JPH07150251A - 熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法 - Google Patents
熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法Info
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- JPH07150251A JPH07150251A JP29711593A JP29711593A JPH07150251A JP H07150251 A JPH07150251 A JP H07150251A JP 29711593 A JP29711593 A JP 29711593A JP 29711593 A JP29711593 A JP 29711593A JP H07150251 A JPH07150251 A JP H07150251A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マル
テンサイト系継目無鋼管の製造法。 【構成】 Ｃ≦0.05、Si≦0.50、Mn≦1.0 、Ｐ≦0.03、
Ｓ≦0.01、Cr：11〜17、Cu：0.2 〜7%未満、Ni：1.5 〜
5 、Al≦0.05、Ｎ：0.02〜1 で或いは更にMo：0.5 〜2
でＣ＋ 0.8Ｎ≧0.06（以上wt．％）を満足する成分を含
む鋼を熱間加工後、Ａｃ3 ＋10℃〜Ａｃ3 ＋ 200℃に加
熱し室温まで冷却し、或いは更にＡｃ1 〜Ａｃ3 に加熱
し室温まで冷却した後、Ａｃ1 以下で焼戻し処理するこ
とを特徴とする。 【効果】 耐食性はＣ≦0.05とし、Cr，Ni，Cu或いは
更にMoを添加すれば良好。特にCuは0.2%以上の添加で有
効。 熱間加工性はＣ＋ 0.8Ｎ≦0.06を満足すれば良好。ま
た、Cuを1%未満に制限すれば熱間加工時の表面疵の発生
を抑えることができる。
テンサイト系継目無鋼管の製造法。 【構成】 Ｃ≦0.05、Si≦0.50、Mn≦1.0 、Ｐ≦0.03、
Ｓ≦0.01、Cr：11〜17、Cu：0.2 〜7%未満、Ni：1.5 〜
5 、Al≦0.05、Ｎ：0.02〜1 で或いは更にMo：0.5 〜2
でＣ＋ 0.8Ｎ≧0.06（以上wt．％）を満足する成分を含
む鋼を熱間加工後、Ａｃ3 ＋10℃〜Ａｃ3 ＋ 200℃に加
熱し室温まで冷却し、或いは更にＡｃ1 〜Ａｃ3 に加熱
し室温まで冷却した後、Ａｃ1 以下で焼戻し処理するこ
とを特徴とする。 【効果】 耐食性はＣ≦0.05とし、Cr，Ni，Cu或いは
更にMoを添加すれば良好。特にCuは0.2%以上の添加で有
効。 熱間加工性はＣ＋ 0.8Ｎ≦0.06を満足すれば良好。ま
た、Cuを1%未満に制限すれば熱間加工時の表面疵の発生
を抑えることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱間加工性ならびに耐Ｃ
Ｏ2 腐食性に優れ、耐硫化物応力割れ性に優れた高靭性
マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法に関
する。
Ｏ2 腐食性に優れ、耐硫化物応力割れ性に優れた高靭性
マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ＣＯ2 を多量に含むガスを生産す
るガス井の開発や、２次回収のためのＣＯ2 インジェク
ションが広く行われるようになっている。このような環
境では鋼管の腐食が激しいため耐ＣＯ2 腐食性や耐硫化
物応力割れ性等の耐食性に優れたマルテンサイト系ステ
ンレス鋼管が多く要求されている。中でも、耐食性およ
び熱間加工性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼と
して、例えばＣおよびＮを０．０１５％以下、Ｎｉ：
０．１〜３．０％、Ｃｒ：１１〜１７％にＮｂ：０．０
１〜０．０５％、必要によってはＭｏ：０．０５〜１．
０％を含有した耐食性に優れた継目無用鋼を提示してい
る、特公昭５９−１５９７７号公報や特公昭５９−１５
９７８号公報等が挙げられる。これらの鋼は、従来のＳ
ＵＳ４１０，ＳＵＳ４２０Ｊ１，Ｊ２鋼等に比べて、Ｃ
含有量を低く制限しているためＣｒ炭化物の析出量が少
なく、耐食性に有効な固溶Ｃｒ量を確保できることから
耐食性に優れている。
るガス井の開発や、２次回収のためのＣＯ2 インジェク
ションが広く行われるようになっている。このような環
境では鋼管の腐食が激しいため耐ＣＯ2 腐食性や耐硫化
物応力割れ性等の耐食性に優れたマルテンサイト系ステ
ンレス鋼管が多く要求されている。中でも、耐食性およ
び熱間加工性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼と
して、例えばＣおよびＮを０．０１５％以下、Ｎｉ：
０．１〜３．０％、Ｃｒ：１１〜１７％にＮｂ：０．０
１〜０．０５％、必要によってはＭｏ：０．０５〜１．
０％を含有した耐食性に優れた継目無用鋼を提示してい
る、特公昭５９−１５９７７号公報や特公昭５９−１５
９７８号公報等が挙げられる。これらの鋼は、従来のＳ
ＵＳ４１０，ＳＵＳ４２０Ｊ１，Ｊ２鋼等に比べて、Ｃ
含有量を低く制限しているためＣｒ炭化物の析出量が少
なく、耐食性に有効な固溶Ｃｒ量を確保できることから
耐食性に優れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなマルテンサイト系ステンレス鋼においては、Ｃなら
びにＮの含有量を著しく低下させると、鋼塊加熱時にオ
ーステナイト基地に熱間加工性を悪化させるδフェライ
ト相が生成し易い欠点がある。したがって、継目無鋼管
圧延のような苛酷な加工条件下では熱間加工割れやその
疵を多く発生し、歩留低下によるコストアップは避けら
れなかった。また、耐食性を更に向上させるために前記
公報のようにＣｕを少量添加した鋼も開発されている
が、Ｃｕ量が高い場合には熱間加工時に表面欠陥が発生
する問題から、疵の手入れ工程を必要とするため高コス
ト化を余儀なくされていた。したがって、これまで、高
耐食性を有し熱間加工時に表面欠陥の生成が少ないマル
テンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管を製造することは
困難とされていた。
うなマルテンサイト系ステンレス鋼においては、Ｃなら
びにＮの含有量を著しく低下させると、鋼塊加熱時にオ
ーステナイト基地に熱間加工性を悪化させるδフェライ
ト相が生成し易い欠点がある。したがって、継目無鋼管
圧延のような苛酷な加工条件下では熱間加工割れやその
疵を多く発生し、歩留低下によるコストアップは避けら
れなかった。また、耐食性を更に向上させるために前記
公報のようにＣｕを少量添加した鋼も開発されている
が、Ｃｕ量が高い場合には熱間加工時に表面欠陥が発生
する問題から、疵の手入れ工程を必要とするため高コス
ト化を余儀なくされていた。したがって、これまで、高
耐食性を有し熱間加工時に表面欠陥の生成が少ないマル
テンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管を製造することは
困難とされていた。
【０００４】本発明は、このような技術の現状から種々
の検討結果から生じた後述するような知見に基づいて熱
間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系
ステンレス継目無鋼管の製造法を提供するものである。
の検討結果から生じた後述するような知見に基づいて熱
間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系
ステンレス継目無鋼管の製造法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれまでの
マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の問題点を解
消するために、多くの実験結果から耐ＣＯ2 腐食性や耐
硫化物応力腐食割れ性等の耐食性はＣを低減化し必要量
のＣｒ，Ｎｉ，Ｃｕ或いは更にＭｏを添加しておけば維
持されること、熱間加工性は、Ｐ，Ｓ等を低減化して介
在物の形成を抑えると共にＮｉを添加することによって
変形抵抗の異なる異相の相分率および形状を制御するよ
うな冶金的操作を行うことで得られることを知見した。
更に、熱間加工時の表面欠陥の生成はＣｕの添加量を制
限することにより抑えられることも知見した。
マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の問題点を解
消するために、多くの実験結果から耐ＣＯ2 腐食性や耐
硫化物応力腐食割れ性等の耐食性はＣを低減化し必要量
のＣｒ，Ｎｉ，Ｃｕ或いは更にＭｏを添加しておけば維
持されること、熱間加工性は、Ｐ，Ｓ等を低減化して介
在物の形成を抑えると共にＮｉを添加することによって
変形抵抗の異なる異相の相分率および形状を制御するよ
うな冶金的操作を行うことで得られることを知見した。
更に、熱間加工時の表面欠陥の生成はＣｕの添加量を制
限することにより抑えられることも知見した。
【０００６】特に、本発明者らはＣならびにＮの効果に
着目し次のような知見を得た。図１は、ベース成分を１
％Ｃｕ−４％Ｎｉ−１５％Ｃｒ鋼としてＣおよびＮ含有
量を変えた場合の、耐ＣＯ2 腐食特性ならびに熱間加工
時の絞り値を示す。図１において、Ｃ．Ｒ．は４０atm
のＣＯ2 と平衡した１８０℃の人工海水中における年間
の腐食速度（Ｃ．Ｒ.)であり、Ｃ．Ｒ．＜０．１mm/yで
あれば十分な耐食性を有すると評価できる。また、Ｒ．
Ａ．は１２５０℃に加熱した試料を９００℃で歪速度３
sec-1の条件にて単軸引張変形したときの絞り率（Ｒ．
Ａ.)であり、Ｒ．Ａ．＞７０％となれば熱間変形能は良
好であるといえる。なお、ＣＯ2腐食試験には熱間加工
後、焼入れ・焼戻し処理を行い、降伏強度が７２０MPa
程度を示すものを用いた。図１より、耐ＣＯ2 腐食特性
を満足するためにはＣ＜０．０５％にする必要があり、
また、良好な熱間加工性を有するためには、Ｃ＋０．８
Ｎ＞０．０６にする必要があるということが読み取れる
（各元素記号の含有量の単位はwt．％）。
着目し次のような知見を得た。図１は、ベース成分を１
％Ｃｕ−４％Ｎｉ−１５％Ｃｒ鋼としてＣおよびＮ含有
量を変えた場合の、耐ＣＯ2 腐食特性ならびに熱間加工
時の絞り値を示す。図１において、Ｃ．Ｒ．は４０atm
のＣＯ2 と平衡した１８０℃の人工海水中における年間
の腐食速度（Ｃ．Ｒ.)であり、Ｃ．Ｒ．＜０．１mm/yで
あれば十分な耐食性を有すると評価できる。また、Ｒ．
Ａ．は１２５０℃に加熱した試料を９００℃で歪速度３
sec-1の条件にて単軸引張変形したときの絞り率（Ｒ．
Ａ.)であり、Ｒ．Ａ．＞７０％となれば熱間変形能は良
好であるといえる。なお、ＣＯ2腐食試験には熱間加工
後、焼入れ・焼戻し処理を行い、降伏強度が７２０MPa
程度を示すものを用いた。図１より、耐ＣＯ2 腐食特性
を満足するためにはＣ＜０．０５％にする必要があり、
また、良好な熱間加工性を有するためには、Ｃ＋０．８
Ｎ＞０．０６にする必要があるということが読み取れる
（各元素記号の含有量の単位はwt．％）。
【０００７】次に図２に４％Ｎｉ−１５％Ｃｒ鋼の１８
０℃のＣＯ2 環境におけるＣ．Ｒ．および９００℃での
Ｒ．Ａ．におよぼすＣｕ量の影響を示す。Ｃｕ添加量が
０．２％を超えるとＣ．Ｒ．＜０．１mm/yを示し耐食性
は十分であるといえる。また、Ｃｕ量が１％を超えると
Ｒ．Ａ．＜７０％となる。これはＣｕ量の増加に伴いへ
げ等の表面疵の発生頻度が多くなるからである。
０℃のＣＯ2 環境におけるＣ．Ｒ．および９００℃での
Ｒ．Ａ．におよぼすＣｕ量の影響を示す。Ｃｕ添加量が
０．２％を超えるとＣ．Ｒ．＜０．１mm/yを示し耐食性
は十分であるといえる。また、Ｃｕ量が１％を超えると
Ｒ．Ａ．＜７０％となる。これはＣｕ量の増加に伴いへ
げ等の表面疵の発生頻度が多くなるからである。
【０００８】本発明は以上に述べた知見を組み合わせて
構成したものであり、その要旨は以下の通りである。す
なわち、重量％で、Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ
≦０．５０％、Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦
０．０３％、Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１
〜１７％、Ｎｉ：１．５〜５％、 Ｃｕ：０．２
〜１％、Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ：０．０２〜
０．１％で、かつＣ＋０．８Ｎ＞０．０６を満足し、或
いは更にＭｏ：０．５〜２％を含有し、残部がＦｅおよ
び不可避的不純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工し
て低温度まで冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ
3 変態点＋２００℃の温度に加熱し室温まで空冷以上の
冷却速度にて冷却し、続いて、Ａｃ1 変態点以下の温度
にて焼戻し処理するか、或いは上記Ａｃ3 変態点＋１０
℃〜Ａｃ3 変態点＋２００℃の温度に加熱し空冷以上で
冷却後、Ａｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の温度に加熱して
低温度まで空冷以上の速度にて冷却し、続いて、Ａｃ1
変態点以下の温度にて焼戻し処理する耐食性に優れたマ
ルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法であ
る。
構成したものであり、その要旨は以下の通りである。す
なわち、重量％で、Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ
≦０．５０％、Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦
０．０３％、Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１
〜１７％、Ｎｉ：１．５〜５％、 Ｃｕ：０．２
〜１％、Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ：０．０２〜
０．１％で、かつＣ＋０．８Ｎ＞０．０６を満足し、或
いは更にＭｏ：０．５〜２％を含有し、残部がＦｅおよ
び不可避的不純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工し
て低温度まで冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ
3 変態点＋２００℃の温度に加熱し室温まで空冷以上の
冷却速度にて冷却し、続いて、Ａｃ1 変態点以下の温度
にて焼戻し処理するか、或いは上記Ａｃ3 変態点＋１０
℃〜Ａｃ3 変態点＋２００℃の温度に加熱し空冷以上で
冷却後、Ａｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の温度に加熱して
低温度まで空冷以上の速度にて冷却し、続いて、Ａｃ1
変態点以下の温度にて焼戻し処理する耐食性に優れたマ
ルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法であ
る。
【０００９】以下に本発明について詳細に説明する。ま
ず、鋼成分の限定理由について述べる。ＣはＣｒ炭化物
等を形成して耐食性を劣化させる元素であるが、典型的
なオーステナイト形成元素として熱間加工温度域の９０
０〜１２５０℃でδフェライト相の発生を抑制する効果
がある。しかしながら、０．０５％を超える量の含有は
Ｃｒ炭化物等の析出によるＣｒ欠乏層が生成されて耐Ｃ
Ｏ2 腐食性を劣化する。また、多くの炭化物の粒界析出
によって耐硫化物応力腐食割れ性を著しく劣化する。し
たがって、本発明は耐ＣＯ2 腐食性や耐硫化物応力腐食
割れ性等に優れた耐食性を得るためにＣの含有量を０．
０５％以下とした。
ず、鋼成分の限定理由について述べる。ＣはＣｒ炭化物
等を形成して耐食性を劣化させる元素であるが、典型的
なオーステナイト形成元素として熱間加工温度域の９０
０〜１２５０℃でδフェライト相の発生を抑制する効果
がある。しかしながら、０．０５％を超える量の含有は
Ｃｒ炭化物等の析出によるＣｒ欠乏層が生成されて耐Ｃ
Ｏ2 腐食性を劣化する。また、多くの炭化物の粒界析出
によって耐硫化物応力腐食割れ性を著しく劣化する。し
たがって、本発明は耐ＣＯ2 腐食性や耐硫化物応力腐食
割れ性等に優れた耐食性を得るためにＣの含有量を０．
０５％以下とした。
【００１０】Ｓｉは製鋼上脱酸剤として添加され含有さ
れたもので、鋼の中に０．５０％を超えて含有されると
靭性および耐硫化物応力腐食割れ性を低下するために、
０．５０％以下とした。Ｍｎは介在物を形成し腐食環境
下で耐硫化物応力腐食割れ抵抗性を損なう元素である
が、オーステナイト単相化するための有用な成分として
添加する。ただし、１．０％を超えて添加すると多量の
介在物を形成して、腐食環境下での耐硫化物応力腐食割
れ抵抗性と靭性を低下する。したがって、Ｍｎの含有量
は、０．１％以下とした。
れたもので、鋼の中に０．５０％を超えて含有されると
靭性および耐硫化物応力腐食割れ性を低下するために、
０．５０％以下とした。Ｍｎは介在物を形成し腐食環境
下で耐硫化物応力腐食割れ抵抗性を損なう元素である
が、オーステナイト単相化するための有用な成分として
添加する。ただし、１．０％を超えて添加すると多量の
介在物を形成して、腐食環境下での耐硫化物応力腐食割
れ抵抗性と靭性を低下する。したがって、Ｍｎの含有量
は、０．１％以下とした。
【００１１】Ｐは粒界に偏析して粒界強度を弱め、熱間
加工性および耐硫化物応力腐食割れ性を低下させるので
０．０３％以下とした。Ｓは硫化物として介在物を形成
し熱間加工性等を低下させるため、Ｓ元素と同様にでき
るだけ少ない程好ましく、その上限を０．０１％とし
た。Ｃｒは本発明の目的とする耐ＣＯ2 腐食性を付与
し、ステンレス鋼としての要求される耐食性を付与する
ためには、１１％以上の含有が必要である。しかし、１
７％を超えて添加するとフェライト相が生成し易くな
る。したがって、Ｃｒの含有範囲を１１〜１７％とし
た。
加工性および耐硫化物応力腐食割れ性を低下させるので
０．０３％以下とした。Ｓは硫化物として介在物を形成
し熱間加工性等を低下させるため、Ｓ元素と同様にでき
るだけ少ない程好ましく、その上限を０．０１％とし
た。Ｃｒは本発明の目的とする耐ＣＯ2 腐食性を付与
し、ステンレス鋼としての要求される耐食性を付与する
ためには、１１％以上の含有が必要である。しかし、１
７％を超えて添加するとフェライト相が生成し易くな
る。したがって、Ｃｒの含有範囲を１１〜１７％とし
た。
【００１２】ＮｉはＣｒ含有鋼においては耐食性を向上
させる効果がある。更に、Ｎｉは強力なオーステナイト
形成元素として高温加熱時にδフェライト相の形成を抑
制すると共に、δフェライト相の内部に形成されるクラ
ックの成長を抑え、熱間加工性を向上させる効果もあ
る。しかしながら、Ｎ：０．０２％の場合にＮｉ：１．
５％未満の添加ではそれらの効果が得られず、また、５
％を超えて添加するとＡｃ3 変態点が低下するため残留
オーステナイト相が形成されて強度・靭性が損なわれ
る。したがって、その範囲を１．５〜５％とした。
させる効果がある。更に、Ｎｉは強力なオーステナイト
形成元素として高温加熱時にδフェライト相の形成を抑
制すると共に、δフェライト相の内部に形成されるクラ
ックの成長を抑え、熱間加工性を向上させる効果もあ
る。しかしながら、Ｎ：０．０２％の場合にＮｉ：１．
５％未満の添加ではそれらの効果が得られず、また、５
％を超えて添加するとＡｃ3 変態点が低下するため残留
オーステナイト相が形成されて強度・靭性が損なわれ
る。したがって、その範囲を１．５〜５％とした。
【００１３】Ｃｕは耐ＣＯ2 腐食特性を向上させる効果
がある。また、オーステナイト安定化元素であり、Ａｃ
1 変態点を低下させないという利点も有するが、その含
有量が０．２％未満では耐食性向上効果が十分でないこ
と、１％を超えると加熱時に酸化により濃化してへげ疵
等の表面欠陥を発生させることから、添加量を０．２〜
１％の範囲に限定した。また、Ｃｕ単独の添加では上記
効果は小さいことから、必ずＮｉと複合させて添加する
必要がある。
がある。また、オーステナイト安定化元素であり、Ａｃ
1 変態点を低下させないという利点も有するが、その含
有量が０．２％未満では耐食性向上効果が十分でないこ
と、１％を超えると加熱時に酸化により濃化してへげ疵
等の表面欠陥を発生させることから、添加量を０．２〜
１％の範囲に限定した。また、Ｃｕ単独の添加では上記
効果は小さいことから、必ずＮｉと複合させて添加する
必要がある。
【００１４】ＡｌはＳｉと同様に脱酸剤として添加され
含有されたもので、０．０５％を超えて含有されるとＡ
ｌＮが多数形成されて著しく靭性が低下する。したがっ
て、添加量の上限を０．０５％とした。
含有されたもので、０．０５％を超えて含有されるとＡ
ｌＮが多数形成されて著しく靭性が低下する。したがっ
て、添加量の上限を０．０５％とした。
【００１５】Ｎは耐食性に対し無害であるうえに、Ｃと
同様に典型的なオーステナイト形成元素であり、熱間加
工温度域の９００〜１２５０℃でフェライト相の形成を
抑える効果がある。その効果は、前述のようにＮｉ−Ｃ
ｒ鋼をベース成分、Ｃ＋０．８Ｎ＜０．０６（Ｃ，Ｎは
wt．％）を満たす含有量の範囲において有効である。し
たがって、Ｃ＜０．０５％の場合に熱間加工温度域にお
いてフェライト相を発生させず、良好な熱間加工性を得
るためにはＮを０．０２％以上添加する必要がある。ま
た、通常の溶製工程において０．１％以上のＮ添加は困
難であるために、その範囲を０．０２〜０．１％とし
た。
同様に典型的なオーステナイト形成元素であり、熱間加
工温度域の９００〜１２５０℃でフェライト相の形成を
抑える効果がある。その効果は、前述のようにＮｉ−Ｃ
ｒ鋼をベース成分、Ｃ＋０．８Ｎ＜０．０６（Ｃ，Ｎは
wt．％）を満たす含有量の範囲において有効である。し
たがって、Ｃ＜０．０５％の場合に熱間加工温度域にお
いてフェライト相を発生させず、良好な熱間加工性を得
るためにはＮを０．０２％以上添加する必要がある。ま
た、通常の溶製工程において０．１％以上のＮ添加は困
難であるために、その範囲を０．０２〜０．１％とし
た。
【００１６】Ｍｏは耐孔食性を向上させるのに有効な元
素であり、必要に応じて添加する。ただし、０．５％以
下の添加ではその効果が小さい。また、強力なフェライ
ト安定化元素であるために２％を超えて添加するとδ相
を生成し易くなることから、その限定範囲を０．５〜２
％とした。
素であり、必要に応じて添加する。ただし、０．５％以
下の添加ではその効果が小さい。また、強力なフェライ
ト安定化元素であるために２％を超えて添加するとδ相
を生成し易くなることから、その限定範囲を０．５〜２
％とした。
【００１７】次に熱処理条件の限定理由について述べ
る。上記のような成分組成に通常の鋼片製造工程を経て
角型や丸型等各種の形状に製造された鋼片は、プラミグ
ル法やマンネスマンプラグミル法或いは熱間押出法等通
常の継目無鋼管製造工程で継目無鋼管に製管形状に熱間
加工した後、低温度まで冷却する。このようにして製造
された継目無鋼管は粗大かつ一部にフェライト組織を生
成したマルテンサイト組織を呈して満足する強靭性が得
られない。また高温度から冷却中に、Ｃｒ炭化物や金属
間化合物が粒界に析出し、耐食性や耐硫化物応力腐食割
れや靭性が損なわれる問題がある。本発明は、こうした
問題を解消するために後処理を施す。
る。上記のような成分組成に通常の鋼片製造工程を経て
角型や丸型等各種の形状に製造された鋼片は、プラミグ
ル法やマンネスマンプラグミル法或いは熱間押出法等通
常の継目無鋼管製造工程で継目無鋼管に製管形状に熱間
加工した後、低温度まで冷却する。このようにして製造
された継目無鋼管は粗大かつ一部にフェライト組織を生
成したマルテンサイト組織を呈して満足する強靭性が得
られない。また高温度から冷却中に、Ｃｒ炭化物や金属
間化合物が粒界に析出し、耐食性や耐硫化物応力腐食割
れや靭性が損なわれる問題がある。本発明は、こうした
問題を解消するために後処理を施す。
【００１８】まず、熱間加工して製造された継目無鋼管
を、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3変態点＋２００℃の
温度範囲に加熱した後空冷以上の速さで冷却する。この
処理は結晶粒界に析出したＣｒ炭化物やその他の析出物
を溶体化して、Ｃｒ炭化物等の析出による耐食性や強靭
性等の劣化を回復するものであって、Ａｃ3 変態点＋１
０℃未満の低い温度では一部にフェライト組織やマルテ
ンサイト組織或いはＣｒ炭化物が残存して安定した単一
なオーステナイト相が得られず、またＡｃ3 変態点＋２
００℃を超える高い温度では結晶粒が粗大化を起こして
満足する強靭性が得られない。またその温度から冷却に
際しては、Ｃｒ炭化物等の再析出による耐食性や強靭性
の劣化を防止するために、室温度まで空冷以上の速さで
冷却する。
を、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3変態点＋２００℃の
温度範囲に加熱した後空冷以上の速さで冷却する。この
処理は結晶粒界に析出したＣｒ炭化物やその他の析出物
を溶体化して、Ｃｒ炭化物等の析出による耐食性や強靭
性等の劣化を回復するものであって、Ａｃ3 変態点＋１
０℃未満の低い温度では一部にフェライト組織やマルテ
ンサイト組織或いはＣｒ炭化物が残存して安定した単一
なオーステナイト相が得られず、またＡｃ3 変態点＋２
００℃を超える高い温度では結晶粒が粗大化を起こして
満足する強靭性が得られない。またその温度から冷却に
際しては、Ｃｒ炭化物等の再析出による耐食性や強靭性
の劣化を防止するために、室温度まで空冷以上の速さで
冷却する。
【００１９】このような熱処理を受けた継目無鋼管はマ
ルテンサイトの単相組織を呈して高い強度を有するが、
マルテンサイト組織に大きな残留応力を生成して靭性が
低い。マルテンサイト組織中に過飽和に固溶された炭素
を析出し、また残留応力を除去して靭性を回復するため
に、オーステナイト相に逆変態することのないＡｃ1変
態点未満の温度に加熱し冷却する焼戻し処理を施す。特
に本発明のような組成においてＣｕを含有する継目無鋼
管を焼戻し処理すると、Ｃｕの析出強化が抑制され、靭
性と耐硫化物応力腐食割れ性が著しく改善される。
ルテンサイトの単相組織を呈して高い強度を有するが、
マルテンサイト組織に大きな残留応力を生成して靭性が
低い。マルテンサイト組織中に過飽和に固溶された炭素
を析出し、また残留応力を除去して靭性を回復するため
に、オーステナイト相に逆変態することのないＡｃ1変
態点未満の温度に加熱し冷却する焼戻し処理を施す。特
に本発明のような組成においてＣｕを含有する継目無鋼
管を焼戻し処理すると、Ｃｕの析出強化が抑制され、靭
性と耐硫化物応力腐食割れ性が著しく改善される。
【００２０】更に本発明は本発明が目的の耐食性と靭性
を改善するために、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態
点＋２００℃の温度範囲に加熱する溶体化処理と、Ａｃ
1 変態点未満の温度に加熱し冷却する焼戻し処理の間
に、Ａｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の２相域温度に加熱し
空冷以上の速さで冷却する熱処理を施す。この中間処理
は、溶体化処理によって硬質化した高強度なマルテンサ
イト組織を軟質化し、焼戻し処理後において均質な強靭
性を有する継目無鋼管を製造するものである。このよう
な本発明の条件から逸脱する温度また遅い冷却速度での
処理法では局部的に存在する高強度なマルテンサイト組
織によって優れた耐食性と均質な強靭性を呈した継目無
鋼管を製造することができない。
を改善するために、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態
点＋２００℃の温度範囲に加熱する溶体化処理と、Ａｃ
1 変態点未満の温度に加熱し冷却する焼戻し処理の間
に、Ａｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の２相域温度に加熱し
空冷以上の速さで冷却する熱処理を施す。この中間処理
は、溶体化処理によって硬質化した高強度なマルテンサ
イト組織を軟質化し、焼戻し処理後において均質な強靭
性を有する継目無鋼管を製造するものである。このよう
な本発明の条件から逸脱する温度また遅い冷却速度での
処理法では局部的に存在する高強度なマルテンサイト組
織によって優れた耐食性と均質な強靭性を呈した継目無
鋼管を製造することができない。
【００２１】以上のような本発明法によれば、熱間加工
による表面欠陥の発生が少なく、耐ＣＯ2 腐食特性・耐
硫化物応力割れ性および靭性に優れた継目無鋼管を製造
することができる。
による表面欠陥の発生が少なく、耐ＣＯ2 腐食特性・耐
硫化物応力割れ性および靭性に優れた継目無鋼管を製造
することができる。
【００２２】
【実施例】表１に示される化学成分の鋼を通常の溶製工
程にて鋳造した後、熱間圧延により鋼管を製造した。ま
ず、圧延ままの鋼管の表面を観察し疵の発生の有無を調
査した。次に加熱処理と焼戻し処理を施したものを用い
て、強度、靭性、耐ＣＯ2腐食性、耐硫化物応力割れ性
を調査した。そのときの熱処理温度と強度等の材質につ
いて表２に示す。
程にて鋳造した後、熱間圧延により鋼管を製造した。ま
ず、圧延ままの鋼管の表面を観察し疵の発生の有無を調
査した。次に加熱処理と焼戻し処理を施したものを用い
て、強度、靭性、耐ＣＯ2腐食性、耐硫化物応力割れ性
を調査した。そのときの熱処理温度と強度等の材質につ
いて表２に示す。
【００２３】耐ＣＯ2 腐食性は４０気圧のＣＯ2 と平衡
した１８０℃の人工海水中での腐食速度で評価した。腐
食速度が０．１mm/y以下であれば耐食性を有すると見な
せる。耐硫化物応力割れ性は丸棒引張試験片を２５℃の
５％ＮａＣｌ溶液中に１気圧の９９％ＣＯ2 ＋１％Ｈ2
Ｓガスを飽和した腐食環境中で単軸引張応力を加え、７
２０時間で破壊が生じない最大初期応力と降伏応力の比
（Ｒｓ値）を求めた。Ｒｓ≧０．８であれば優れた特性
であるといえる。表２の結果より、本発明法により製造
された鋼管には熱間加工時に表面欠陥の発生がなく、良
好な耐ＣＯ2 腐食性、耐硫化物応力割れ性ならびに高靭
性を示すのに対し、本発明の範囲から外れた比較法では
いずれかの特性が劣っていることが明らかである。
した１８０℃の人工海水中での腐食速度で評価した。腐
食速度が０．１mm/y以下であれば耐食性を有すると見な
せる。耐硫化物応力割れ性は丸棒引張試験片を２５℃の
５％ＮａＣｌ溶液中に１気圧の９９％ＣＯ2 ＋１％Ｈ2
Ｓガスを飽和した腐食環境中で単軸引張応力を加え、７
２０時間で破壊が生じない最大初期応力と降伏応力の比
（Ｒｓ値）を求めた。Ｒｓ≧０．８であれば優れた特性
であるといえる。表２の結果より、本発明法により製造
された鋼管には熱間加工時に表面欠陥の発生がなく、良
好な耐ＣＯ2 腐食性、耐硫化物応力割れ性ならびに高靭
性を示すのに対し、本発明の範囲から外れた比較法では
いずれかの特性が劣っていることが明らかである。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明により熱間加工時に表面欠陥の発
生がなく、良好な耐ＣＯ2 腐食性、耐硫化物応力割れ性
ならびに高靭性のあるマルテンサイト系ステンレス鋼継
目無鋼管の製造が可能となった。
生がなく、良好な耐ＣＯ2 腐食性、耐硫化物応力割れ性
ならびに高靭性のあるマルテンサイト系ステンレス鋼継
目無鋼管の製造が可能となった。
【図１】ＣとＮの耐ＣＯ2 腐食性におよぼす影響につい
て示したものである。
て示したものである。
【図２】Ｃｕ含有鋼のＣＯ2 雰囲気中での耐食性と絞り
率におよぼす影響について示したものである。
率におよぼす影響について示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｃ 38/44
Claims (4)
- 【請求項１】 重量％で Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ≦０．５０％、 Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦０．０３％、 Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１〜１７％、 Ｃｕ：０．２〜１％未満、 Ｎｉ：１．５〜５％、 Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ ：０．０２〜０．１％で、かつ Ｃ＋０．８Ｎ＞０．０６ を満足する成分を含有して残部がＦｅおよび不可避的不
純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工して低温度まで
冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態点＋２
００℃の温度に加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却
速度にて冷却し、しかる後、Ａｃ1 変態点以下の温度に
て焼戻し処理することを特徴とする熱間加工性および耐
食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目
無鋼管の製造法。 - 【請求項２】 重量％で Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ≦０．５０％、 Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦０．０３％、 Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１〜１７％、 Ｃｕ：０．２〜１％未満、 Ｎｉ：１．５〜５％、 Ｍｏ：０．５〜２％、 Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ ：０．０２〜０．１％で、かつ Ｃ＋０．８Ｎ＞０．０６ を満足する成分を含有して残部がＦｅおよび不可避的不
純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工して低温度まで
冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態点＋２
００℃の温度に加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却
速度にて冷却し、しかる後、Ａｃ1 変態点以下の温度に
て焼戻し処理することを特徴とする熱間加工性および耐
食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目
無鋼管の製造法。 - 【請求項３】 重量％で Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ≦０．５０％、 Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦０．０３％、 Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１〜１７％、 Ｃｕ：０．２〜１％未満、 Ｎｉ：１．５〜５％、 Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ ：０．０２〜０．１％で、かつ Ｃ＋０．８Ｎ＞０．０６ を満足する成分を含有して残部がＦｅおよび不可避的不
純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工して低温度まで
冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態点＋２
００℃の温度に加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却
速度にて冷却し、次いでＡｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の
温度に加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却速度にて
冷却し、しかる後、Ａｃ1 変態点以下の温度にて焼戻し
処理することを特徴とする熱間加工性および耐食性に優
れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の
製造法。 - 【請求項４】 重量％で Ｃ ≦０．０５％、 Ｓｉ≦０．５０％、 Ｍｎ≦１．０％、 Ｐ ≦０．０３％、 Ｓ ≦０．０１％、 Ｃｒ：１１〜１７％、 Ｃｕ：０．２〜１％未満、 Ｎｉ：１．５〜５％、 Ｍｏ：０．５〜２％、 Ａｌ≦０．０５％、 Ｎ ：０．０２〜０．１％で、かつ Ｃ＋０．８Ｎ＞０．０６ を満足する成分を含有して残部がＦｅおよび不可避的不
純物からなる鋼を継目無鋼管に熱間加工して低温度まで
冷却した後、Ａｃ3 変態点＋１０℃〜Ａｃ3 変態点＋２
００℃の温度に加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却
速度にて冷却し、Ａｃ1 変態点〜Ａｃ3 変態点の温度に
加熱し続いて低温度まで空冷以上の冷却速度にて冷却
し、しかる後、Ａｃ1 変態点以下の温度にて焼戻し処理
することを特徴とする熱間加工性および耐食性に優れた
高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29711593A JP3417016B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29711593A JP3417016B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07150251A true JPH07150251A (ja) | 1995-06-13 |
| JP3417016B2 JP3417016B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=17842409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29711593A Expired - Fee Related JP3417016B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 熱間加工性および耐食性に優れた高靭性マルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3417016B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249854A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Nkk Corp | 低Ｍｏ型耐食マルテンサイト系ステンレス鋼 |
| US6464802B1 (en) * | 1999-02-02 | 2002-10-15 | Kawasaki Steel Corporation | High Cr steel pipe for line pipe |
| EP1288316A1 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Kawasaki Steel Corporation | Method for making high-strength high-toughness martensitic stainless steel seamless pipe |
| JP2011252222A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Jfe Steel Corp | 炭酸ガスインジェクション用部材向けＣｒ含有鋼管 |
| WO2024113654A1 (zh) * | 2023-04-21 | 2024-06-06 | 达力普石油专用管有限公司 | 一种耐腐蚀高韧性石油套管及其制备方法 |
-
1993
- 1993-11-26 JP JP29711593A patent/JP3417016B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6464802B1 (en) * | 1999-02-02 | 2002-10-15 | Kawasaki Steel Corporation | High Cr steel pipe for line pipe |
| JP2002249854A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Nkk Corp | 低Ｍｏ型耐食マルテンサイト系ステンレス鋼 |
| EP1288316A1 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Kawasaki Steel Corporation | Method for making high-strength high-toughness martensitic stainless steel seamless pipe |
| US6846371B2 (en) | 2001-08-29 | 2005-01-25 | Jfe Steel Corporation | Method for making high-strength high-toughness martensitic stainless steel seamless pipe |
| JP2011252222A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Jfe Steel Corp | 炭酸ガスインジェクション用部材向けＣｒ含有鋼管 |
| WO2024113654A1 (zh) * | 2023-04-21 | 2024-06-06 | 达力普石油专用管有限公司 | 一种耐腐蚀高韧性石油套管及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3417016B2 (ja) | 2003-06-16 |
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