JPH07164752A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱
時発色せしめる顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設
け、支持体と該感熱発色層との間に中間層を設けた感熱
記録材料において、支持体として厚さが６０μｍ以下の
紙を用い、更に該中間層中に支持体中の成分との間で耐
水化する紙力増強剤を含有させた感熱記録材料。 【効果】 本発明の感熱記録材料は、発色性に問題のな
い感熱記録材料であるとともに、支持体として厚みの小
さい紙又は再生紙を使用しているにもかかわらず、湿潤
引張強さが大きく、紙力の強いものである。さらに、本
発明の感熱記録材料は、塗布層間の結着力にも優れ、層
剥離現象の起こりにくく、紙力及び塗布層間の結着性が
同時に著しく向上しており、極めて実用性の高いもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、薄い紙厚の支持体、又は再生紙を支持体として用
いながら、紙力が強化されており、しかも塗布層間の結
着性が強い感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等の支持体上に発色剤として無色又
は淡色の発色性染料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤
からなる発色系を主成分とする感熱発色剤を設けたもの
で、熱ペン、熱ヘッド、レーザー光、ストロボランプな
どで加熱することにより発色画像が得られる。この記録
材料は他の記録材料と比べて現像、定着などの複雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
売られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなどの種々の記録材料として有
用である。

【０００３】また、近年では、レジスター等のレシート
や列車内でキップを販売するハンディターミナル等の小
型印字装置のアウトプットとして感熱記録材料が用いら
れるようになっている。このような印字装置の小型化に
伴い感熱記録材料そのものの収納スペースも小空間化す
る傾向にある。それに伴い感熱記録紙の厚さを薄くする
ことによってロール状の感熱記録紙のサイズを小さくし
たり、１本のロールの巻き長を長くすることによって、
ロール交換回数を減らすことが可能となる。ところが、
感熱記録紙の厚さを減らす為に、支持体として用いる紙
を薄くした場合には、感熱記録紙の紙力が弱く、特に水
分を吸収した場合に容易に紙切れが発生してしまう。過
去において支持体としての紙の紙力を増強する為に例え
ば、特開平０２−１３９４９４号、特開平０２−１３９
４９５号においては、支持体中にポリアクリルアミド、
水溶性カチオンモノマー、α、β不飽和カルボン酸等と
一級アミン又は水酸基を有するモノマーやリン酸系モノ
マーとの共重合体を内添することによって紙力を強くす
ることが提案されている。しかし、この様な紙力増強剤
を支持体に加えた場合では、支持体の厚さを薄くした場
合には十分な紙力は得られない。

【０００４】また、支持体上に塗布する感熱発色層、保
護層、中間層等の層厚を小さくすることで感熱記録紙を
薄くした場合には、発色性、画像の安定性等の低下を招
き実用的ではない。さらに最近は、質源のリサイクルが
求められており、感熱記録紙の支持体としても再生紙を
用いることが要求されている。しかし、再生紙は、古紙
パルプを含んでおり、その割合が高くなると非再生紙に
比べ紙力が劣る傾向にある。その為、それを用いた感熱
記録紙は、その紙力が弱くその強化が望まれている。

【０００５】また、感熱記録紙の様に支持体上に複数の
塗布層を持つものは、各層間の結着力が弱い為にセロテ
ープ等を貼りつけた後にそれをはがす際に塗布層がはが
されてしまう様な弱点を有しており、その改良も望まれ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体として厚さが６０μｍ以下の薄い紙や古紙パルプを５
％以上含む再生紙を用いた場合においても、紙力が向上
し、かつ塗布層間の結着力の強い感熱記録材料を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、薄い紙や
再生紙を支持体として用いることと感熱記録材料の紙力
を向上させることという相反する要求を両立するととも
に、元来、感熱記録紙が有する塗工層間の結着性の弱さ
を改良する為に検討を加えた結果、支持体として特定な
紙を用いると共に中間層に特定な紙力増強剤を含有させ
ることが有効であることを見い出した。

【０００８】本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料
と該ロイコ染料を発色せしめる顕色剤とを主成分とする
感熱発色層を設け、支持体と該感熱発色層との間に中間
層を設けた感熱記録材料において、支持体として厚さが
６０μｍ以下の薄い紙を使用し、かつ、該中間層中に支
持体中の成分との間で耐水化することのできる紙力増強
剤を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。

【０００９】また、本発明によれば、上記中間層中に含
まれる紙力増強剤として、グリオキザール、メチロール
メラミン、メチロール尿素、ポリアミドエピクロリドン
樹脂の中の少なくとも１種を用いることを特徴とする感
熱記録材料が提供される。これらの感熱記録材料では、
上記、中間層中に含まれる紙力増強剤が、支持体中の成
分と耐水化反応することにより従来感熱記録材料に比べ
て、飛躍的に紙力が向上する。

【００１０】さらに本発明の中間層を設けることにより
支持体と中間層、中間層と感熱発色層の間の結着力も同
時に向上することになる。その為に、感熱記録材料の塗
布層間の結着力が向上し、粘着テープ等が貼り付いた場
合でもその画像を破壊することなくはがすことができ
る。更に感熱発色層上に保護層を設けた場合にも、保護
層〜感熱発色層〜中間層〜支持体を通しての結着性が向
上する為同様に塗布層間の結着性の強い感熱記録材料が
得られる。また、本発明によれば、支持体として古紙パ
ルプを５％以上含有する再生紙を用い、紙力増強剤を含
有する前記中間層を設けることを特徴とする感熱記録材
料が提供される。

【００１１】また、本発明によれば、支持体として再生
紙を用い、上記中間層中に含まれる紙力増強剤として、
グリオキザール、メチロールメラミン、メチロール尿
素、ポリアミドエピクロリドン樹脂の中の少なくとも１
種を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。再生紙を支持体として用いた場合においても中間層
中に紙力増強剤を含有することで、前述の様な作用によ
り、感熱記録紙の強度をあげると同時に塗布層間の結着
性も向上させることができる。この様に本発明では、発
色性向上、平滑性向上という従来の中間層の機能に加え
て、紙力増強剤を添加することで今までにない新しい機
能をつけ加えている。その新しく付加された機能によっ
て、薄い紙や再生紙などの弱い支持体を用いていても紙
力の強い感熱記録材料を提供することが可能となり、さ
らに、塗布層間の結着力が従来のものよりも飛躍的に向
上することも可能となった。

【００１２】本発明において、支持体と感熱発色層との
間に形成される中間層中に用いられる紙力増強剤として
は、具体的に以下のものが挙げられるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。また、これらの紙力増強
剤の添加量は、中間層形成成分１重量部に対して、０．
０５〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．３重量
部用いることができる。ポリアミドエピクロルヒドリン
樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリア
クリルアマイド樹脂、変性ポリアミド樹脂、スチレン系
樹脂、ケトン系樹脂、グリオキザール、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、ロジンエマルジョン、アルキル
・ケテンダイマー、スチレン系エマルジョン、グリセリ
ングリシジルエーテル、トリメチロールプロパン−トリ
−β−アジリジルプロピオネート。

【００１４】該中間層は、上記紙力増強剤とフィラー、
バインダー、熱可融性物質等を支持体上に塗布乾操する
ことによって形成することができる。この場合、フィラ
ーとしては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、シリカ、けい酸マ
グネシウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、中空体微粒子、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げること
ができる。また中間層に適用するバインダーとしては、
一般に公知の水溶性高分子、水性エマルジョンが用いら
れ、具体的には例えば以下に示すようなものが挙げられ
る。

【００１５】本発明の中間層を形成する為には一般に公
知の水溶性高分子、水性エマルジョンをバインダーとし
て適宜使用することができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタアク
リル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共
重合体などのエマルジョンやスチレン／ブタジエン／ア
クリル系共重合体などのラテックス、ポリスチレン−ア
クリル酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマル
ジョン等。また本発明の感熱記録材料の感熱発色層はロ
イコ染料と顕色剤を主成分とするものである。

【００１６】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１７】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。

【００１８】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１９】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。

【００２０】本発明の感熱記録層は、ロイコ染料及び顕
色剤を及びその他の助剤を中間層上に結合支持させれば
よい。この場合の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２１】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００２２】また、本発明においては、感熱記録層に感
度向上剤として種々の熱可融性物質を使用することがで
き、その具体例としては以下に示すものが挙げられる
が、これに限られるわけでわない。ステアリン酸、ベヘ
ン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸
アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチ
ミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベン
ジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、
p-ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキ
シナフタレン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-
2-ナフト酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチ
ル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネー
ト、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、
1,4-ジメトキシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレ
ン、1,4-ジベンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシ
エタン、1,2-ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビ
ス(4-メチルフェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-
ブテン、1,2-ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジ
ベンゾイルメタン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジ
フェニルチオ-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエト
キシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、p-(2-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリ
ールオキシプフェニル、p-プロパギルオキシビフェニ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプ
ロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタ
ノール、1,1-ジフェニルプロパノール、p-ベンジルオキ
シベンジルアルコール、1,3-フェノキシ-2-プロパノー
ル、N-オクタデシルカルバモイル-p-メトキシカルボニ
ルベンゼン、N-オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,
2-ビス(4-メトキシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-
メトキシフェノキシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビ
ス(4-クロロベンジル)等。

【００２３】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には感熱記録層中にロイコ染料、顕色剤と共に必要に応
じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば
填料、界面活性剤等を併用することが出来る。この場
合、填料として例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微
粉末を挙げることが出来る。

【００２４】本発明の感熱記録材料を得るためには通常
用いられている方法を用いることができる。即ち、ロイ
コ染料、顕色剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又
はロイコ染料以外は混合してポリビニルアルコール等の
保護コロイド物質、界面活性剤等を加えてボールミル、
アトライター、サンドミルなどの分散機にて分散した
後、処方に従って感熱発色層塗液を調製し、前記中間層
上に塗布・乾燥した後、カレンダー掛けすることによっ
て本発明の感熱記録材料が得られる。なお、本発明の感
熱記録材料は熱ペンあるいは熱ヘッド等とのマッチング
性向上や、記録画像保存性をより高める等の目的によっ
て感熱発色層の上に、保護層を設けることも可能である
が、この場合、保護層を構成する成分としては前記のフ
ィラー、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質（又は
滑剤）等を用いることもできる。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。

【００２６】実施例１ 次の成分からなる混合物を職サンドグラインダーで２時
間分散して〔Ａ液〕〜〔Ｄ液〕を調整した。 〔Ａ液〕 樹脂中空微粒子 ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 焼成カオリン ２０部 水 ５１部 〔Ｂ液〕 樹脂中空微粒子 ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５部 焼成カオリン ２０部 水 ３９部 〔Ｃ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ− ６−メチルアニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｄ液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １０部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 分散後の〔Ａ液〕にトリメチロールプロパン−トリ−β
−アジリジルプロピオネート（１００％液）を４部加
え、混合撹拌し、中間層塗布液〔Ｅ液〕とする。また、
〔Ｂ液〕に、２５％ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
水溶液１６部を加え混合撹拌し、中間層塗布液〔Ｆ液〕
とする。さらに〔Ｃ液〕と〔Ｄ液〕を重量比１：８にな
る様に混合撹拌し、感熱発色層塗布液〔Ｇ液〕を調整し
た。これらの中間層塗布液〔Ｅ液〕、〔Ｆ液〕及び感熱
発色層塗布液〔Ｇ液〕を、支持体上に、中間層が５ｇ／
ｍ²、感熱発色層が５〜６ｇ／ｍ²になる様に表１の内容
で塗布乾燥した後、ベック平滑度が５００〜３００秒に
なる様にキャレンダー掛けして本発明の感熱記録材料を
作成した。

【００２７】

【表１】

【００２８】また、実施例と比較する為に実施例と同様
の方法によって表２の内容で比較例の感熱記録材料を作
成した。

【表２】 以上の様にして得られた感熱記録材料において、動的発
色濃度を測定し、発色性の評価を行った。更に湿潤引張
強さ及びテープ剥離強度を測定した。その結果を表３に
示す。

【００２９】（１）動的発色濃度 松下電子部品（株）製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験
装置にて、ヘッド電力０．６８Ｗ／ドット、１ライン記
録時間２０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで走査時線密度８×３．
８５ドット／ｍｍ²の条件下で、パルス幅０．８ｍｓｅ
ｃで印字して、その印字画像濃度をマクべス濃度計ＲＤ
−９１４で測定した。 （２）湿潤引張強さ測定 Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ ＆ Ｗｅｔｔｒｅ社製 湿潤引張
試験機 ＳＥ−０４１を用い、ＪＩＳ Ｐ−８１３５
「紙及び板紙の湿潤引張強さ試験法」に従って実施例及
び比較例の感熱記録材料の湿潤引張強さを測定した。 （３）テープ剥離強度測定 テスター産業社製 高速軽量剥離試験機によりニチバン
社製 セロハン粘着テープを用い、スピード１０ｍ／ｍ
ｉｎにて剥離強度を測定した。

【００３０】

【表３】 ┻━━━━┻━━━┛

【００３１】

【発明の効果】表３に示した結果からわかる様に本発明
の感熱記録材料は、発色性に問題のない感熱記録材料で
あるとともに、支持体として厚みの小さい紙又は再生紙
を使用しているにもかかわらず、湿潤引張強さが大き
く、紙力の強いものである。さらに、本発明の感熱記録
材料は、塗布層間の結着力にも優れ、層剥離現象の起こ
りにくい事がわかる。この様に本発明の感熱記録材料
は、中間層に新しく紙力増強剤を添加してやることで、
紙力及び塗布層間の結着性が同時に著しく向上してお
り、極めて実用性の高いものであることが判る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
   加熱時発色せしめる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
   を設け、支持体と該感熱発色層との間に中間層を設けた
   感熱記録材料において、支持体として厚さが６０μｍ以
   下の紙を用い、更に該中間層中に支持体中の成分との間
   で耐水化する紙力増強剤を含有させたこと特徴とする感
   熱記録材料。
2. 【請求項２】 紙力増強剤として、グリオキザール、メ
   チロールメラミン、メチロール尿素、ポリアミドエピク
   ロリドン樹脂の中の少なくとも１種を用いることを特徴
   とする請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
   加熱時発色せしめる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
   を設け、支持体と該感熱発色層との間に中間層を設けた
   感熱記録材料において、支持体として古紙パルプを５％
   以上含有する再生紙を用い、更に該中間層中に支持体中
   の成分との間で耐水化する紙力増強剤を含有させたこと
   を特徴とする感熱記録材料。
4. 【請求項４】 紙力増強剤として、グリオキザール、メ
   チロールメラミン、メチロール尿素、ポリアミドエピク
   ロヒドリン樹脂の中の少なくとも１種を用いることをを
   特徴とする請求項３記載の感熱記録材料。