JPH07166034A - ポリエステルフィルム - Google Patents

ポリエステルフィルム

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JPH07166034A
JPH07166034A JP31516893A JP31516893A JPH07166034A JP H07166034 A JPH07166034 A JP H07166034A JP 31516893 A JP31516893 A JP 31516893A JP 31516893 A JP31516893 A JP 31516893A JP H07166034 A JPH07166034 A JP H07166034A
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JP
Japan
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film
polyester
chromium oxide
particles
average particle
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Withdrawn
Application number
JP31516893A
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English (en)
Inventor
Tomoyuki Kishino
友行 岸野
Hideyori Kurihara
英資 栗原
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐削れ性および耐スクラッチ性に優れ、磁気
記録媒体のベースフィルムとして有用なポリエステルフ
ィルムを提供する。 【構成】 平均粒径が0.05〜0.5μmの酸化クロム
微粒子を滑剤として含有することを特徴とするポリエス
テルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムに
関し、さらに詳しくは耐削れ性および耐スクラッチ性に
優れ、特に磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な
ポリエステルフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフィルムに
代表される二軸配向ポリエステルフィルムはその優れた
物理的および化学的特性の故に、種々の用途、特に磁気
記録媒体用として広く用いられている。
【0003】二軸配向ポリエステルフィルムにおいて
は、その滑り性や耐削れ性がフィルムの製造工程および
加工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質を左右
する大きな要因となっている。これらが不足すると、例
えば二軸配向ポリエステルフィルム表面に磁性層を塗布
し磁気テープとして用いる場合にコーティングロールと
フィルム表面との摩擦が激しく、削れ粉が発生したり、
フィルム表面にスクラッチが発生する。またVTRやデ
ータカートリッジ用として用いる場合にも、カセットに
高速で巻き込む工程で削れ粉やスクラッチが発生しドロ
ップアウトの原因となる。
【0004】特にVTR用途では、最近コストダウンを
目的としてカセット内に固定されたガイドポストに、表
面を充分に仕上げていない金属ガイドやプラスチックガ
イドを用いる場合があるが、これらガイドポストの表面
は極めて粗い。このため、従来のフィルムの易滑性およ
び耐削れ性を向上させる技術、例えば酸化ケイ素、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオ
リン等の無機粒子を添加する方法(例えば、特開昭54
−57562号参照)、又は重合系内でカルシウム、リ
チウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方法
(例えば、特公昭52−32914号参照)を適用して
フィルムを製造しかつバックコートを設けないで磁気テ
ープとした場合は、カセットに高速で巻き込む工程にお
いて削れ粉やスクラッチが発生し、ドロップアウトレベ
ルが上昇する。
【0005】このような問題に対して、例えば特開昭6
2−43450号公報は空隙率の大きい多孔質のアルミ
ナ、シリカ、チタニア粒子などを添加し、傷付き性を減
少させる方法を提案している。しかしこの公報は本発明
を開示ないし示唆するものではない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粗い
金属ガイドやプラスチックガイドに対しても良好な耐削
れ性および耐スクラッチ性を有し、特に磁気記録媒体に
有用なポリエステルフィルムを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、平均粒
子径が0.05〜0.5μmである酸化クロム微粒子を滑
剤として含むことを特徴とするポリエステルフィルムが
提供され、上記の本発明の目的が達成される。以下、本
発明を詳述するが、それにより本発明の他の目的、構成
並びに利点および効果が明らかとなろう。
【0008】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィルム
形成性特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。
【0009】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラ
センジカルボン酸などを挙げることができる。
【0010】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコールなどの如き炭
素数2〜10のポリメチレングリコールあるいはシクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオールなどを挙げ
ることができる。
【0011】本発明においてポリエステルとしては、例
えばアルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンナ
フタレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とす
るものが好ましく用いられる。
【0012】かかるポリエステルのうちでも、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレートはもちろんのこと、例えば全
ジカルボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及び
/又は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリ
コール成分の80モル%以上がエチレングリコールであ
る共重合体が好ましい。その際全酸成分の20モル%以
下は、テレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であることがで
き、また例えばアジピン酸、セバチン酸などの如き脂肪
族ジカルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン
酸の如き脂環族ジカルボン酸などであることができる。
また、全グリコール成分の20モル%以下は、エチレン
グリコール以外の上記グリコールであることができ、ま
た例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンなどの如き芳香族
ジオール;1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如
き芳香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどの如きポリアルキレングリコール(ポリ
オキシアルキレングリコール)などであることもでき
る。
【0013】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。
【0014】さらに本発明におけるポリエステルには実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モ
ル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリ
ヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリ
スリトール等を共重合したものも包含される。
【0015】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
【0016】上記ポリエステルとしはて、o−クロロフ
ェノール溶媒中、35℃で測定して求めた固有粘度が約
0.4〜約0.9dl/gのものが好ましい。
【0017】本発明において滑剤として用いる酸化クロ
ムは文献[たとえば、化学大辞典(共立出版(株)発
行)酸化クロムの項参照]などでも知られている2価か
ら6価に至るクロムの酸化物であってよく、実用上三二
酸化クロムを好ましく挙げることができる。また二種以
上の酸化クロムを用いてもよい。
【0018】本発明において、酸化クロム微粒子の平均
粒径は0.05〜0.5μmであり、好ましくは0.05
〜0.3μmである。上記範囲の平均粒径の酸化クロム
微粒子を用いることにより、耐スクラッチ性および耐削
れ性に優れたポリエステルフィルムを得ることが可能と
なる。
【0019】なお、酸化クロム微粒子の平均粒径はポリ
エステルフィルム中に存在している状態で測定される値
として定義される。しかしながら、多くの場合、ポリエ
ステルに混合する前の粉体について測定された値で代表
され得る。
【0020】上記酸化クロム微粒子は、好ましくは平均
粒径が0.1μm以下の一次粒子が凝集したものであ
り、このような酸化クロム微粒子の使用は、分散性が良
いこと、添加量が少なくて済むこと、削れ粉が発生しに
くいなどの利点を有する。
【0021】酸化クロム微粒子の量は、ポリエステルに
対して0.05〜1.0重量%であることが本発明のポリ
エステルフィルムの耐スクラッチ性および耐削れ性の観
点から好ましい。0.1〜0.5重量%であるとより好ま
しい結果を生じる。
【0022】酸化クロム微粒子は、必要に応じてポリエ
ステルに添加する前に、エチレングリコールなどグリコ
ール類に分散してスラリーとした後に、媒体攪拌型ミル
を用いて微粉砕したり、あるいは湿式分級器、フィルタ
ーなどで粗大粒子を除去して所定の平均粒径とすること
ができる。このとき、上記の処理前に分散剤などを添加
することもできる。また、乾式法による解砕処理あるい
は分級処理を施し、所定の平均粒径とすることができ
る。
【0023】本発明では、上記の酸化クロム微粒子以外
に0.3〜2.0μmの平均粒径を有する不活性粒子をポ
リエステルフィルムに配合することができる。酸化クロ
ム微粒子以外の不活性粒子の存在によりポリエステルフ
ィルムの耐スクラッチ性および耐削れ性においてより優
れた結果を得ると共に該フィルムを製造する工程での取
扱い性が向上し、さらには該フィルムを磁気記録媒体用
ベースフィルムとして用いた場合の走行性が向上する。
しかしながら、平均粒径があまりに大きい不活性粒子の
配合は表面平坦性を悪化させて磁気記録媒体の電磁変換
特性が低下するので好ましくない。
【0024】このような不活性粒子の量は、ポリエステ
ルに対して0.01〜2.0重量%であることにより好ま
しい結果を生じる。
【0025】前記不活性粒子はその種類について特に限
定されるものでなく、例えば炭酸カルシウム、二酸化ケ
イ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン等の無
機不活性粒子、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン等の
有機不活性粒子、および重合触媒による内部析出粒子等
を用いることができる。
【0026】本発明のポリエステルフィルムは、例え
ば、Tm〜(Tm+70)℃の温度(ここで、Tmはポ
リエステルの融点である)でポリエステルを押出して固
有粘度0.35〜0.9dl/gの未延伸フィルムを得、
該未延伸フィルムを一軸方向(縦方向又は横方向)に
(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(ここで、T
gはポリエステルのガラス転移温度である)で2.5〜
5.0倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向(一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方
向となる)にTg〜(Tg+70)℃の温度で2.5〜
5.0倍の倍率で延伸することで製造できる。この場
合、面積延伸倍率は9〜22倍、さらには12〜22倍
にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸延伸、逐次二
軸延伸のいずれでもよい。
【0027】更に、得られたフィルムは、(Tg+7
0)〜Tm(℃)の温度で熱固定することができる。例
えばポリエチレンテレフタレートフィルムについては1
90〜230℃で熱固定することが好ましい。熱固定時
間は例えば1〜60秒である。
【0028】本発明のポリエステルフィルムが、耐削れ
性、耐スクラッチ性に優れる理由は明らかでないが、特
に粒子の形状、硬さが適度であることが主な理由と思わ
れる。
【0029】本発明のポリエステルフィルムは、耐削れ
性、耐スクラッチ性に優れ、特に磁気記録媒体のベース
フィルムとして有用である。
【0030】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。また実施例での各特性値は、下記の方法に
よる。
【0031】(1)粒子の平均粒径 (i)粉体から平均粒径を求める場合 島津製作所製CP−50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal
Particle Size Analyser)を
用いて得られる遠心沈降曲線を基に算出した粒径とその
粒径を有する粒子の存在量との積算曲線から、50マス
パーセントに相当する粒径を読み取り、この値を上記平
均粒径とする(単行本「粒度測定技術」日刊工業新聞社
発行、1975年、頁242〜247参照)。
【0032】(ii)フィルム中の粒子の場合 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパッターリング装置(JFC−
1100型イオンエッチング装置)を用いてフィルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件
は、ベルジャー内に試料を設置し、約10-3Torrの
真空状態まで真空度を上げ、電圧0.25KV、電流1
2.5mAにて約10分間イオンエッチングを実施す
る。更に同装置にて、フィルム表面に金スパッターを施
し、走査型電子顕微鏡にて50,000〜10,000倍
で観察し、日本レギュレーター(株)製ルーゼックス5
00にて少なくとも100個の粒子の等価球径分布を求
め、その重量積算50%の点より算出する。
【0033】(2)フィルムの走行摩擦係数(μk) 図1に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図1中、1は巻出しリール、2はテンションコントロー
ラ、3、5、6、8、9および11はフリーローラー、
4はテンション検出機(入口)、7はステンレス鋼SU
S304製の固定棒(外径5mmφ、表面粗さRa=
0.02μm)、10はテンション検出機(出口)、1
2はガイドローラー、13は巻取りリールをそれぞれ示
す。
【0034】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチにスリットしたフィルムを固定棒7に角度θ=
(152/180)πラジアル(152°)で接触させ
て毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テ
ンションT1が35gとなるようにテンションコントロ
ーラー2を調整した時の出口テンション(T2:g)を
フィルムが90m走行したのちに出口テンション検出機
で検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.868log(T2/35)
【0035】(3)フィルム表面の平坦性 Ra(中心線平均粗さ)をJIS B 0601に準じ
て測定する。東京精密社(株)製の触針式表面粗さ計
(SURFCOM3B)を用いて、針の半径2μ、荷重
0.07gの条件下にチャート(フィルム表面粗さ曲
線)をかかせ、得られるフィルム表面粗さ曲線からその
中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸とし
て、粗さ曲線Y=f(x)で表わしたとき、次の式で与
えられる値(Ra:μm)をフィルム表面の平坦性とし
て定義する。
【0036】
【数1】
【0037】本発明では、基準長を0.25mmとして
8個測定し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
としてRa(μm)を表わす。
【0038】(4)耐スクラッチ性、耐削れ性 走行摩擦係数μkの測定に使用した図1と同様の装置に
おいて、巻付け各度を30度として毎分300mの速さ
で入口張力が25gとなるようにして200m走行させ
る。走行後に固定棒7上に付着した削れ粉および走行後
テープのスクラッチを評価する。このとき固定棒7とし
て、SUS焼結板を円柱形に曲げた表面仕上げが不十分
な6φのテープガイド(表面粗さRa=0.15μm)
を使った場合をA法、カーボンブラック含有ポリアセタ
ール製の6φのテープガイドを使った場合をB法とす
る。
【0039】〈削れ粉判定〉 ◎:削れ粉が全く見られない ○:うっすらと削れ粉が見られる △:削れ粉の存在が一見して判る ×:削れ粉がひどく付着している
【0040】〈スクラッチ判定〉 ◎:スクラッチが全く見られない ○:1〜5本のスクラッチが見られる △:6〜15本のスクラッチが見られる ×:16本以上のスクラッチが見られる
【0041】
【実施例1〜6、比較例1〜3】ジメチルテレフタレー
トとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として
酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、
安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表1、2に示す
添加粒子を添加して、常法により重合し、固有粘度(オ
ルソクロロフェノール、35℃)0.62dl/gのポ
リエチレンテレフタレートを得た。
【0042】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを170℃で3時間乾燥後、押出機ホッパーに供給
し、溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリ
マーを1mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.
3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出
し、200μmの未延伸フィルムを得た。
【0043】このようにして得られた未延伸フィルムを
75℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15m
m上方より900℃の表面温度の赤外線ヒーター1本で
過熱して3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、105℃にて横方向に3.9倍に延伸した。
得られた二軸配向フィルムを205℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み14μmの熱固定二軸配向フィルムを得
た。このフィルムの特性を表1、2に示す。
【0044】[実施例7]ジメチルテレフタレートの代
りにジメチル−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
を用い、回転冷却ドラムの表面温度を60℃、縦延伸時
の予熱温度を120℃、赤外線ヒーターの表面温度を9
50℃、横延伸温度を125℃、さらに熱固定を215
℃で10秒間とする以外は実施例2と同様に行って二軸
配向フィルムを得た。このフィルム特性を表1に示す。
【0045】[比較例4]滑剤として表2に示す粒子を
用いるほかは実施例7と同様に行って二軸配向フィルム
を得た。その特性を表2に示す。
【0046】
【表1】
【0047】
【表2】
【0048】表1、2の結果から明らかなように、酸化
クロム微粒子を用いた場合、磁気記録媒体のベースフィ
ルムとして有用な、耐削れ性および耐スクラッチ性に優
れるポリエステルフィルムが得られる。
【0049】
【発明の効果】本発明によれば、耐削れ性および耐スク
ラッチ性に優れ、特に磁気記録媒体のベースフィルムと
して有用なポリエステルフィルムを提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】走行摩擦係数(μk)を測定する装置の概略図
である。
【符号の説明】
1 巻出しリール 2 テンションコントローラー 3 フリーローラー 4 テンション検出機(入口) 5 フリーローラー 6 フリーローラー 7 固定棒 8 フリーローラー 9 フリーローラー 10 テンション検出機(出口) 11 フリーローラー 12 ガイドローラー 13 巻取りリール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:16 B29L 7:00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均粒径が0.05〜0.5μmである酸
    化クロム微粒子を滑剤として含むことを特徴とするポリ
    エステルフィルム。
  2. 【請求項2】 上記酸化クロム微粒子をポリエステルに
    対して0.05〜1重量%含有する請求項1に記載のポ
    リエステルフィルム。
  3. 【請求項3】 平均粒径が0.3〜2.0μmである、酸
    化クロム粒子以外の不活性粒子をポリエステルに対して
    0.01〜2重量%含有する請求項1または2に記載の
    ポリエステルフィルム。
  4. 【請求項4】 ポリエステルフィルムが二軸配向されて
    いる請求項1ないし3のいずれかに記載のポリエステル
    フィルム。
JP31516893A 1993-12-15 1993-12-15 ポリエステルフィルム Withdrawn JPH07166034A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7105223B2 (en) 2003-09-24 2006-09-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Single-layer, oriented thermoplastic polyester film capable of structuring by means of electromagnetic radiation, for producing selectively metallized films
US7112365B2 (en) 2003-09-24 2006-09-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Multilayer, oriented film capable of structuring by means of electromagnetic radiation and composed of thermoplastic polyester, for the production of selectively metallized films
US7261944B2 (en) 2003-09-24 2007-08-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Oriented, aminosilane-coated film capable of structuring by means of electromagnetic radiation and composed of thermoplastic polyester for the production of selectively metallized films

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7105223B2 (en) 2003-09-24 2006-09-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Single-layer, oriented thermoplastic polyester film capable of structuring by means of electromagnetic radiation, for producing selectively metallized films
US7112365B2 (en) 2003-09-24 2006-09-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Multilayer, oriented film capable of structuring by means of electromagnetic radiation and composed of thermoplastic polyester, for the production of selectively metallized films
US7261944B2 (en) 2003-09-24 2007-08-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Oriented, aminosilane-coated film capable of structuring by means of electromagnetic radiation and composed of thermoplastic polyester for the production of selectively metallized films

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