JPH07165832A - 含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高分子量で、しかも分子量分布が狭く、生成中
に低分子量副生物を殆ど含まない、撥水撥油剤として好
適な含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーを得る。 【構成】パーフルオロアルキレンオキシドとアルキレン
オキシドに基づく繰返し単位を含み、分子末端に水酸基
含有（メタ）アクリレート残基を有し、数平均分子量が
５００〜１００万である含フッ素アルキルポリエーテル
系モノマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は含フッ素アルキルポリエ
ーテル系モノマーおよびその製造方法に関する。更に詳
しくは、撥水撥油剤の原料として有用な含フッ素アルキ
ルポリエーテル系モノマーおよびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】含フッ素アルキルポリエーテル系モノマ
ーは、撥水撥油剤の原料として有用な化合物である。代
表的なモノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレンオ
キシドを、フッ化セシウム、フッ化カリウムなどの１価
の金属を用いてオリゴマーを生成させた後、分子末端に
生成した酸フロライド基を還元して水酸基とし、メタク
リル酸クロライド等と反応させて得られるものが用いら
れてきた。

【０００３】この方法は、工程が長く、用いる触媒（フ
ッ化セシウム）も高価なため製造コストが高いという問
題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】撥水撥油剤などに用い
られる含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーは、製
造コストが高く、より安価なモノマーおよび製造方法が
望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記技術課
題を解決すべく、様々な化合物および製造方法を検討し
た結果ある特定の構造を有する含フッ素アルキルポリエ
ーテル系モノマーが上記課題を解決するものである事を
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は下記式一般式（１）および
（２）

【０００７】

【化６】

【０００８】（但し、Ｒ₁はフッ素又はパーフルオロア
ルキル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又はパーフル
オロアルキル基を示す。）で示される繰返し単位を含
み、分子末端に下記一般式（３）

【０００９】

【化７】

【００１０】（但し、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素又は
アルキル基を示し、 Ｒ₅はフッ素又はパーフルオロアル
キル基を示し、ｌは１〜１０の整数である。）を有し、
数平均分子量が５００〜１００万である含フッ素アルキ
ルポリエーテル系モノマーである。

【００１１】本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系
モノマーにおいて、一般式（１）、（２）および（３）
中のＲ₁，Ｒ₂およびＲ₅で示されるパーフルオロアルキ
ル基は、その炭素数に特に制限されるものではないが、
共重合の容易さ等の理由から炭素数は１〜４の範囲であ
ることが好ましい。本発明において好適なパーフルオロ
アルキル基を具体的に例示すれば、トリフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル
基等を挙げることができる。

【００１２】また、上記式（２）および（３）中、
Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄で示されるアルキル基は、その炭素
数に特に制限されるものではないが、やはり共重合の容
易さから、炭素数１〜４の範囲であることが好ましい。
本発明において好適なアルキル基を具体的に例示すれ
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等を挙げることが
できる。

【００１３】上記式（３）中、ｌは１〜１０の範囲であ
るが、エステル化反応率を下げないためには１〜６の整
数であることが好ましい。

【００１４】上記式（１）および（２）で示される繰返
し単位の比は、特に制限されないが、後述する製法によ
れば、一般に、式（１）／式（２）（モル比）＝０．１
〜１０の数となるが、０．５〜２．０とすることもで
き、さらに０．９〜１．１即ちほぼ１とすることもでき
る。この比がほぼ１のときは、上記式（１）および
（２）で示される繰返し単位は交互に配列していると考
えられる。

【００１５】本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系
モノマーの数平均分子量は、一般に５００〜１００万の
範囲である。また、重量平均分子量と数平均分子量の比
で示される分子量分布は、一般に１〜５、好ましくは１
〜３の範囲である。

【００１６】本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系
モノマーは一般式で示せば下記式（７）

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、 Ｒ₁，Ｒ₃，Ｒ₄は水素原子又はア
ルキル基であり、ｌは１〜１０の整数、Ｙは一般式
（１），（２）で表される２つの単位を含むアルキルエ
ーテル鎖である。）で表わすことができる。

【００１９】本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系
モノマーを具体的に例示すると、例えば、次のような化
合物を挙げることができる。

【００２０】

【化９】

【００２１】本発明の化合物の構造は次のような手段で
確認することができる。

【００２２】（ａ）赤外吸収スペクトル（Ｉ．Ｒ．） 本発明の前記一般式で示される含フッ素アルキルポリエ
ーテル系モノマーをＩ．Ｒ．分析すると、メタクリル酸
エステル又はアクリル酸エステルのカルボニル基の吸収
が１７２０ｃｍ^-1に、フルオロアルキル基に隣接したカ
ルボニル基の吸収が１７８０ｃｍ^-1に、二重結合に基づ
く吸収が１６４０ｃｍ^-1にそれぞれ表れる。又、Ｃ−Ｆ
の伸縮による吸収が１４００〜１０００ｃｍ^-1に現れ
る。更にまたＣ−Ｈ伸縮による吸収が３０００〜２８５
０ｃｍ^-1に現れる。

【００２３】従ってＩ．Ｒ．分析によって、カルボン酸
エステルに基づくカルボニル基、フルオロアルキル基、
アルキル基、フルオロアルキル基に基づくカルボニル
基、二重結合の有無についての確認ができる。

【００２４】（ｂ）カーボン１３核磁気共鳴スペクトル¹ Ｈならびに¹⁹Ｆをデカップリングした¹³Ｃ核磁気共鳴
スペクトルにおいて、環境の異なる炭素はそれぞれ一本
のピークを示す。この化学シフトを調べる事によって生
成物を同定することが出来る。本発明の化合物について
の具体的な同定については後述する実施例で述べるが、
本発明の化合物が何であるかはカーボン１３核磁気共鳴
スペクトルでほぼ完全に確認することができる。

【００２５】（ｃ）元素分析 本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーのほ
ぼ確実な同定は前記カーボン１３核磁気共鳴スペクトル
で判明するが、該化合物におけるＨ，Ｃ，Ｆ各元素の理
論計算値と実際に得られる化合物との各元素分析結果を
比較することにより更に明確な同定が可能となる。

【００２６】（ｄ）ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣと略す） 本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーをＧ
ＰＣにより分子量を測定すると、分子量５００〜１００
万の間に吸収が現れる。また、重量平均分子量（以下、
Ｍｗと略す）と数平均分子量（以下Ｍｎと略す）の比を
求めることにより分子量の分布を知ることができる。

【００２７】以上（ａ）〜（ｄ）に述べたような分析手
段で本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系モノマー
を同定することが出来る。

【００２８】本発明の含フッ素アルキルポリエーテル系
モノマーは、どのような方法で製造されてもよいが、特
に次のような方法によって好適に製造される。

【００２９】一般式（４）

【００３０】

【化１０】

【００３１】（但し、Ｒ₁はフッ素原子又はパーフルオ
ロアルキル基を表わす。）で示されるパーフルオロアル
キレンオキシドと、一般式（５）

【００３２】

【化１１】

【００３３】（但し、Ｒ₂は水素原子、アルキル基又は
パーフルオロアルキル基を表わす。）で示されるアルキ
レンオキシドを共重合させた後、一般式（６）

【００３４】

【化１２】

【００３５】（但し、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素又は
アルキル基を示し、ｌは１〜１０の整数である。）で示
される水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方
法である。

【００３６】一般式（４）と（５）との共重合は、無触
媒下で行なう場合とポルフィリン金属錯体を触媒に用い
て行う場合の２通りがある。ポルフィリン金属錯体とし
ては、公知の化合物を何ら制限なく用いることができ
る。本発明で好適に用い得るポルフィリン金属錯体はポ
ルフィリンアルミニウム錯体およびポルフィリン亜鉛錯
体であり、下記式〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕で示すことがで
きる。

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】（式中、Ｒ₆〜Ｒ₁₇は水素原子、置換若し
くは非置換の炭化水素基であり、Ｒ₈とＲ₉，Ｒ₁₁と
Ｒ₁₂，Ｒ₁₄とＲ₁₅及びＲ₁₇とＲ₆は夫々縮合環を形成し
ていても良く、Ｒは炭化水素基であり、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ
基、アルキルチオ基又は水酸基である。） 上記一般式Ｒ₆〜Ｒ₁₇ およびＲで示される炭化水素基と
しては、炭素数が１〜１０の範囲であることが好まし
く、アルキル基、アリール基、アルキレン基、アルケニ
レン基等が採用される。この内、置換炭化水素基の置換
基としては、ハロゲン原子やアルコキシ基が挙げられ
る。

【００４０】本発明に用いるポルフィリン金属錯体にお
ける金属としては、上記したアルミニウムおよび亜鉛の
他にマグネシウム、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、カドミウム等の金属を挙げることができ
る。

【００４１】本発明で好適に用いられるポルフィリン金
属錯体の具体的例を示すと、テトラフェニルポルフィリ
ンアルミニウムクロリド、テトラベンズポルフィリンア
ルミニウムクロリド、テトラフェニルポルフィリンアル
ミニウムメトキシド、テトラフェニルポルフィリンアル
ミニウムメチル、テトラベンズポルフィリンアルミニウ
ムメチル、テトラフェニルポルフィリンアルミニウムエ
チル、テトラキスペンタフルオロフェニルポルフィリン
アルミニウムエチルなどのポルフィリンアルミニウム錯
体；テトラフェニルポルフィリン亜鉛エチル、Ｎ−メチ
ルテトラフェニルポルフィリン亜鉛チオラート等のポル
フィリン亜鉛錯体を挙げることができる。

【００４２】ポルフィリン金属錯体の使用量は一般の重
合反応における触媒量でよいが、パーフルオロアルキレ
ンオキシドとアルキレンオキシドの合計量１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部、特に０．５〜５重量部
が好ましい。

【００４３】本発明におけるパーフルオロアルキレンオ
キシドは、公知のものであれば特に制限されず単独又は
二種以上を組み合わせて用いることができる。具体的に
は、ヘキサフルオロプロピレンオキシドやテトラフルオ
ロエチレンオキシドを挙げることができる。

【００４４】本発明におけるアルキレンオキシドは、公
知のものであれば特に制限されず単独又は二種以上を組
み合わせて用いることができる。具体的には、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１−ブチレンオキシ
ド、トリフルオロプロピレンオキシドのようなエポキシ
基を有する脂肪族アルキレンオキシド等を挙げることが
でき、その中でもエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドが特に好ましい。

【００４５】パーフルオロアルキレンオキシドとアルキ
レンオキシドとの共重合割合は特に制限されるものでは
ないが、重合反応の進行および得られるアルキレンオキ
シドの単独重合体の生成を抑えるためには、パーフルオ
ロアルキレンオキシド１００重量部に対して、アルキレ
ンオキシドは１０〜１００重量部、好ましくは３０〜１
００重量部の範囲であることが好ましい。

【００４６】重合は無溶媒中あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素やジクロロメタン等の
ハロゲン系炭化水素等の有機溶媒の存在下で行ってもよ
い。

【００４７】重合温度は−３０〜２００℃、特に−２０
〜１００℃が好ましい。重合は窒素等の不活性ガス中で
行なわれる。反応が完結した後、酢酸、塩酸などの酸で
反応を停止させ、メタノール、水等で洗浄し、減圧乾燥
することにより乾燥ポリマーが得られる。

【００４８】上記の方法で得られたポリマーと一般式
（６）で示される水酸基含有（メタ）アクリレートの反
応は特に限定されず如何なる方法であってもよい。一般
に好適に採用しうる代表的な方法を挙げると次のような
方法である。

【００４９】前記ポリマーは分子末端に酸フロライド基
を有しているため水酸基含有（メタ）アクリレートと室
温で混合するだけで容易にエステル化が進行する。ここ
で、水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、次のよ
うな化合物を用いることができる。例えば、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート，２−ヒドロキシエチルアク
リレート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレート，２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート，６−ヒドロキシ
ヘキシルメタクリレート，６−ヒドロキシヘキシルアク
リレート，１０−ヒドロキシデシルメタクリレート，１
０−ヒドロキシデシルアクリレート等である。

【００５０】上記反応にあたり原料化合物はどのような
順序で混合して反応を行なってもよい。また一段階でこ
れらの原料化合物をすべて混合して反応を行なうことも
できるし、数段階に分けてこれらの原料化合物を混合す
る方法で反応を行なうこともできる。

【００５１】前記製造法に置ける反応条件は特に限定さ
れないが通常は溶媒の存在下に実施するのが一般的であ
る。該溶媒としては、原料化合物と反応しない無水の極
性非水溶媒が特に制限なく使用される。

【００５２】該極性非水溶媒の代表的なものを例示する
と、エーテル、テトラヒドロフランジオキサン、モノグ
ライム、ジグライム、トリグライム、テトラグライム等
のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン
等のオキソサルファ系溶媒；アセトントリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル系溶媒等が好適に使用される。

【００５３】前記製造法に於ける反応温度は特に限定さ
れるものではないが、通常−７８℃〜１００℃の温度範
囲から選択するのが望ましい。該１００℃を越える高い
温度においても反応は進行するが、原料または生成物の
重合が起ったり、副反応が起ったりする傾向があるので
通常は採用しない方がよい。従って目的物の収率の面か
ら、反応は好ましくは、−７８〜１００℃の間の温度か
ら選択し、更に−７８〜５０℃の間の温度範囲の中から
選択するのが好ましい。

【００５４】前記製造法に於ける反応の雰囲気は特に限
定されなが、一般には不活性ガスで置換した方が好まし
い結果を与えることが多い。

【００５５】前記製造法に於ける反応時間は用いる原料
化合物、溶媒の種類、反応温度等によって異なり一概に
限定できるものではないが、一般には数分から数日の範
囲で選択すれば好ましく必要に応じて数分から数時間程
度の反応時間にするように他の条件を選ぶのが好適であ
る。

【００５６】

【本発明の効果】本発明の含フッ素アルキルポリエーテ
ル系モノマーは、高分子量で、しかも分子量分布が狭い
ため、生成中に低分子量副生物を殆ど含まず、これら低
分子量副生物の分離工程を省略することができる。又、
撥水撥油剤として用いる場合、従来の含フッ素系モノマ
ーに比べ少量の添加で効果が発現する様になった。

【００５７】実施例１ １００ｍｌ容量の耐圧製ガラスオートクレーブにテトラ
フェニルポルフィリン０．１２ｇ（０．２ｍｍｏｌ）と
ジエチルアルミニウムクロリド０．０２４ｇ（０．２ｍ
ｍｏｌ）、塩化メチレン５ｍｌを加え攪拌しながら３時
間反応させた後、未反応のジエチルアルミニウムクロリ
ドを除去するために５０℃で３時間真空乾燥した。

【００５８】次に、容器をドライアイス−メタノールで
冷却した状態で、ヘキサフルオロプロピレンオキシド１
７ｇ、プロピレンオキサイド６ｇを導入し１時間攪拌後
０℃まで温度を上昇させ、氷冷下１６時間反応させた。
反応後、容器を室温に戻しエバポレーターで未反応原料
を留去する事によって粘稠な液状重合体１５ｇを得た。

【００５９】続いてポルフィリンアルミニウム錯体を濾
過分離し、得られた重合体のＩＲにおいて、プロピレン
オキシドのメチル基由来のＣ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収
が３０００ｃｍ^-1、ヘキサフルオロプロピレンオキシド
のトリフルオロメチル基由来のＣ−Ｈ伸縮振動に基づく
吸収が３０００ｃｍ^-1、ヘキサフルオロプロピレンオキ
シドのトリフルオロメチル基由来のＣ−Ｆ伸縮振動に基
づく吸収が１４００〜１０００ｃｍ^-1、重合末端基の酸
フルオライド由来のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が１８
７０ｃｍ^-1に観察され、原料エポキシ基に由来する吸収
は消失していた。

【００６０】次に、上記で得られた粘稠な液状重合体１
０ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．２ｇお
よび塩化メチレン５０ｍｌを室温、窒素雰囲気下で容量
２００ｍｌのナス形フラスコ中に入れ５時間混合攪拌
し、反応を行った。

【００６１】反応終了後、大量の弱アルカリ水溶液を加
え、生成したフッ化水素酸や未反応の２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレートを水層に分離させた後、溶媒を減
圧下、４０℃の温度下で留去させて、含フッ素アルキル
ポリエーテル系モノマーを７．１ｇ得た。収率は７０％
であった。

【００６２】得られた反応生成物の赤外吸収スペクトル
によれば、原料である２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートのＯＨ基に基因する３５００ｃｍ^-1付近の吸収が消
失し、前記の重合体末端の酸フルオライド基に基因する
１８７０ｃｍ^-1付近の吸収も消失していた。そのかわり
に、パーフルオロアルキル基に結合したカルボン酸エス
テルによる１７８０ｃｍ^-1付近の吸収が現れていた。
又、メタクリル酸エステルに基因する１６９０ｃｍ^-1の
吸収およびＣ−Ｆ結合に基因する１４００〜１０００ｃ
ｍ^-1の吸収も観察された。次に生成物の¹³Ｃ核磁気共鳴
スペクトルを測定したところ以下の吸収ピークが帰属さ
れた。

【００６３】

【化１５】

【００６４】更にまた生成物の元素分析の結果を以下に
示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】更にまたＧＰＣの結果、分子量（Ｍｗ）は
７４００であり、分子量分布（Ｍ／Ｍ）は１．２７であ
った。

【００６７】以上の結果により、含フッ素アルキルポリ
エーテル系モノマー中には、ヘキサフルオロプロピレン
オキシドとプロピレンオキシドは、ほぼ１：１で導入さ
れている事が判った。又、（メタ）アクリル基は、上記
重合体１分子に１個の割合で導入されている事も判っ
た。

【００６８】実施例２ １００ｍｌ容量の耐圧製ガラスオートクレーブにヘキサ
フルオロプロピレンオキシド１７ｇ、プロピレンオキサ
イド６ｇを導入し１時間攪拌後０℃まで温度を上昇さ
せ、氷冷下１６時間反応させた。反応後、容器を室温に
戻しエバポレーターで未反応原料を留去する事によって
液状重合体１０ｇを得た。得られた重合体のＩＲ測定に
おいて、プロピレンオキシドのメチル基由来のＣ−Ｈ伸
縮振動に基づく吸収が３０００ｃｍ^-1、ヘキサフルオロ
プロピレンオキシドのトリフルオロメチル基由来のＣ−
Ｆ伸縮振動に基づく吸収が１４００〜１０００ｃｍ^-1、
重合末端基の酸フルオライド由来のＣ＝Ｏ伸縮振動に基
づく吸収が１８７０ｃｍ^-1に観察され、原料エポキシ基
に由来する吸収は消失していた。

【００６９】さらに、実施例１と同様な方法により、上
記の液状重合体と２−ヒドロキシエチルメタクリレート
とを反応させ、含フッ素アルキルポリエーテル系モノマ
ー７．５ｇを得た。

【００７０】次に生成物の¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルを
測定したところ実施例１と同様な吸収ピークが観察され
た。更にまた生成物の元素分析の結果を以下に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】更にまたＧＰＣの結果、分子量（Ｍｗ）
は、９３０であり分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２９
であった。

【００７３】以上の結果より、含フッ素アルキルポリエ
ーテル系モノマー中には、ヘキサフルオロプロピレンオ
キシドとプロピレンオキシドは、ほぼ１：１で導入され
ている事が判った。又、上記重合体に対して（メタ）ア
クリル基は１：１で導入されている事も判った。

【００７４】実施例３ 実施例１のプロピレンオキシドの代わりにエチレンオキ
シドを用いた以外は同様な方法で共重合体を合成し、引
き続いて含フッ素アルキルポリエーテル系モノマーを合
成した。

【００７５】生成物のＩＲおよび¹³Ｃ核磁気共鳴スペク
トルは、実施例１とほぼ同じであった。元素分析の結果
は、Ｃ；２９．０％，Ｈ；１．８％，Ｆ；５３．６％で
あり、重合体にはヘキサフルオロプロピレンオキシドと
エチレンオキシドがほぼ１：１で導入されていた。該モ
ノマーの分子量はＧＰＣ測定により数平均分子量７００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．３５であった。又、
上記重合体に対して、（メタ）アクリル基は１：１で導
入されている事も判った。

【００７６】実施例４〜６ テトラフェニルポルフィリンの代わりに表１に示したポ
ルフィリン化合物、ジエチルアルミニウムクロリドの代
わりに表１に示した有機金属化合物を用いた以外は実施
例１と同様な方法で、ヘキサフルオロプロピレンオキシ
ドとプロピレンオキシドの共重合体を合成後、分離精製
した。その結果、いずれの場合も実施例１と同様なＩＲ
スペクトルが観察され、原料に由来する吸収は消失して
いた。

【００７７】次に上記共重合体各々１０ｇに対し、水酸
基含有（メタ）アクリレート化合物として２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの代わりに表３に示した化合物
を用いた以外は実施例１と同様な方法で反応を行なっ
た。

【００７８】生成物のＩＲスペクトルを調べたところい
ずれの場合も、実施例１と同様なスペクトルが観察され
た。又、¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルも実施例１とほぼ同
様なスペクトルが観察されたが、２３．６〜３２．３ｐ
ｐｍ付近に水酸基含有（メタ）アクリレートの長鎖アル
キレン基に基づく吸収が新たに現れた。次に、元素分析
の結果およびＧＰＣの結果を表３に示す。

【００７９】以上の結果より、ヘキサフルオロプロピレ
ンオキシドとプロピレンオキシドは、ほぼ１：１で重合
していると考えられる。又、上記重合体に対して（メ
タ）アクリル基は１：１で導入されている事も判った。

【００８０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＳ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式一般式（１）および（２） 【化１】 （但し、Ｒ₁はフッ素又はパーフルオロアルキル基を示
   し、Ｒ₂は水素、アルキル基又はパーフルオロアルキル
   基を示す。）で示される繰返し単位を含み、分子末端に
   下記一般式（３） 【化２】 （但し、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素又はアルキル基を
   示し、 Ｒ₅はフッ素又はパーフルオロアルキル基を示
   し、ｌは１〜１０の整数である。）を有し、数平均分子
   量が５００〜１００万である含フッ素アルキルポリエー
   テル系モノマー。
2. 【請求項２】下記式一般式（４）で示されるパーフルオ
   ロアルキレンオキシド 【化３】 （但し、Ｒ₁はフッ素又はパーフルオロアルキル基を示
   す。）と下記一般式（５）で示されるアルキレンオキシ
   ド 【化４】 （但し、Ｒ₂は水素、アルキル基又はパーフルオロアル
   キル基を示す。）を共重合させた後、下記一般式（６）
   で示される水酸基含有（メタ）アクリレート 【化５】 （但し、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素又はアルキル基を
   示し、ｌは１〜１０の整数である。）とを反応させる事
   を特徴とする請求項１記載の含フッ素アルキルポリエー
   テル系モノマーの製法。