JPH07166063A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH07166063A JPH07166063A JP19801294A JP19801294A JPH07166063A JP H07166063 A JPH07166063 A JP H07166063A JP 19801294 A JP19801294 A JP 19801294A JP 19801294 A JP19801294 A JP 19801294A JP H07166063 A JPH07166063 A JP H07166063A
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- Japan
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- group
- parts
- weight
- organopolysiloxane
- sio
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）一般式、
Ｘ3-n ＲnＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）m ＳｉＲnＸ3-n
〔式中、Ｘは加水分解性基であり、Ｒは一価炭化水素基
であり、ｎは１または０であり、ｍは対応する両末端シ
ラノール基停止オルガノポリシロキサン：ＨＯ（Ｒ2 Ｓ
ｉＯ）m Ｈ の25℃における粘度が100 〜1,000,000cSt
となる数である〕で表わされるオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）下記平均組成式、 （Ｒ1 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 〔式中、Ｒ1 は一価炭化水
素基であり、ａは1.90〜2.05の数である〕で表され、一
分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少なくとも２個
有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）縮合触媒 及び
（Ｄ）シリカ系充填剤を含有して成ることを特徴とする
硬化性組成物。 【効果】 この縮合型の硬化性組成物は、適度の可使時
間を保持し、硬化時間が著しく短縮されている。
であり、ｎは１または０であり、ｍは対応する両末端シ
ラノール基停止オルガノポリシロキサン：ＨＯ（Ｒ2 Ｓ
ｉＯ）m Ｈ の25℃における粘度が100 〜1,000,000cSt
となる数である〕で表わされるオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）下記平均組成式、 （Ｒ1 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 〔式中、Ｒ1 は一価炭化水
素基であり、ａは1.90〜2.05の数である〕で表され、一
分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少なくとも２個
有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）縮合触媒 及び
（Ｄ）シリカ系充填剤を含有して成ることを特徴とする
硬化性組成物。 【効果】 この縮合型の硬化性組成物は、適度の可使時
間を保持し、硬化時間が著しく短縮されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は縮合型の硬化性組成物に
関するものであり、特に縮合型の致命的欠点とされてい
た硬化時間の遅さが大幅に改善された速硬化性縮合型の
硬化性組成物に関する。
関するものであり、特に縮合型の致命的欠点とされてい
た硬化時間の遅さが大幅に改善された速硬化性縮合型の
硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オルガノポリシロキサンを成分と
する縮合硬化型組成物は良く知られており、しかも耐熱
性、耐候性、電気特性などが非常に優れていることか
ら、様々な分野で使用されている。その硬化方式も数多
く提案されており、脱酢酸タイプ、脱オキシムタイプ、
脱アルコールタイプ、脱アセトンタイプなどがある。し
かしこれらはいずれも、空気中の湿気と反応して、表面
から徐々に内部まで硬化するタイプであり、例えば１０
mm硬化させるのに約７〜１０日間、２０mm硬化させるに
は約１ヶ月間を要する。特に自動車のエンジンのオイル
パン用ＦＩＰＧニール材として使用される場合、シール
後、約１時間以内でエンジンの試運転をするため、ほと
んど表面しか硬化していないため、ややもすれば、オイ
ル漏れなどのトラブルを発生する恐れがあった。また電
気・電子部品の接着固定に用いられた場合、ほとんどは
ラインで使用されるためシール後、数時間で出荷する必
要があるが、硬化養成するため一昼夜放置しなければな
らないなどの不都合があった。
する縮合硬化型組成物は良く知られており、しかも耐熱
性、耐候性、電気特性などが非常に優れていることか
ら、様々な分野で使用されている。その硬化方式も数多
く提案されており、脱酢酸タイプ、脱オキシムタイプ、
脱アルコールタイプ、脱アセトンタイプなどがある。し
かしこれらはいずれも、空気中の湿気と反応して、表面
から徐々に内部まで硬化するタイプであり、例えば１０
mm硬化させるのに約７〜１０日間、２０mm硬化させるに
は約１ヶ月間を要する。特に自動車のエンジンのオイル
パン用ＦＩＰＧニール材として使用される場合、シール
後、約１時間以内でエンジンの試運転をするため、ほと
んど表面しか硬化していないため、ややもすれば、オイ
ル漏れなどのトラブルを発生する恐れがあった。また電
気・電子部品の接着固定に用いられた場合、ほとんどは
ラインで使用されるためシール後、数時間で出荷する必
要があるが、硬化養成するため一昼夜放置しなければな
らないなどの不都合があった。
【０００３】こうした問題を解決するため、従来の組成
物を主剤と硬化剤に分けて二液型にする手法は公知であ
るが、主剤に対する硬化剤の量が非常に少なく、混合し
ずらい上、均一硬化させるには主剤と硬化剤のバランス
のとり方が難かしく、少しでも量比が変ると、可使時間
が極端に短くなり混合中にゲル化したり、また二液硬化
せず、表面から硬化するいわゆる一液型になってしまっ
たりする欠点があり、実用性はほとんどないという欠点
があった。
物を主剤と硬化剤に分けて二液型にする手法は公知であ
るが、主剤に対する硬化剤の量が非常に少なく、混合し
ずらい上、均一硬化させるには主剤と硬化剤のバランス
のとり方が難かしく、少しでも量比が変ると、可使時間
が極端に短くなり混合中にゲル化したり、また二液硬化
せず、表面から硬化するいわゆる一液型になってしまっ
たりする欠点があり、実用性はほとんどないという欠点
があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、適度な可使時間が保持された、短時間で硬化する硬
化性組成物を提供することである。
は、適度な可使時間が保持された、短時間で硬化する硬
化性組成物を提供することである。
【０００５】
で表わされるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記平均組成式、 （Ｒ1 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 〔式中、Ｒ1 は、同一でも異なってもよく、一価炭化水素基であり、ａは1.90〜 2.05の数である〕 で表され、一分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少なくとも２個有するオル ガノポリシロキサン ３〜５００重量部、 （Ｃ）縮合触媒 ０．０１〜５重量部、 及び （Ｄ）シリカ系充填剤 （Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部当り１〜４００重量部 を必須成分として含有して成ることを特徴とする硬化性
組成物が提供される。
組成物が提供される。
【０００６】
【作用】即ち、従来の硬化性組成物においては、主剤と
して分子鎖両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキ
サンを使用し、且つ硬化剤として多官能の加水分解性基
を有するシランと硬化触媒とが使用されていた。本発明
者等の研究によれば、この様な硬化性組成物では、オル
ガノポリシロキサンのシラノール基と硬化剤とが反応す
る速度と、反応して生成したポリマー末端の加水分解性
基とオルガノポリシロキサンのシラノール基との反応速
度が大幅に異なるために、基本的に言って硬化反応が均
一に起らないという不都合を生じるものと認められる。
して分子鎖両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキ
サンを使用し、且つ硬化剤として多官能の加水分解性基
を有するシランと硬化触媒とが使用されていた。本発明
者等の研究によれば、この様な硬化性組成物では、オル
ガノポリシロキサンのシラノール基と硬化剤とが反応す
る速度と、反応して生成したポリマー末端の加水分解性
基とオルガノポリシロキサンのシラノール基との反応速
度が大幅に異なるために、基本的に言って硬化反応が均
一に起らないという不都合を生じるものと認められる。
【０００７】しかして、本発明によれば予めジオルガノ
ポリシロキサンと硬化剤とを反応させて末端反応性ジオ
ルガノポリシロキサン（成分（Ａ））を調製しておき、
これと末端シラノール含有ジオルガノポリシロキサン
（成分（Ｂ））及びシリカ充填剤（成分（Ｄ））とが硬
化触媒（成分（Ｃ））の存在下で混合されるため、反応
速度の差異に起因する不都合が回避され、深部まで均一
且つ迅速に硬化が進行し、可使時間も長く作業性に優れ
た組成物が得られるのである。
ポリシロキサンと硬化剤とを反応させて末端反応性ジオ
ルガノポリシロキサン（成分（Ａ））を調製しておき、
これと末端シラノール含有ジオルガノポリシロキサン
（成分（Ｂ））及びシリカ充填剤（成分（Ｄ））とが硬
化触媒（成分（Ｃ））の存在下で混合されるため、反応
速度の差異に起因する不都合が回避され、深部まで均一
且つ迅速に硬化が進行し、可使時間も長く作業性に優れ
た組成物が得られるのである。
【０００８】
【発明の好適態様】成分（Ａ）のオルガノポリシロキサン 必須成分（Ａ）として使用されるオルガノポリシロキサ
ンを表す一般式(1) において、前記基Ｒは一価炭化水素
基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基な
どが例示できる。またＸで示される加水分解性基として
は、例えばアセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ジメチルケトオキシ
ム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキ
シム基等のケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基、イソプロペニルオキシ
基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケ
ニルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ
基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等の
アミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチル
アセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド
基等をあげることができる。これらの中で好ましいもの
は、アセトキシ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ペニルオキシ基、メチルエチルケトオキシム基である。
ンを表す一般式(1) において、前記基Ｒは一価炭化水素
基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基な
どが例示できる。またＸで示される加水分解性基として
は、例えばアセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ジメチルケトオキシ
ム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキ
シム基等のケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基、イソプロペニルオキシ
基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケ
ニルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ
基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等の
アミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチル
アセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド
基等をあげることができる。これらの中で好ましいもの
は、アセトキシ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ペニルオキシ基、メチルエチルケトオキシム基である。
【０００９】この様な分子末端に反応性基を有するオル
ガノポリシロキサンは、該オルガノポリシロキサンに相
当する末端シラノール基含有オルガノポリシロキサン
と、下記一般式、 ＲnＳｉＸ4-n ……(3) 式中、Ｒ，Ｘ及びｎは前述した意味を表わす、で示され
るシランとを混合加熱することにより容易に得られる。
ここで使用される末端シラノール基含有オルガノポリシ
ロキサンは、従来からシリコーンゴムの主原料として公
知のもので、通常はその分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたものとされる。このオルガノポリシロキサンにおけ
るけい素原子に結合する有機基の種類には特に制限はな
く、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、２−フェニルエチル基等のアラルキル、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、あ
るいはこれらの基の水素原子の一部もしくは全部が塩素
原子等のハロゲン原子やアミノ基等で置換された基等を
例示することができる。このオルガノポリシロキサンは
２５℃において 100〜1,000,000cSt、好ましくは 1,0
00〜50,000cSt の粘度を有するような重合度のものであ
ることが必要で、これは該ジオルガノポリシロキサンが
100cSt(２５℃）未満の粘度を有するものである場合に
は物理的強度にすぐれた硬化物を得ることが困難とな
り、逆に1,000,000cSt (２５℃) を超えるものである場
合には、これを含む組成物の粘度が高くなりすぎ、結果
として組成物の使用時における作業性が悪くなるからで
ある。
ガノポリシロキサンは、該オルガノポリシロキサンに相
当する末端シラノール基含有オルガノポリシロキサン
と、下記一般式、 ＲnＳｉＸ4-n ……(3) 式中、Ｒ，Ｘ及びｎは前述した意味を表わす、で示され
るシランとを混合加熱することにより容易に得られる。
ここで使用される末端シラノール基含有オルガノポリシ
ロキサンは、従来からシリコーンゴムの主原料として公
知のもので、通常はその分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたものとされる。このオルガノポリシロキサンにおけ
るけい素原子に結合する有機基の種類には特に制限はな
く、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、２−フェニルエチル基等のアラルキル、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、あ
るいはこれらの基の水素原子の一部もしくは全部が塩素
原子等のハロゲン原子やアミノ基等で置換された基等を
例示することができる。このオルガノポリシロキサンは
２５℃において 100〜1,000,000cSt、好ましくは 1,0
00〜50,000cSt の粘度を有するような重合度のものであ
ることが必要で、これは該ジオルガノポリシロキサンが
100cSt(２５℃）未満の粘度を有するものである場合に
は物理的強度にすぐれた硬化物を得ることが困難とな
り、逆に1,000,000cSt (２５℃) を超えるものである場
合には、これを含む組成物の粘度が高くなりすぎ、結果
として組成物の使用時における作業性が悪くなるからで
ある。
【００１０】成分（Ｂ）のシラノール基含有オルガノポ
リシロキサン 本発明において（Ｂ）成分として使用するオルガノポリ
シロキサンは、前記一般式(2) で表され、一分子中にケ
イ素原子に結合した水酸基をを少なくとも２個有するも
のであり、例えば前記（Ａ）成分の反応性オルガノポリ
シロキサンの製造原料となる末端シラノール基含有オル
ガノポリシロキサンを含むものであるが、これ以外に
も、
リシロキサン 本発明において（Ｂ）成分として使用するオルガノポリ
シロキサンは、前記一般式(2) で表され、一分子中にケ
イ素原子に結合した水酸基をを少なくとも２個有するも
のであり、例えば前記（Ａ）成分の反応性オルガノポリ
シロキサンの製造原料となる末端シラノール基含有オル
ガノポリシロキサンを含むものであるが、これ以外に
も、
【化１】 などを使用することができ、その粘度は100,000cSt以下
(25℃) であることが好ましく、更に 100cSt 以下の低
粘度のものでも使用し得る。
(25℃) であることが好ましく、更に 100cSt 以下の低
粘度のものでも使用し得る。
【００１１】（Ｂ）成分は（Ａ）成分１００重量部に対
し３重量部〜５００重量部、好ましくは５０〜１５０重
量部の割合で使用され、３重量部未満では(Ａ) 成分の
反応性基に対し充分な量のシラノール量を与えられない
ため硬化後の物理特性が悪くなり、また５００重量部を
超える量ではシラノール基が未反応として残るため、耐
熱性が極端に劣るようになる。自動混合機を用いた場合
には、配合の容易さからもできるだけ、（Ａ），（Ｂ）
は１：１が好ましい。
し３重量部〜５００重量部、好ましくは５０〜１５０重
量部の割合で使用され、３重量部未満では(Ａ) 成分の
反応性基に対し充分な量のシラノール量を与えられない
ため硬化後の物理特性が悪くなり、また５００重量部を
超える量ではシラノール基が未反応として残るため、耐
熱性が極端に劣るようになる。自動混合機を用いた場合
には、配合の容易さからもできるだけ、（Ａ），（Ｂ）
は１：１が好ましい。
【００１２】成分（Ｃ）の縮合触媒 また、この組成物における（Ｃ）成分の硬化触媒として
は従来からこの種の組成物に使用されている公知のもの
とすればよく、これには鉛−２−エチルオクトエート、
ジブチルすずジオクトエート、ジブチルすずジアセテー
ト、ジブチルすずジラウレート、ブチルすず−２−エチ
ルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバル
ト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘ
キソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル
酸第一すず、ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブチル
酸すず、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン
酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の
金属塩、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネートなどの
有機チタン酸エステル、オルガノシロキシチタン、β−
カルボニルチタンなどの有機チタン化合物、アルコキシ
アルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレン
ジアミンなどのアミノアルキル基置換アルコキシシラ
ン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミンなどのアミ
ン化合物およびその塩、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムアセテートなどの第４級アンモニウム塩、酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム、しゅう酸リチウムなどのアルカリ
金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジ
エチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロキシ
ルアミン、式
は従来からこの種の組成物に使用されている公知のもの
とすればよく、これには鉛−２−エチルオクトエート、
ジブチルすずジオクトエート、ジブチルすずジアセテー
ト、ジブチルすずジラウレート、ブチルすず−２−エチ
ルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバル
ト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘ
キソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル
酸第一すず、ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブチル
酸すず、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン
酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の
金属塩、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネートなどの
有機チタン酸エステル、オルガノシロキシチタン、β−
カルボニルチタンなどの有機チタン化合物、アルコキシ
アルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレン
ジアミンなどのアミノアルキル基置換アルコキシシラ
ン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミンなどのアミ
ン化合物およびその塩、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムアセテートなどの第４級アンモニウム塩、酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム、しゅう酸リチウムなどのアルカリ
金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジ
エチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロキシ
ルアミン、式
【化２】 などのグアニジン化合物およびグアニジル基含有シラン
もしくはシロキサンなどをあげることができるが、これ
らはその使用に際しては１種類に限定されず２種もしく
はそれ以上の混合物として使用してもよい。
もしくはシロキサンなどをあげることができるが、これ
らはその使用に際しては１種類に限定されず２種もしく
はそれ以上の混合物として使用してもよい。
【００１３】なお、この（Ｃ）成分の使用量はこれがあ
まりにも少なすぎると硬化に長時間を要するようになる
ほか、厚みのあるものの場合には深部まで均一に硬化さ
せることが困難となる。逆に多すぎると硬化時間が極端
に短かくなり作業面において種々の不都合をきたすよう
になり、また得られる硬化物が耐熱あるいは耐候性に劣
るようになるので、前記した（Ａ）成分１００重量部に
対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．１〜
３重量部の範囲とすればよい。
まりにも少なすぎると硬化に長時間を要するようになる
ほか、厚みのあるものの場合には深部まで均一に硬化さ
せることが困難となる。逆に多すぎると硬化時間が極端
に短かくなり作業面において種々の不都合をきたすよう
になり、また得られる硬化物が耐熱あるいは耐候性に劣
るようになるので、前記した（Ａ）成分１００重量部に
対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．１〜
３重量部の範囲とすればよい。
【００１４】成分（Ｄ）のシリカ充填剤 成分（Ｄ）のシリカ充填剤としては、微粉末シリカ、シ
リカエアロゲル、沈降シリカ、あるいはこれらの表面を
シラン処理したもの、溶融シリカ粉末が例示されるが、
この配合量は上記した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の合計量成
分１００重量部に対し１重量部未満ではこの組成物から
得られる硬化物が充分な機械的強度を示さないものとな
るし、４００重量部を超える量とすると室温硬化性オル
ガノポリシロキサンの粘度が増大して作業性が悪くなる
ばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下して目的のゴム
弾性体が得られ難くなるので、１〜 400重量部の範囲と
する必要があるが、この好ましい範囲は５〜 200重量部
とされる。
リカエアロゲル、沈降シリカ、あるいはこれらの表面を
シラン処理したもの、溶融シリカ粉末が例示されるが、
この配合量は上記した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の合計量成
分１００重量部に対し１重量部未満ではこの組成物から
得られる硬化物が充分な機械的強度を示さないものとな
るし、４００重量部を超える量とすると室温硬化性オル
ガノポリシロキサンの粘度が増大して作業性が悪くなる
ばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下して目的のゴム
弾性体が得られ難くなるので、１〜 400重量部の範囲と
する必要があるが、この好ましい範囲は５〜 200重量部
とされる。
【００１５】その他の配合剤 なお、このようにして得られた本発明の組成物に必要に
応じて更にポリエチレングリコールおよびその誘導体な
どのチクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフ
ィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど
の熱伝導性改良剤、防カビ剤などを添加することは任意
とされるし、これには接着性付与剤、アミノ基、エポキ
シ基、チオール基などを有する、いわゆるカーボンファ
ンクショナルシラン、カルボン酸の金属塩、金属アルコ
ラートなど従来公知の各種添加剤を混合してもよく、こ
れはまた使用時における便宜性からこれをトルエン、石
油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケトン、エステルな
どで希釈したものであってもよい。
応じて更にポリエチレングリコールおよびその誘導体な
どのチクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフ
ィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど
の熱伝導性改良剤、防カビ剤などを添加することは任意
とされるし、これには接着性付与剤、アミノ基、エポキ
シ基、チオール基などを有する、いわゆるカーボンファ
ンクショナルシラン、カルボン酸の金属塩、金属アルコ
ラートなど従来公知の各種添加剤を混合してもよく、こ
れはまた使用時における便宜性からこれをトルエン、石
油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケトン、エステルな
どで希釈したものであってもよい。
【００１６】
【実施例】実施例１ ジメチルポリシロキサン 〔粘度20,000cSt(25℃) ，分子鎖両末端がシラノールで封鎖〕 100 重量部 及び メチルトリブタノオキシムシラン 5 重量部 を加え、８０℃で約３時間加熱して、分子鎖両末端がメ
チルジブタノオキシムシリルで封鎖されたポリシロキサ
ンを合成した。次いで 末端メチルジブタノオキシムシリル封鎖ポリシロキサン 90 重量部 表面が疎水処理された煙霧質シリカ R972 (日本アエロジル社製) 10 重量部 ジブチル錫ジラウレート（縮合触媒） 0.3 重量部 をN 2 気流下均一に混合した（混合物ａ）。また、上記
で用いた分子鎖末端がシラノールで封鎖されているジメ
チルポリシロキサン９０重量部に、R-972 を１０重量部
混合したものを調製した（混合物ｂ）。次いでこれら混
合物ａ，ｂの等量を均一に混合したところ、２０℃で２
０分間混合攪拌可能であり、３時間後には全体が均一に
硬化した。更にａ／ｂ等量混合物を厚さ２mmのシート状
に成形し、２０℃で３時間硬化させた後、JIS-K-6301に
準拠してゴム物性を測定したところ、硬度 (JIS A)２
５、引張り強さ１８kgf/cm2 、伸び４２０％であった。
チルジブタノオキシムシリルで封鎖されたポリシロキサ
ンを合成した。次いで 末端メチルジブタノオキシムシリル封鎖ポリシロキサン 90 重量部 表面が疎水処理された煙霧質シリカ R972 (日本アエロジル社製) 10 重量部 ジブチル錫ジラウレート（縮合触媒） 0.3 重量部 をN 2 気流下均一に混合した（混合物ａ）。また、上記
で用いた分子鎖末端がシラノールで封鎖されているジメ
チルポリシロキサン９０重量部に、R-972 を１０重量部
混合したものを調製した（混合物ｂ）。次いでこれら混
合物ａ，ｂの等量を均一に混合したところ、２０℃で２
０分間混合攪拌可能であり、３時間後には全体が均一に
硬化した。更にａ／ｂ等量混合物を厚さ２mmのシート状
に成形し、２０℃で３時間硬化させた後、JIS-K-6301に
準拠してゴム物性を測定したところ、硬度 (JIS A)２
５、引張り強さ１８kgf/cm2 、伸び４２０％であった。
【００１７】比較例１ ジメチルポリシロキサン 〔粘度20,000cSt(25℃) ，分子鎖末端がシラノールで封鎖〕 90 重量部 及び 前出の煙霧質シリカ R-972 10 重量部 の均一混合物を調製した。更に、 メチルトリブタノオキシムシラン 5 重量部 及び ジブチル錫ジラウレート 0.3 重量部 を混合し、これを先に調製した混合物ｂに等量を混合し
た。混合後、６時間を経過しても深部まで硬化せず、硬
化したのは表面部分のみであった。また、メチルトリブ
タノオキシムシランとジブチル錫ジラウレートとの合計
量を5.３重量部から1.８重量部に減少させて同じことを
繰り返したところ、混合後、約５分でゲル化してしまっ
た。
た。混合後、６時間を経過しても深部まで硬化せず、硬
化したのは表面部分のみであった。また、メチルトリブ
タノオキシムシランとジブチル錫ジラウレートとの合計
量を5.３重量部から1.８重量部に減少させて同じことを
繰り返したところ、混合後、約５分でゲル化してしまっ
た。
【００１８】実施例２〜４及び比較例２ ジメチルポリシロキサン 〔粘度50,000cSt(25℃) ，分子鎖両末端がシラノールで封鎖〕 90 重量部 ビニルトリイソプロペニルオキシシラン 3 重量部 テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン 1.5 重量部 を加え、８０℃で約３時間加熱して、分子鎖両末端がビ
ニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖されたポリ
シロキサンを合成した。次いで、 ポリシロキサン 〔分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖〕 及び 煙霧質シリカ（前出） R-972 10 重量部 の均一混合物に、縮合触媒として、 ビニルトリイソプロペニルオキシシラン 3 重量部 テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン 1.5 重量部 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 1 重量部 を加え、均質混合物ａの調製した。更に、下記の平均組
成物
ニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖されたポリ
シロキサンを合成した。次いで、 ポリシロキサン 〔分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖〕 及び 煙霧質シリカ（前出） R-972 10 重量部 の均一混合物に、縮合触媒として、 ビニルトリイソプロペニルオキシシラン 3 重量部 テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン 1.5 重量部 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 1 重量部 を加え、均質混合物ａの調製した。更に、下記の平均組
成物
【化３】 を有するトリシラノール（成分ｂ）を用いて、表−１に
示す様な配合比で前記混合物ａと混合し、ゴム物性及び
剪断接着力の評価を行った。
示す様な配合比で前記混合物ａと混合し、ゴム物性及び
剪断接着力の評価を行った。
【００１９】剪断接着力の測定は、第１図に示すよう
に、各々25mm×100mm ×１mm寸法のアルミニウム板１と
２の２枚を、厚さ１mm、長さ10mmにわたる組成物層３を
介して貼合わせ、試験片を作製した。この試験片を２０
℃で３時間放置した後、引張り試験により剪断接着力を
測定した。
に、各々25mm×100mm ×１mm寸法のアルミニウム板１と
２の２枚を、厚さ１mm、長さ10mmにわたる組成物層３を
介して貼合わせ、試験片を作製した。この試験片を２０
℃で３時間放置した後、引張り試験により剪断接着力を
測定した。
【００２０】
【表１】 注：＊１・・・室温（２０℃）で３時間経過後でも充分
に硬化していない。 ＊２・・・室温（２０℃）で３時間経過後でも未硬化で
ある。
に硬化していない。 ＊２・・・室温（２０℃）で３時間経過後でも未硬化で
ある。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、縮合型の硬化性組成物
において、適度の可使時間を保持しつつ、硬化時間を著
しく縮合することが可能となった。本発明の硬化性組成
物は、電気・電子部品の接着・固定、自動車用ＦＩＰＧ
シール材などに使用することができ、特に長時間（日単
位）の硬化養生時間をとれないラインものの接着剤、シ
ール材として好適である。また白金触媒を用いた所謂付
加タイプの二液型では触媒毒のために適用できなかった
用途にも使用可能である。例えば、電気・電子部品でハ
ンダフラックス（白金毒）にふれる可能性のある個所の
シールやポッティング、及びギヤーオイル、オートトラ
ンスミッションオイルなどが付着する可能性がある自動
車のエンジン、ミッション用ＦＩＰＧシール材などに好
適に使用される他、各種基材に対するシール材、コーキ
ング剤、被覆剤、撥水剤、離型処理剤として、また繊維
処理剤としても広く使用することができる。
において、適度の可使時間を保持しつつ、硬化時間を著
しく縮合することが可能となった。本発明の硬化性組成
物は、電気・電子部品の接着・固定、自動車用ＦＩＰＧ
シール材などに使用することができ、特に長時間（日単
位）の硬化養生時間をとれないラインものの接着剤、シ
ール材として好適である。また白金触媒を用いた所謂付
加タイプの二液型では触媒毒のために適用できなかった
用途にも使用可能である。例えば、電気・電子部品でハ
ンダフラックス（白金毒）にふれる可能性のある個所の
シールやポッティング、及びギヤーオイル、オートトラ
ンスミッションオイルなどが付着する可能性がある自動
車のエンジン、ミッション用ＦＩＰＧシール材などに好
適に使用される他、各種基材に対するシール材、コーキ
ング剤、被覆剤、撥水剤、離型処理剤として、また繊維
処理剤としても広く使用することができる。
【図１】図１は実施例２〜４及び比較例２における組成
物の剪断接着力測定に用いた試験片を示す。
物の剪断接着力測定に用いた試験片を示す。
１ アルミニウム板 ２ アルミニウム板 ３ 組成物層
フロントページの続き (72)発明者 木村 恒雄 群馬県安中市磯部二丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式、 Ｘ3-n ＲnＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）m ＳｉＲnＸ3-n 〔式中、Ｘは加水分解性基であり、Ｒは同一でも異なってもよく一価炭化水素基 であり、ｎは１または０の数であり、ｍは対応する両末端シラノール基停止オル ガノポリシロキサン： ＨＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）m Ｈ の25℃における粘度が100 〜1,000,000cStとなる数である〕 で表わされるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記平均組成式、 （Ｒ1 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 〔式中、Ｒ1 は、同一でも異なってもよく、一価炭化水素基であり、ａは1.90〜 2.05の数である〕 で表され、一分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少なくとも２個有するオル ガノポリシロキサン ３〜５００重量部、 （Ｃ）縮合触媒 ０．０１〜５重量部、 及び （Ｄ）シリカ系充填剤 （Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部当り１〜４００重量部 を必須成分として含有して成ることを特徴とする硬化性
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19801294A JPH07166063A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19801294A JPH07166063A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 硬化性組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1185690A Division JPH0733446B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 硬化性組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166063A true JPH07166063A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=16384048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19801294A Pending JPH07166063A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166063A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194216A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法 |
| JP2010106210A (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2010530023A (ja) * | 2007-06-11 | 2010-09-02 | ヘンケル コーポレイション | 低比ｒｔｖ組成物およびこの製造方法 |
| CN115785450A (zh) * | 2023-02-09 | 2023-03-14 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 一种侧链硅羟基改性线型聚二甲基硅氧烷及其制备方法 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP19801294A patent/JPH07166063A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194216A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法 |
| JP2010530023A (ja) * | 2007-06-11 | 2010-09-02 | ヘンケル コーポレイション | 低比ｒｔｖ組成物およびこの製造方法 |
| JP2010106210A (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 二液型縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| CN115785450A (zh) * | 2023-02-09 | 2023-03-14 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | 一种侧链硅羟基改性线型聚二甲基硅氧烷及其制备方法 |
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