範囲の極限粒子サイズを有する、請求項5に記載
の硫黄硬化されたゴム組成物。 - 【請求項7】 シリカが約40〜約600の範囲のBE
T表面積を有する、請求項5に記載の硫黄硬化されたゴ
ム組成物。 - 【請求項8】 シリカカップリング剤が2官能性硫黄含
有オルガノシランである、請求項1に記載の硫黄硬化さ
れたゴム組成物。 - 【請求項9】 カップリング剤がビス−(3−トリエト
キシ−シリルプロピル)テトラスルフィド、ビス−(3
−トリメトキシ−シリルプロピル)テトラスルフィド及
びビス−(3−トリエトキシ−シリルプロピル)テトラ
スルフィドでグラフト化されたシリカより成る群から選
択される、請求項1に記載の硫黄硬化されたゴム組成
物。 - 【請求項10】 ゴム100重両部基準で(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム15〜50重量部; (b)シリカ充填剤10〜50重量部; (c)シリカカップリング剤1.0〜5.0重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム85〜5
0重量部を含んで成る、請求項1に記載の硫黄硬化され
たゴム組成物。 - 【請求項11】 外側円周トレッドを有する空気入りタ
イヤであって、前記トレッドがゴム100重両部基準で
(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム5〜95重量部; (b)シリカ充填剤5〜85重量部; (c)シリカカップリング剤0.5〜8.5重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム95〜5
重量部より成る硫黄硬化されたゴム組成物を含んで成
る、前記の空気入りタイヤ。 - 【請求項12】 前記硫黄硬化されたゴム組成物が、ゴ
ム100重両部基準で(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム15〜50重量部; (b)シリカ充填剤10〜50重量部; (c)シリカカップリング剤1.0〜5.0重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム85〜5
0重量部を含んで成る、請求項11に記載の空気入りタ
イヤ。 - 【請求項13】 カーカスプライコンパウンドを有する
空気入りタイヤであって、前記のカーカスプライコンパ
ウンドが、ゴム100重両部基準で(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム5〜95重量部; (b)シリカ充填剤5〜85重量部; (c)シリカカップリング剤0.5〜8.5重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム95〜5
重量部を含んで成る、前記の空気入りタイヤ。 - 【請求項14】 前記硫黄硬化されたゴム組成物が、ゴ
ム100重両部基準で(phr)、 (a)エポキシ化天然ゴム15〜50重量部; (b)シリカ充填剤10〜50重量部; (c)シリカカップリング剤1.0〜5.0重量部;及
び (d)中ビニルポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、合成シス−1,4−ポリイソプレン、合成3,4
−ポリイソプレン、天然ゴム、シス−ポリブタジエン、
スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブ
タジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及び
これらの混合物より成る群から選択されるゴム85〜5
0重量部を含んで成る、請求項13に記載の空気入りタ
イヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/122,082 US5396940A (en) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | Sulfur cured rubber composition containing epoxidized natural rubber and silica filler |
| US122082 | 1993-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149955A true JPH07149955A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=22400494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6223326A Pending JPH07149955A (ja) | 1993-09-17 | 1994-09-19 | エポキシ化天然ゴム及びシリカ充填剤を含む硫黄硬化されたゴム組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5396940A (ja) |
| EP (1) | EP0644235B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07149955A (ja) |
| KR (1) | KR950008597A (ja) |
| AU (1) | AU670207B2 (ja) |
| BR (1) | BR9403484A (ja) |
| CA (1) | CA2112620A1 (ja) |
| DE (1) | DE69408389T2 (ja) |
| ES (1) | ES2113590T3 (ja) |
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