JPH07166152A - 炭化水素類の粘度上昇抑制剤およびその方法 - Google Patents
炭化水素類の粘度上昇抑制剤およびその方法Info
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- JPH07166152A JPH07166152A JP31669793A JP31669793A JPH07166152A JP H07166152 A JPH07166152 A JP H07166152A JP 31669793 A JP31669793 A JP 31669793A JP 31669793 A JP31669793 A JP 31669793A JP H07166152 A JPH07166152 A JP H07166152A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィン類製造プロセスにおけるオイルク
エンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇を抑制させること
が可能な薬剤およびその方法を提供する。 【構成】 スルフォン酸、あるいはその塩類を有効成分
として含有することを特徴とする、オイルクエンチ塔塔
底の炭化水素類の粘度上昇抑制剤であり、これにさらに
を芳香族アミン系重合禁止剤、フェノール系重合禁止
剤、 ジアルキルヒドロキシルアミン系重合禁止剤の群か
ら選ばれた一種以上を配合することよりなる、該塔底の
炭化水素類の粘度上昇抑制剤である。また、ナフサ、軽
油、天然ガス、液化天然ガス等の炭化水素類を原料とす
るオレフィン類製造プロセスでのオイルクエンチ塔にお
いて、本発明炭化水素類の粘度上昇抑制剤をフィード
油、還流油、または直接塔底油に添加することによる該
塔底の炭化水素類の粘度上昇抑制方法である。
エンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇を抑制させること
が可能な薬剤およびその方法を提供する。 【構成】 スルフォン酸、あるいはその塩類を有効成分
として含有することを特徴とする、オイルクエンチ塔塔
底の炭化水素類の粘度上昇抑制剤であり、これにさらに
を芳香族アミン系重合禁止剤、フェノール系重合禁止
剤、 ジアルキルヒドロキシルアミン系重合禁止剤の群か
ら選ばれた一種以上を配合することよりなる、該塔底の
炭化水素類の粘度上昇抑制剤である。また、ナフサ、軽
油、天然ガス、液化天然ガス等の炭化水素類を原料とす
るオレフィン類製造プロセスでのオイルクエンチ塔にお
いて、本発明炭化水素類の粘度上昇抑制剤をフィード
油、還流油、または直接塔底油に添加することによる該
塔底の炭化水素類の粘度上昇抑制方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン製造プロセ
スにおけるオイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上
昇を抑制することにより、製品収率の向上，熱効率向
上、運転の安定化等を目的とした、前記炭化水素類の粘
度上昇抑制剤および粘度上昇抑制方法に関する。
スにおけるオイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上
昇を抑制することにより、製品収率の向上，熱効率向
上、運転の安定化等を目的とした、前記炭化水素類の粘
度上昇抑制剤および粘度上昇抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】石油化学工業におけるオレフィン類の製
造は、通常、ナフサの熱分解によって行われる。ナフサ
は熱分解炉で希釈スチームと共に８００〜８５０℃で熱
分解され、分解炉出口で３５０〜４００℃まで急冷され
た後、オイルクエンチ塔（ガソリンフラクショネータ
ー、ガソリン精留塔ともいわれる）へ送られ、ここで炭
素数９以下の軽質分と、それ以上の重質分とに分けられ
る。オイルクエンチ塔のフィード油中には、スチレン，
メチルスチレン、 ジビニルベンゼン，インデン等の芳香
族不飽和化合物が含まれており、これら化合物がオイル
クエンチ塔内、あるいは塔底部で熱により重合して、塔
底油の粘度が上昇、あるいは塔内での重合物による汚れ
等の原因となる。従来、塔内での汚れを防止するため
に、重合禁止剤の添加が専ら行われていたが、これは単
に重合抑制による汚れ防止であり、ある程度の効果が認
められるものの、塔底油の粘度上昇を抑制するまでには
至らない。従って、塔底油の粘度上昇を抑えるために
は、塔底部温度を低く抑えてこれに対処するのが一般的
であつた。
造は、通常、ナフサの熱分解によって行われる。ナフサ
は熱分解炉で希釈スチームと共に８００〜８５０℃で熱
分解され、分解炉出口で３５０〜４００℃まで急冷され
た後、オイルクエンチ塔（ガソリンフラクショネータ
ー、ガソリン精留塔ともいわれる）へ送られ、ここで炭
素数９以下の軽質分と、それ以上の重質分とに分けられ
る。オイルクエンチ塔のフィード油中には、スチレン，
メチルスチレン、 ジビニルベンゼン，インデン等の芳香
族不飽和化合物が含まれており、これら化合物がオイル
クエンチ塔内、あるいは塔底部で熱により重合して、塔
底油の粘度が上昇、あるいは塔内での重合物による汚れ
等の原因となる。従来、塔内での汚れを防止するため
に、重合禁止剤の添加が専ら行われていたが、これは単
に重合抑制による汚れ防止であり、ある程度の効果が認
められるものの、塔底油の粘度上昇を抑制するまでには
至らない。従って、塔底油の粘度上昇を抑えるために
は、塔底部温度を低く抑えてこれに対処するのが一般的
であつた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、オレフィン類製造プロセスにおいて、オイルクエ
ンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇を抑制させることが
可能な薬剤およびその方法を提供することである。
点は、オレフィン類製造プロセスにおいて、オイルクエ
ンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇を抑制させることが
可能な薬剤およびその方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、オイルク
エンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇は、フィード油中
に含まれるスチレン，メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン，インデン等の芳香族不飽和化合物の熱重合に起因す
るという推定から、重合抑制および粘度上昇機構につい
て鋭意研究を行った結果、該塔底の炭化水素類の粘度上
昇に対する抑制可能な化合物を見いだし、本発明を完成
するに至った。
エンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇は、フィード油中
に含まれるスチレン，メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン，インデン等の芳香族不飽和化合物の熱重合に起因す
るという推定から、重合抑制および粘度上昇機構につい
て鋭意研究を行った結果、該塔底の炭化水素類の粘度上
昇に対する抑制可能な化合物を見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、下記一般式（I）で
表されるスルフォン酸、あるいはその塩類（式中Ｒ1は
炭素数４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有するアル
キル基；又はアルキル置換ベンゼン核あるいはアルキル
置換ナフタレン核で、置換アルキル基のうち少なくとも
１つは炭素数４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有す
る。Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ある
いは炭素数１〜２２の直鎖，もしくは分岐構造を有する
一級、二級、もしくは三級アミン塩で、分子中にヒドロ
キシル基、あるいはアルコキシル基をもっていてもよ
い。ｎは１あるいは１/２である。）の一種以上を有効
成分として含有することを特徴とする、オイルクエンチ
塔塔底の炭化水素類の粘度上昇抑制剤である。これにさ
らに芳香族アミン系重合禁止剤、フェノール系重合禁止
剤、ジアルキルヒドロキシルアミン系重合禁止剤から選
ばれた一種以上を，下記一般式（I）の化合物に、配合
することよりなる前記炭化水素類の粘度上昇抑制剤であ
る。
表されるスルフォン酸、あるいはその塩類（式中Ｒ1は
炭素数４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有するアル
キル基；又はアルキル置換ベンゼン核あるいはアルキル
置換ナフタレン核で、置換アルキル基のうち少なくとも
１つは炭素数４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有す
る。Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ある
いは炭素数１〜２２の直鎖，もしくは分岐構造を有する
一級、二級、もしくは三級アミン塩で、分子中にヒドロ
キシル基、あるいはアルコキシル基をもっていてもよ
い。ｎは１あるいは１/２である。）の一種以上を有効
成分として含有することを特徴とする、オイルクエンチ
塔塔底の炭化水素類の粘度上昇抑制剤である。これにさ
らに芳香族アミン系重合禁止剤、フェノール系重合禁止
剤、ジアルキルヒドロキシルアミン系重合禁止剤から選
ばれた一種以上を，下記一般式（I）の化合物に、配合
することよりなる前記炭化水素類の粘度上昇抑制剤であ
る。
【０００６】Ｒ1−ＳＯ3［Ｘ]n ．．．（I） また、ナフサ，軽油，天然ガス、液化天然ガス等の炭化
水素類を原料として、これらを熱分解することによりオ
レフィン類を製造するプロセスでのオイルクエンチ塔に
おいて、塔底油量に対し、上記一般式（I）のスルフォ
ン酸、あるいはその塩の有効成分を１０ｐｐｍ〜１万ｐ
ｐｍに保つように、当該薬剤を塔底油に添加することに
よる、オイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇抑
制方法を提供するものである。
水素類を原料として、これらを熱分解することによりオ
レフィン類を製造するプロセスでのオイルクエンチ塔に
おいて、塔底油量に対し、上記一般式（I）のスルフォ
ン酸、あるいはその塩の有効成分を１０ｐｐｍ〜１万ｐ
ｐｍに保つように、当該薬剤を塔底油に添加することに
よる、オイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇抑
制方法を提供するものである。
【０００７】本発明の有効成分は上記一般式（I）で表
されるスルフォン酸、あるいはその塩類であり、Ｒ
1は、ノニル、ドデシル、オクタデシル、石油スルホン
酸残基、ドデシルベンゼン、トリ−デシルベンゼン、ジ
ブチルベンゼン、オクチルべンゼン、ノニルベンゼン、
ノニルナフタレンである。また、Ｘとしては、水素；リ
チウム、 ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグ
ネシウム、バリウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属；プロピルアミン塩、ジプロピルアミン塩、ブチルア
ミン塩、ジブチルアミン塩、トリブチルアミン塩、イソ
ブチルアミン塩、ジイソブチルアミン塩、ｓｅｃ−ブチ
ルアミン塩、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン塩、１，２−ジ
メチルプロピルアミン塩、ヘキシルアミン塩、シクロヘ
キシルアミン塩、ヘプチルアミン塩、２−エチルヘキシ
ルアミン塩、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン塩、オ
クチルアミン塩、ノニルアミン塩、デシルアミン塩、ウ
ンデシルアミン塩、ドデシルアミン塩、テトラデシルア
ミン塩、ヘキサデシルアミン塩、オクタデシルアミン
塩、ヤシアルキルアミン塩、 モノエタノールアミン塩等
のアルキルアミン塩が挙げられる。具体的な例として
は、 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、 石油ス
ルフォン酸ナトリウム、 ドデシルベンゼンスルフォン酸
ヤシアルキルアミン塩、 ドデシルベンゼンスルフォン酸
モノエタノールアミン塩等がある。これらスルフォン
酸、あるいはその塩類は、 一種類単独で用いること、も
しくは二種以上を組み合わせて用いることもあり、本発
明はこれら混合使用になんら制限を加えるものではな
い。
されるスルフォン酸、あるいはその塩類であり、Ｒ
1は、ノニル、ドデシル、オクタデシル、石油スルホン
酸残基、ドデシルベンゼン、トリ−デシルベンゼン、ジ
ブチルベンゼン、オクチルべンゼン、ノニルベンゼン、
ノニルナフタレンである。また、Ｘとしては、水素；リ
チウム、 ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグ
ネシウム、バリウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属；プロピルアミン塩、ジプロピルアミン塩、ブチルア
ミン塩、ジブチルアミン塩、トリブチルアミン塩、イソ
ブチルアミン塩、ジイソブチルアミン塩、ｓｅｃ−ブチ
ルアミン塩、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン塩、１，２−ジ
メチルプロピルアミン塩、ヘキシルアミン塩、シクロヘ
キシルアミン塩、ヘプチルアミン塩、２−エチルヘキシ
ルアミン塩、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン塩、オ
クチルアミン塩、ノニルアミン塩、デシルアミン塩、ウ
ンデシルアミン塩、ドデシルアミン塩、テトラデシルア
ミン塩、ヘキサデシルアミン塩、オクタデシルアミン
塩、ヤシアルキルアミン塩、 モノエタノールアミン塩等
のアルキルアミン塩が挙げられる。具体的な例として
は、 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、 石油ス
ルフォン酸ナトリウム、 ドデシルベンゼンスルフォン酸
ヤシアルキルアミン塩、 ドデシルベンゼンスルフォン酸
モノエタノールアミン塩等がある。これらスルフォン
酸、あるいはその塩類は、 一種類単独で用いること、も
しくは二種以上を組み合わせて用いることもあり、本発
明はこれら混合使用になんら制限を加えるものではな
い。
【０００８】また本発明の重合禁止剤は、一般にラジカ
ル連鎖禁止作用に基づく酸化防止剤と同意義に定義され
るもので、芳香族アミン系重合禁止剤としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン
類；４，４´−ジクミル−ジフェニルアミン、４，４´
−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ−メトキシフェニ
ルメチルアミン、４，４´−ジノニルジフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン等の二級アミン類が
挙げられる。フェノール系重合禁止剤としては、フェノ
ール、２−メチルフェノール、４−メチルフェノール、
２，６−ジメチルフェノール、２，４，６−トリメチル
フェノール、２，６−ジ−tert−ブチルフェノール、
２，４−ジ−tert−ブチルフェノール、２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピ
ルフェノール、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−メトキシフェノール等のフェノール
類；４−tert−ブチルカテコール等のカテコール類；ハ
イドロキノン、２−メチルハイドロキノン、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル
ハイドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルハイドロキ
ノン等のハイドロキノン類等が挙げられる。ジアルキル
ヒドロキシルアミン系重合禁止剤としては、 ジエチルヒ
ドロキシルアミン、 ジプロピルヒドロキシルアミン等
が挙げられる。
ル連鎖禁止作用に基づく酸化防止剤と同意義に定義され
るもので、芳香族アミン系重合禁止剤としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン
類；４，４´−ジクミル−ジフェニルアミン、４，４´
−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ−メトキシフェニ
ルメチルアミン、４，４´−ジノニルジフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン等の二級アミン類が
挙げられる。フェノール系重合禁止剤としては、フェノ
ール、２−メチルフェノール、４−メチルフェノール、
２，６−ジメチルフェノール、２，４，６−トリメチル
フェノール、２，６−ジ−tert−ブチルフェノール、
２，４−ジ−tert−ブチルフェノール、２−メチル−４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピ
ルフェノール、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−メトキシフェノール等のフェノール
類；４−tert−ブチルカテコール等のカテコール類；ハ
イドロキノン、２−メチルハイドロキノン、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル
ハイドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルハイドロキ
ノン等のハイドロキノン類等が挙げられる。ジアルキル
ヒドロキシルアミン系重合禁止剤としては、 ジエチルヒ
ドロキシルアミン、 ジプロピルヒドロキシルアミン等
が挙げられる。
【０００９】これら重合禁止剤は、１種類単独で用いる
こと、もしくは２種以上を組み合わせて用いることもあ
り、本発明はこれら重合禁止剤の混合使用になんら制限
を加えるものではない。本発明の重合禁止剤をスルフォ
ン酸あるいはその塩類に配合使用する場合、その配合比
は、上記一般式（I）のスルフォン酸、あるいはその塩
類に対し、１０（重量）倍以下である。本発明の粘度上
昇抑制剤の添加量は、オイルクエンチ塔塔底油量に対
し、上記一般式（I）のスルフォン酸、あるいはその塩
の有効成分を１０ｐｐｍ〜１万ｐｐｍ、好ましくは１０
ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍに保つようにする。１０ｐｐｍ
未満では、充分な効果が期待出来ず、また１万ｐｐｍよ
り多いと、効果としては充分あるが、添加量の割りには
効果が上がらず、経済的にみて好ましくはない。
こと、もしくは２種以上を組み合わせて用いることもあ
り、本発明はこれら重合禁止剤の混合使用になんら制限
を加えるものではない。本発明の重合禁止剤をスルフォ
ン酸あるいはその塩類に配合使用する場合、その配合比
は、上記一般式（I）のスルフォン酸、あるいはその塩
類に対し、１０（重量）倍以下である。本発明の粘度上
昇抑制剤の添加量は、オイルクエンチ塔塔底油量に対
し、上記一般式（I）のスルフォン酸、あるいはその塩
の有効成分を１０ｐｐｍ〜１万ｐｐｍ、好ましくは１０
ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍに保つようにする。１０ｐｐｍ
未満では、充分な効果が期待出来ず、また１万ｐｐｍよ
り多いと、効果としては充分あるが、添加量の割りには
効果が上がらず、経済的にみて好ましくはない。
【００１０】本発明の粘度上昇抑制剤の注入箇所は、特
に限定されるものではないが、通常オイルクエンチ塔フ
ィード油，還流油に添加、または直接オイルクエンチ塔
塔底液に添加される。また、本発明の粘度上昇抑制剤の
添加にあたっては、各有効成分をそれぞれ別個に添加す
る、もしくは所定量の割合で混合しておき添加する。し
かし、取り扱い易さなどから、各有効成分をそれぞれ計
量し、適当な溶剤等に溶解して添加するのが良い。
に限定されるものではないが、通常オイルクエンチ塔フ
ィード油，還流油に添加、または直接オイルクエンチ塔
塔底液に添加される。また、本発明の粘度上昇抑制剤の
添加にあたっては、各有効成分をそれぞれ別個に添加す
る、もしくは所定量の割合で混合しておき添加する。し
かし、取り扱い易さなどから、各有効成分をそれぞれ計
量し、適当な溶剤等に溶解して添加するのが良い。
【００１１】
【作用】オイルクエンチ塔より留出する塔底油の粘度上
昇は、フィード油中に含まれるスチレン，メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン，インデン等、芳香族不飽和化合
物の重合に起因すると推定されることから、この重合を
抑制できれば、粘度の上昇を抑制可能と考えられる。し
かし、従来の重合禁止剤のみでは、効果的な抑制は行え
なかった。本発明の粘度上昇抑制剤は、生成した初期重
合物に吸着し、これを分散させることにより、重合の進
行および生成重合物の分岐，架橋を防止し、粘度の上昇
を抑制すると考えられる。
昇は、フィード油中に含まれるスチレン，メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン，インデン等、芳香族不飽和化合
物の重合に起因すると推定されることから、この重合を
抑制できれば、粘度の上昇を抑制可能と考えられる。し
かし、従来の重合禁止剤のみでは、効果的な抑制は行え
なかった。本発明の粘度上昇抑制剤は、生成した初期重
合物に吸着し、これを分散させることにより、重合の進
行および生成重合物の分岐，架橋を防止し、粘度の上昇
を抑制すると考えられる。
【００１２】
【実施例】実施例によって、本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 ［テストに用いた薬品］ Ａ，スルフォン酸；ドデシルベンゼンスルフォン酸（分
岐型）遊離酸 Ｂ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／テトラデシルアミン塩 ドデシルベンゼンスルフォン酸（分岐型）とテトラデシ
ルアミンを等モルキシレンに溶解し、６０℃にて２時間
保ち塩を形成させた。テストにはキシレン溶液そのまま
添加した。以下同様にして塩を得た。 Ｃ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／ヤシアルキルアミン塩 Ｄ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／２−エチルヘキシルアミン塩 Ｅ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／ジブチルアミン塩 Ｆ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／エチレンジアミン塩 Ｇ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／モノエタノールアミン塩 Ｈ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（直鎖型）／テトラデシルアミン塩 Ｉ，スルフォン酸塩；トリデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／テトラデシルアミン塩 Ｊ，スルフォン酸塩；ｔert−ブチルベンゼンスルフォ
ン酸／ｎ−ブチルアミン塩 Ｋ，スルフォン酸塩；石油スルフォン酸／ナトリウム塩 Ｌ，スルフォン酸塩；ｐ−エチルベンゼンスルフォン酸
／ｎ−ブチルアミン塩４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
（ＴＢＣ）：大日本インキ化学工業株式会社製、ＤＩＣ
−ＴＢＣ（商標名） ２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）：川口化
学工業株式会社製、アンテージＢＨＴ（商標名） Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン：住友化学工業株式会社製、スミライザーＢＰＡ（商
標名） ジエチルヒドロキシルアミン：東海電化工業株式会社
製、ＤＥＨＡ（商標名） ジフェニルアミン（ＤＰＡ）：精工化学株式会社製、 ポリメタクリレート系分散剤：分子量１５万〜２０万、
テキサコカンパニー製、ＴＣ−８１０３（商標名）
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 ［テストに用いた薬品］ Ａ，スルフォン酸；ドデシルベンゼンスルフォン酸（分
岐型）遊離酸 Ｂ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／テトラデシルアミン塩 ドデシルベンゼンスルフォン酸（分岐型）とテトラデシ
ルアミンを等モルキシレンに溶解し、６０℃にて２時間
保ち塩を形成させた。テストにはキシレン溶液そのまま
添加した。以下同様にして塩を得た。 Ｃ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／ヤシアルキルアミン塩 Ｄ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／２−エチルヘキシルアミン塩 Ｅ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／ジブチルアミン塩 Ｆ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／エチレンジアミン塩 Ｇ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／モノエタノールアミン塩 Ｈ，スルフォン酸塩；ドデシルベンゼンスルフォン酸
（直鎖型）／テトラデシルアミン塩 Ｉ，スルフォン酸塩；トリデシルベンゼンスルフォン酸
（分岐型）／テトラデシルアミン塩 Ｊ，スルフォン酸塩；ｔert−ブチルベンゼンスルフォ
ン酸／ｎ−ブチルアミン塩 Ｋ，スルフォン酸塩；石油スルフォン酸／ナトリウム塩 Ｌ，スルフォン酸塩；ｐ−エチルベンゼンスルフォン酸
／ｎ−ブチルアミン塩４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
（ＴＢＣ）：大日本インキ化学工業株式会社製、ＤＩＣ
−ＴＢＣ（商標名） ２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）：川口化
学工業株式会社製、アンテージＢＨＴ（商標名） Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン：住友化学工業株式会社製、スミライザーＢＰＡ（商
標名） ジエチルヒドロキシルアミン：東海電化工業株式会社
製、ＤＥＨＡ（商標名） ジフェニルアミン（ＤＰＡ）：精工化学株式会社製、 ポリメタクリレート系分散剤：分子量１５万〜２０万、
テキサコカンパニー製、ＴＣ−８１０３（商標名）
【００１３】［粗原料］ ドデシルベンゼンスルフォン酸（分岐型）：テイカ株式
会社製、テイカパワーＢ−１２０（商標名） ドデシルベンゼンスルフォン酸（直鎖型）：テイカ株式
会社製、テイカパワーＬ−１２０（商標名） トリデシルベンゼンスルフォン酸（分岐型）：テイカ株
式会社製、テイカパワー Ｂ−１３０（商標名） 石油スルフォン酸ナトリウム塩：株式会社松村石油研究
所製、スルホール ５００（商標名） テトラデシルアミン：日本油脂株式会社製、アミン Ｍ
Ｂ（商標名） ヤシアルキルアミン：日本油脂株式会社製、アミン Ｆ
Ｂ（商標名） ２−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、エチレン
ジアミン、モノエタノールアミン、ｎ−ブチルアミン：
東京化成株式会社製の試薬を用いた。
会社製、テイカパワーＢ−１２０（商標名） ドデシルベンゼンスルフォン酸（直鎖型）：テイカ株式
会社製、テイカパワーＬ−１２０（商標名） トリデシルベンゼンスルフォン酸（分岐型）：テイカ株
式会社製、テイカパワー Ｂ−１３０（商標名） 石油スルフォン酸ナトリウム塩：株式会社松村石油研究
所製、スルホール ５００（商標名） テトラデシルアミン：日本油脂株式会社製、アミン Ｍ
Ｂ（商標名） ヤシアルキルアミン：日本油脂株式会社製、アミン Ｆ
Ｂ（商標名） ２−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、エチレン
ジアミン、モノエタノールアミン、ｎ−ブチルアミン：
東京化成株式会社製の試薬を用いた。
【００１４】[粘度上昇抑制テスト]２００ｍｌガラス容
器に、 試験油１００ｍｌを入れ、所定量の粘度上昇抑制
剤を添加した後、恒温槽（１８０℃）に１５時間静置し
た。冷却後、ＢＬ型回転粘度計（株式会社東京計器社
製）により２５℃における粘度の測定を行った。試験油
として、実機オイルクエンチ塔塔底油（スチレン ０．
１％以下、メチルスチレン ０．１％以下、ジビニルベ
ンゼン ０．１％以下、インデン ０．１％以下含有）
と、 塔底油とオイルクエンチ塔リフラックス油（スチレ
ン ３０％、メチルスチレン １４．５％、ジビニルベ
ンゼン ０．２％、インデン ９％含有）の９：１（容
積比）混合油とをそれぞれ用いた。それらのテスト結果
を表１と表２に示す。
器に、 試験油１００ｍｌを入れ、所定量の粘度上昇抑制
剤を添加した後、恒温槽（１８０℃）に１５時間静置し
た。冷却後、ＢＬ型回転粘度計（株式会社東京計器社
製）により２５℃における粘度の測定を行った。試験油
として、実機オイルクエンチ塔塔底油（スチレン ０．
１％以下、メチルスチレン ０．１％以下、ジビニルベ
ンゼン ０．１％以下、インデン ０．１％以下含有）
と、 塔底油とオイルクエンチ塔リフラックス油（スチレ
ン ３０％、メチルスチレン １４．５％、ジビニルベ
ンゼン ０．２％、インデン ９％含有）の９：１（容
積比）混合油とをそれぞれ用いた。それらのテスト結果
を表１と表２に示す。
【００１５】これらの結果より、本発明のスルフォン酸
あるいはその塩、さらに重合禁止剤を加えて用いること
により、オイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇
を効率よく抑制できることが認められた。
あるいはその塩、さらに重合禁止剤を加えて用いること
により、オイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇
を効率よく抑制できることが認められた。
【００１６】
【００１７】
【発明の効果】本発明により、オイルクエンチ塔塔底の
炭化水素類の粘度上昇を抑制することができ、ガソリン
収率の向上，ボトムポンプの負荷の軽減、配管内各所で
の閉塞抑制、オイルクエンチ塔での還流量の削減が可能
となる。また、塔底部の温度を上げることが可能となる
ことから、後続プロセスにおける加熱スチーム使用量の
削減等、様々な経済的効果が期待できる。
炭化水素類の粘度上昇を抑制することができ、ガソリン
収率の向上，ボトムポンプの負荷の軽減、配管内各所で
の閉塞抑制、オイルクエンチ塔での還流量の削減が可能
となる。また、塔底部の温度を上げることが可能となる
ことから、後続プロセスにおける加熱スチーム使用量の
削減等、様々な経済的効果が期待できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷崎 青磁 三重県四日市市別名６−６−９ 伯東株式 会社四日市研究所内 (72)発明者 熊澤 信光 三重県四日市市生桑町1940−10 (72)発明者 竹内 豊 三重県四日市市別名３−４−１
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（I） Ｒ1−ＳＯ3［Ｘ]n ．．．（I） のスルフォン酸、 あるいはその塩類（式中Ｒ1は炭素数
４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有するアルキル
基；又はアルキル置換ベンゼン核もしくはアルキル置換
ナフタレン核で、置換アルキル基のうち少なくとも１つ
は炭素数４〜３２の直鎖、もしくは分岐構造を有する。
Ｘは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は炭素
数１〜２２の直鎖，もしくは分岐構造を有する一級、二
級、もしくは三級アミン塩で、分子中にヒドロキシル
基、もしくはアルコキシル基をもっていてもよい。ｎは
１あるいは１/２である。）の化合物の少なくとも一種
を有効成分として含有することを特徴とする、炭化水素
類の粘度上昇抑制剤。 - 【請求項２】 芳香族アミン系重合禁止剤、フェノール
系重合禁止剤、 ジアルキルヒドロキシルアミン系重合禁
止剤の群から選ばれた一種以上を、１０（重量）倍以下
の割合で請求項１記載の一般式（I）に配合することを
特徴とする炭化水素類の粘度上昇抑制剤。 - 【請求項３】 炭化水素類を熱分解することによりオレ
フィン類を製造するプロセスでのオイルクエンチ塔にお
いて、塔底油量に対し、請求項１記載の一般式（I）で
表されるスルフォン酸、あるいはその塩の有効成分を１
０ｐｐｍ〜１万ｐｐｍに保つように、請求項１と２記載
の粘度上昇抑制剤を塔底油に添加することを特徴とす
る、オイルクエンチ塔塔底の炭化水素類の粘度上昇抑制
方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31669793A JP3545440B2 (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 芳香族不飽和化合物の粘度上昇抑制剤およびその方法 |
| US08/861,922 US5824829A (en) | 1993-12-16 | 1997-05-22 | Hydrocarbon viscosity inhibitor and inhibiting method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31669793A JP3545440B2 (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 芳香族不飽和化合物の粘度上昇抑制剤およびその方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166152A true JPH07166152A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3545440B2 JP3545440B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=18079899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31669793A Expired - Lifetime JP3545440B2 (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 芳香族不飽和化合物の粘度上昇抑制剤およびその方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3545440B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0908505A1 (en) * | 1997-10-06 | 1999-04-14 | Chimec S.P.A. | Anti-aging additive composition for a quench oil circuit in an ethylene production plant and method for operating the circuit |
| JP2003040813A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |
| JP2006500439A (ja) * | 2002-09-20 | 2006-01-05 | ジーイー・ベッツ・インコーポレイテッド | 不飽和結合を含む炭化水素流中での粘度上昇及び汚損の抑制 |
| WO2007111237A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Hakuto Co., Ltd. | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |
| JP2008530269A (ja) * | 2005-02-04 | 2008-08-07 | ケムチュア コーポレイション | スチレン系単量体とスルホン酸との発熱反応を制御する手段 |
| JP2010275233A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Hakuto Co Ltd | オイルクエンチ塔内部の気相部における汚れの成長を防止する方法 |
| JP2014530934A (ja) * | 2011-10-19 | 2014-11-20 | ナルコ カンパニー | 一次分留急冷ループのための循環補助 |
| KR20190091450A (ko) * | 2016-12-07 | 2019-08-06 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 석유 공정 스트림을 위한 항파울링 조성물 |
-
1993
- 1993-12-16 JP JP31669793A patent/JP3545440B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0908505A1 (en) * | 1997-10-06 | 1999-04-14 | Chimec S.P.A. | Anti-aging additive composition for a quench oil circuit in an ethylene production plant and method for operating the circuit |
| JP2003040813A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |
| JP2006500439A (ja) * | 2002-09-20 | 2006-01-05 | ジーイー・ベッツ・インコーポレイテッド | 不飽和結合を含む炭化水素流中での粘度上昇及び汚損の抑制 |
| JP2008530269A (ja) * | 2005-02-04 | 2008-08-07 | ケムチュア コーポレイション | スチレン系単量体とスルホン酸との発熱反応を制御する手段 |
| WO2007111237A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Hakuto Co., Ltd. | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |
| KR101103158B1 (ko) * | 2006-03-24 | 2012-01-04 | 하쿠토 가부시키가이샤 | 방향족 비닐 화합물의 중합 억제 방법 |
| EP2995601A1 (en) | 2006-03-24 | 2016-03-16 | Hakuto Co., Ltd | Method of inhibiting polymerization of aromatic vinyl compound |
| JP2010275233A (ja) * | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Hakuto Co Ltd | オイルクエンチ塔内部の気相部における汚れの成長を防止する方法 |
| JP2014530934A (ja) * | 2011-10-19 | 2014-11-20 | ナルコ カンパニー | 一次分留急冷ループのための循環補助 |
| KR20190091450A (ko) * | 2016-12-07 | 2019-08-06 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 석유 공정 스트림을 위한 항파울링 조성물 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3545440B2 (ja) | 2004-07-21 |
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