JPH07173477A - Lubricating oil for 2-cycle engine - Google Patents
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- JPH07173477A JPH07173477A JP31957493A JP31957493A JPH07173477A JP H07173477 A JPH07173477 A JP H07173477A JP 31957493 A JP31957493 A JP 31957493A JP 31957493 A JP31957493 A JP 31957493A JP H07173477 A JPH07173477 A JP H07173477A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はバイク、船外機等におけ
る２サイクルエンジン用潤滑油に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-cycle engine lubricating oil for motorcycles, outboard motors and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、２サイクルエンジン用潤滑油にお
いては、安価な鉱油系潤滑油を基油とし、必要に応じて
清浄剤、耐摩耗剤を配合した潤滑油組成物が広く用いら
れてきたが、自然環境に対する意識が高まるにつれ排気
煙の少ない潤滑油が求められ、また、系外に排出されて
も生分解性に優れ自然環境を汚染しない潤滑油が求めら
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a lubricating oil for a two-cycle engine, a lubricating oil composition has been widely used in which an inexpensive mineral oil-based lubricating oil is used as a base oil, and if necessary, a detergent and an antiwear agent are added. However, as awareness of the natural environment increases, there is a demand for a lubricating oil that emits less exhaust smoke, and a lubricating oil that is excellent in biodegradability and does not pollute the natural environment even when discharged outside the system.
【０００３】排気煙は、排出される未燃焼状態の潤滑油
が主成分であるため、これを低減するためには、熱分解
しやすくエンジンから未燃焼状態で排出しにくいポリブ
テンを基油として使用することも試みられている。しか
しながら、ポリブテンは極めて生分解性が低く、系外に
排出されると環境汚染の一因ともなるという問題があ
る。Since exhaust smoke is mainly composed of unburned lubricating oil that is discharged, in order to reduce this, polybutene, which is easily decomposed by heat and difficult to be discharged from the engine in unburned state, is used as a base oil. It is also being tried to do. However, polybutene has a very low biodegradability, and there is a problem that it is a cause of environmental pollution when discharged out of the system.
【０００４】一方、生分解性の良好なポリオールエステ
ルを主成分とし、ガソリンとの混和性を確保するために
希釈油として灯油及び水添鉱油を配合した２サイクルエ
ンジン用潤滑油が提供されているが、主成分のポリオー
ルエステルは耐熱性に優れるために、未燃焼状態で排出
される量はポリブテンに比して多く、排気煙量は鉱油並
であるという問題があり、エンジンへの潤滑油供給量を
減らして排出される潤滑油量を低減することも考えられ
るが、供給量を減らしても十分な潤滑性、清浄性を確保
する必要もあり、基油自体の改善が要求されている。On the other hand, there has been provided a two-cycle engine lubricating oil containing a polyol ester having a good biodegradability as a main component and blending kerosene and hydrogenated mineral oil as diluent oil in order to ensure miscibility with gasoline. However, since the main component, polyol ester, is excellent in heat resistance, the amount emitted in the unburned state is larger than that in polybutene, and the amount of exhaust smoke is similar to that of mineral oil. Although it is conceivable to reduce the amount of lubricating oil discharged by reducing the amount, it is necessary to secure sufficient lubricity and cleanliness even if the amount of supply is reduced, and improvement of the base oil itself is required.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、排気煙量が
少なく、かつ生分解性に優れると共に、高温清浄性、耐
焼き付き性、低温性状に優れる２サイクルエンジン用潤
滑油の提供を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a lubricating oil for a two-cycle engine, which has a small amount of exhaust smoke, is excellent in biodegradability, and is excellent in high temperature cleanability, seizure resistance and low temperature properties. To do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の２サイクルエン
ジン用潤滑油は、炭酸エステルと、ポリオールエステル
及び／又はコンプレックスエステルからなる。好ましく
は、１００℃での動粘度が２ｃＳｔ〜６ｃＳｔの炭酸エ
ステル２０重量％〜９５重量％、１００℃での動粘度が
１０ｃＳｔ〜４０ｃＳｔのポリオールエステル及び／又
はコンプレックスエステル０．５重量％〜４０重量％か
らなる。The lubricating oil for a two-cycle engine of the present invention comprises a carbonate ester, a polyol ester and / or a complex ester. Preferably, a carbonate ester having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 cSt to 6 cSt is 20% by weight to 95% by weight, and a kinematic viscosity at 100 ° C. is 10 cSt to 40 cSt, a polyol ester and / or a complex ester is 0.5% by weight to 40% by weight. %.
【０００７】本発明の２サイクルエンジン用潤滑油にお
ける主成分である炭酸エステルは、 例えば一般式（１） Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 一般式（２） Ｒ1 −（−Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 −Ｏ−ＣＯ
Ｏ−）ｎ−Ｒ1 一般式（３） Ｒ2 −〔−（ＥＯ・ＰＯ）ｍ−Ｏ−ＣＯ
Ｏ−）ｎ−Ｒ1 〔式（１）〜（３）中、Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ炭素数８〜２０の分岐鎖の少ない
アルキル基を表し、式（３）中のＥＯはエチレンオキシ
ド、ＰＯはプロピレンオキシドを表し、（ＥＯ・ＰＯ）
は共重合鎖を示し、ＥＯ成分が多過ぎると添加剤の溶解
性を悪化させ、またＰＯ成分が多いと生分解性が悪化す
るので、Ｒ1 、Ｒ2 とのバランスもあるが、ｍは余り大
きくない方がよい）で示されるもの、またはそれらの混
合物である。The carbonate ester which is the main component in the lubricating oil for a two-cycle engine of the present invention is, for example, represented by the general formula (1) R 1 -O-COO-R 2 general formula (2) R 1 -(-O-COO- R 2 -O-CO
O-) n-R 1 Formula (3) R 2 - [- (EO · PO) m- O-CO
During O-) n-R 1 [formula (1) ~ (3), R 1, R 2 may be the same or different, each represent a small alkyl group with branched chain having 8 to 20 carbon atoms, the formula ( In 3), EO represents ethylene oxide, PO represents propylene oxide, and (EO.PO)
Indicates a copolymer chain, and if the EO component is too much, the solubility of the additive is deteriorated, and if the PO component is too much, the biodegradability is deteriorated. Therefore, there is a balance with R 1 and R 2 , but m is It should not be too large) or a mixture thereof.
【０００８】これら一般式（１）〜（３）で示される炭
酸エステルは、１００℃での動粘度が２ｃＳｔ〜６ｃＳ
ｔ、好ましくは３ｃＳｔ〜５ｃＳｔのものである。アル
キル基における炭素数が８未満で、かつ１００℃での動
粘度が２ｃＳｔ未満であると、後述する添加剤に対する
溶解性が低く、かつ潤滑性が悪く、またアルキル基にお
ける炭素数が２０を越え、かつ１００℃での動粘度が６
ｃＳｔを越えると清浄性及びガソリンとの混和性が低下
する。The carbonates represented by the general formulas (1) to (3) have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 cSt to 6 cS.
t, preferably 3 cSt to 5 cSt. When the number of carbon atoms in the alkyl group is less than 8 and the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 2 cSt, the solubility in the additives described later is low and the lubricity is poor, and the number of carbon atoms in the alkyl group exceeds 20. And the kinematic viscosity at 100 ° C is 6
If it exceeds cSt, the cleanliness and the miscibility with gasoline deteriorate.
【０００９】潤滑油中での炭酸エステルの配合割合は、
２０重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜８０
重量％とするとよく、２０重量％より少ないと排気煙量
が多くなり、また９５重量％より多いと、耐焼き付き性
が低下する恐れがある。The blending ratio of carbonic acid ester in the lubricating oil is
20% to 95% by weight, preferably 50% to 80%
If it is less than 20% by weight, the amount of exhaust smoke increases, and if it is more than 95% by weight, the seizure resistance may decrease.
【００１０】次に、ポリオールエステルは、脂肪族多価
アルコールと直鎖状又は分岐状の脂肪酸とのポリオール
エステル類である。ポリオールエステル類を形成する脂
肪族多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリ
ペンタエリスリトール等があり、また脂肪酸としては炭
素数１６〜２２のものを使用することができ、好ましい
脂肪酸はヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等である。
また、上記脂肪族多価アルコールと直鎖状又は分岐状の
脂肪酸との部分エステル類も使用できる。これらの部分
エステルは、脂肪族多価アルコールと脂肪酸の反応モル
数を適宜調節して反応させることにより得られる。Next, the polyol ester is a polyol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and a linear or branched fatty acid. Examples of the aliphatic polyhydric alcohol forming a polyol ester include neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, ditrimethylolethane,
There are pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and the like, and as the fatty acid, those having 16 to 22 carbon atoms can be used. Preferred fatty acids are heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, Lignoceric acid and the like.
Further, partial esters of the above-mentioned aliphatic polyhydric alcohol and linear or branched fatty acid can also be used. These partial esters can be obtained by appropriately adjusting the number of reaction moles of the aliphatic polyhydric alcohol and the fatty acid to react.
【００１１】また、コンプレックスエステルとして、脂
肪族多価アルコールと炭素数８〜１８の直鎖状又は分岐
状の脂肪酸、及び直鎖状又は分岐状の脂肪族二塩基酸と
のコンプレックスエステル類を使用することができる。As the complex ester, complex esters of an aliphatic polyhydric alcohol, a linear or branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, and a linear or branched aliphatic dibasic acid are used. can do.
【００１２】脂肪族多価アルコール成分としてはトリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
また、脂肪酸成分としては炭素数８〜１２の脂肪族カル
ボン酸、例えばヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙
げられ、二塩基酸としてはコハク酸、アジピン酸、ペメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカン二酸、ドデカン二酸、カルボキシオクタデカン
酸、カルボキシメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸等
が挙げられる。Examples of the aliphatic polyhydric alcohol component include trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and dipentaerythritol.
Examples of the fatty acid component include aliphatic carboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms, such as heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid, and examples of the dibasic acid include succinic acid and adipic acid. , Pemelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, carboxyoctadecanoic acid, carboxymethyloctadecanoic acid, docosanedioic acid and the like.
【００１３】これらのポリオールエステル及び／又はコ
ンプレックスエステルは、１００℃での動粘度が１０ｃ
Ｓｔ〜４０ｃＳｔ、好ましくは１３ｃＳｔ〜３５ｃＳｔ
のものであり、生分解性に優れ、潤滑油基油として使用
される。These polyol esters and / or complex esters have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 c.
St-40 cSt, preferably 13 cSt-35 cSt
It has excellent biodegradability and is used as a lubricating base oil.
【００１４】ポリオールエステルの場合、その構成成分
である脂肪酸由来のアルキル基の炭素数が１６未満のも
ので、粘度が１０ｃＳｔ未満のものは耐焼き付き性、低
煙性の面で劣るものであり、また、炭素数が２２を越え
ると清浄性が低下する。In the case of a polyol ester, an alkyl group derived from a fatty acid, which is a constituent thereof, having a carbon number of less than 16 and a viscosity of less than 10 cSt is inferior in seizure resistance and low smoke resistance, Further, if the carbon number exceeds 22, the cleanliness will decrease.
【００１５】また、コンプレックスエステルの構成成分
である脂肪酸由来のアルキル基の炭素数が８未満のもの
で、粘度が１０ｃＳｔ未満のものは、耐焼き付き性、低
煙性の面で劣るものであり、また、炭素数が１８を越え
ると清浄性が低下する。If the alkyl group derived from the fatty acid, which is a constituent of the complex ester, has a carbon number of less than 8 and a viscosity of less than 10 cSt, the seizure resistance and the low smoke resistance are inferior. Further, if the carbon number exceeds 18, the cleanliness will decrease.
【００１６】ポリオールエステル及び／又はコンプレッ
クスエステルは、０．５重量％〜４０重量％、好ましく
は０．５重量％〜２０重量％存在させるとよく、０．５
重量％未満であると高温での清浄性、耐焼き付き性が低
下する傾向があり、４０重量％を越えると排気煙量の低
減効果が十分でなくなる。The polyol ester and / or complex ester may be present in an amount of 0.5% by weight to 40% by weight, preferably 0.5% by weight to 20% by weight.
If it is less than 40% by weight, the cleanliness and seizure resistance at high temperatures tend to deteriorate, and if it exceeds 40% by weight, the effect of reducing the amount of exhaust smoke becomes insufficient.
【００１７】上記の基油以外に、ポリブテンを、必要に
応じて添加してもよく、１００℃での動粘度が２ｃＳｔ
〜７００ｃＳｔ、好ましくは１０ｃＳｔ〜５００ｃＳｔ
のものである。In addition to the above base oil, polybutene may be added if necessary, and the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 cSt.
~ 700 cSt, preferably 10 cSt to 500 cSt
belongs to.
【００１８】ポリブテンは、０重量％〜１５重量％、好
ましくは０重量％〜１０重量％の割合で添加され、１５
重量％を越えると生分解性が低下する。本発明において
は、ポリブテンは無添加でも、著しくスモークの低減を
図ることができるが、ポリブテンを少量添加すること
で、生分解性に殆ど影響を与えず、スモークのより一層
の低減を図ることができる。Polybutene is added in a proportion of 0% to 15% by weight, preferably 0% to 10% by weight.
If it exceeds 5% by weight, biodegradability decreases. In the present invention, it is possible to significantly reduce smoke without adding polybutene, but by adding a small amount of polybutene, there is almost no effect on biodegradability, and it is possible to further reduce smoke. it can.
【００１９】次に、２サイクルエンジン用潤滑油とし
て、更に性能向上させるために配合する添加剤について
説明する。分散剤としては無灰タイプのものが好まし
く、ポリアミド類、コハク酸イミド類（硼素変性タイプ
を含む）、ベンジルアミン類（硼素変性タイプを含む）
等が挙げられ、この中でもポリアミド類が好ましく、例
えばルブリゾール（株）製のルブリゾール３９０、ルブ
リゾール３９７、ルブリゾール３９８、オロナイトジャ
パン（株）製のオロナイト３４０Ｒ、オロナイト３４０
ＲＢが挙げられる。これらの分散剤は、単独又は混合し
て用いてもよく、その添加量は５重量％〜２５重量％、
好ましくは１０重量％〜２０重量％添加される。Next, an additive compounded for further improving the performance as a lubricating oil for a two-cycle engine will be described. As the dispersant, ashless type is preferable, polyamides, succinimides (including boron modified type), benzylamines (including boron modified type)
Among these, polyamides are preferable, for example, Lubrizol 390, Lubrizol 397, Lubrizol 398 manufactured by Lubrizol Co., Ltd., Oronite 340R, Oronite 340 manufactured by Oronite Japan Co., Ltd.
RB is mentioned. These dispersants may be used alone or as a mixture, and the addition amount thereof is 5% by weight to 25% by weight,
Preferably 10 to 20% by weight is added.
【００２０】金属系清浄剤としては金属スルフォネート
類、金属サリシレート類、金属フェネート類が挙げら
れ、中でも中性金属スルフォネート類、中性金属サリシ
レート類が好ましい。これらは重量平均分子量が４００
〜２０００、好ましくは４００〜１５００のもので、分
子量が２０００を越えると低温粘度が高くなり好ましく
ない。Examples of the metal detergent include metal sulfonates, metal salicylates, and metal phenates, and among them, neutral metal sulfonates and neutral metal salicylates are preferable. These have a weight average molecular weight of 400
.About.2000, preferably 400 to 1500, and if the molecular weight exceeds 2000, the low temperature viscosity becomes high, which is not preferable.
【００２１】中性金属スルホネートとしては、例えば中
性カルシウムスルホネート、中性マグネシウムスルホネ
ート等が挙げられ、商品名ルブリゾール６５〔ルブリゾ
ール（株）製〕、ＰＡＲＡＮＯＸ−２４〔エクソンケミ
カル（株）製〕、Ｃａ−Ｐｅｔｒｏｎａ〔ウイトコケミ
カル（株）製〕、ＯＬＯＡ２４６Ｂ〔カロナイト化学
（株）製〕、ＴＬＡ２５６（テキサコ（株）製〕等を使
用できる。Examples of the neutral metal sulfonate include neutral calcium sulfonate, neutral magnesium sulfonate, and the like. Trade name: Lubrizol 65 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), PARANOX-24 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Ca -Petrona [manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.], OLOA246B [manufactured by Caronite Chemical Co., Ltd.], TLA256 (manufactured by Texaco Co., Ltd.) and the like can be used.
【００２２】また、中性金属サリシレートとしては、例
えば中性カルシウムサリシレート、中性マグネシウムサ
リシレート等が挙げられ、商品名ＳＡＰ００２〔シェル
化学（株）製〕等を使用できる。更に、中性金属フェネ
ート類としては、例えば中性カルシウムフェネート、中
性マグネシウムフェネート等が挙げられ、商品名ルブリ
ゾール８９〔ルブリゾール（株）製〕、ＴＬＡ１５００
〔テキサコ（株）製〕、ＰＡＲＡＮＯＸ−４３〔エクソ
ンケミカル（株）製〕等を使用できる。Examples of the neutral metal salicylate include neutral calcium salicylate, neutral magnesium salicylate and the like, and trade name SAP002 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) and the like can be used. Furthermore, examples of the neutral metal phenates include neutral calcium phenate, neutral magnesium phenate, and the like. Lubrizol 89 (trade name, manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), TLA1500.
[Texaco Co., Ltd.], PARANOX-43 [Exxon Chemical Co., Ltd.] and the like can be used.
【００２３】また、これらの金属清浄剤は、併用するこ
とにより、より高温清浄性、低温粘度特性に優れるもの
とでき、特に中性カルシウムスルホネートと中性カルシ
ウムサリシレートとを重量比で８：２〜２：８の割合で
混合して使用するのが好ましい。When these metal detergents are used in combination, they can be more excellent in high temperature detergency and low temperature viscosity characteristics. Particularly, neutral calcium sulfonate and neutral calcium salicylate in a weight ratio of 8: 2. It is preferable to use them in a mixture of 2: 8.
【００２４】これらの金属清浄剤は、潤滑油基油に対し
て０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜
３．０重量％添加される。５．０重量％を越えると、そ
れ自体デポジットとなるので好ましくない。These metal detergents are contained in an amount of 0.1% to 5% by weight, preferably 0.5% by weight to the lubricating base oil.
3.0 wt% is added. If it exceeds 5.0% by weight, it becomes a deposit itself, which is not preferable.
【００２５】このことから、前記ポリアミド系分散剤
は、一般に、清浄性には優れるが、コハク酸イミド系分
散剤に比して耐熱性に乏しく、例えば高温での清浄性が
低下する。しかし、このポリアミド系分散剤に加え、更
に、中性カルシウムスルホネート及び中性カルシウムサ
リシレートを合計量で０．１重量％〜５．０重量％含有
させることにより、高温での清浄性に優れると共に、低
温での粘度を低く保つことができ、ガソリン混和性に優
れるものとできることを見出した。From this, the polyamide dispersant is generally excellent in detergency, but is poor in heat resistance as compared with the succinimide dispersant, and the detergency at high temperature is deteriorated. However, in addition to this polyamide-based dispersant, by further containing a neutral calcium sulfonate and a neutral calcium salicylate in a total amount of 0.1% by weight to 5.0% by weight, excellent cleanability at high temperature is obtained, and It was found that the viscosity at low temperature can be kept low and the gasoline miscibility can be excellent.
【００２６】その他、本発明の２サイクルエンジン用潤
滑油には、必要に応じて防錆剤、消泡剤、金属清浄剤、
耐摩耗剤、酸化防止剤、流動点降下剤等が添加される。
また、２サイクルエンジン用潤滑油組成物は、ガソリン
との混合比が１００：１と低オイル混合仕様でも使用す
ることができる。In addition, in the lubricating oil for a two-cycle engine of the present invention, if necessary, a rust preventive agent, a defoaming agent, a metal detergent,
Antiwear agents, antioxidants, pour point depressants, etc. are added.
Further, the lubricating oil composition for a two-cycle engine can be used even in a low oil mixing specification with a mixing ratio of 100: 1 with gasoline.
【００２７】[0027]
【作用及び発明の効果】本発明の２サイクルエンジン用
潤滑油における主成分である炭酸エステルは、生分解性
に優れると共に排気煙量が少なく、添加剤に対する溶解
性、潤滑性、清浄性及びガソリンとの混和性に優れるも
のである。また、併用成分であるポリオールエステル及
び／又はコンプレックスエステルは、生分解性に優れる
ものであり、更に、耐焼き付き防止性を目的として、併
用成分として添加される。また、ポリブテンは、耐焼き
付き防止性を目的として、必要に応じて添加されるもの
である。The carbonate ester, which is the main component of the lubricating oil for a two-cycle engine of the present invention, is excellent in biodegradability and has a small amount of exhaust smoke, and is soluble in additives, lubricity, detergency and gasoline. It has excellent miscibility with. Further, the polyol ester and / or the complex ester, which is a combined component, has excellent biodegradability, and is added as a combined component for the purpose of preventing seizure resistance. Polybutene is added as needed for the purpose of anti-seizure resistance.
【００２８】本発明の潤滑油は、船外機用またはチェー
ン・ソー用等の２サイクルエンジン用として優れるもの
である。以下、実施例により本発明を説明する。The lubricating oil of the present invention is excellent for two-cycle engines for outboard motors, chainsaws and the like. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
【００２９】[0029]
【実施例１】下記組成の試料油１を調整した。Example 1 A sample oil 1 having the following composition was prepared.
【００３０】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・ ７０重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・ １５重量％ （３）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ 上記（１）と（２）とからなる基油の粘度は、１００
℃、６ｃＳｔである。[0030] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 70% by weight ( 2) Complex ester ("Pryolube 2087" manufactured by Unichema, viscosity 32c St, 100 ° C) ... 15% by weight (3) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] 15% by weight The viscosity of the base oil consisting of (1) and (2) above is 100.
C., 6 cSt.
【００３１】[0031]
【実施例２】下記組成の試料油２を調整した。Example 2 A sample oil 2 having the following composition was prepared.
【００３２】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・ ７１重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・ ４重量％ （３）ポリブテン（粘度６３０ｃＳｔ、１００℃） ・・・ １０重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ 上記（１）〜（３）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。[0032] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 71% by weight ( 2) Complex ester ("Pryolube 2087" manufactured by Unichema Co., viscosity 32c St, 100 ° C) ... 4% by weight (3) Polybutene (viscosity 630cSt, 100 ° C) ... 10% by weight (4) Polyamide-based ashless content Powder [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] ... 15% by weight The viscosity of the base oil comprising the above (1) to (3) is 100 ° C.,
It is 6 cSt.
【００３３】[0033]
【実施例３】下記組成の試料油３を調整した。Example 3 A sample oil 3 having the following composition was prepared.
【００３４】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・ ５６重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・ １９重量％ （３）ポリブテン（粘度３５ｃＳｔ、１００℃） ・・・ １０重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ 上記（１）〜（２）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。[0034] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 56% by weight ( 2) Complex ester ("Pryolube 2087" manufactured by Unichema Co., viscosity 32c St, 100 ° C): 19% by weight (3) Polybutene (viscosity 35cSt, 100 ° C): 10% by weight (4) Polyamide-based ashless content Powder [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] ... 15% by weight The viscosity of the base oil comprising the above (1) and (2) is 100 ° C.,
It is 6 cSt.
【００３５】[0035]
【実施例４】下記組成の試料油４を調整した。Example 4 A sample oil 4 having the following composition was prepared.
【００３６】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・ ６８重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・１４．５重量％ （３）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ （４）中性カルシウムスルホネート（商品名Ｃａ−Ｐｅｔｒｏｎａ、ウイトコケ ミカル（株）製） ・・・ １．５重量％ （５）中性カルシウムサリシレート（商品名ＳＡＰ００２、シェル化学（株）製 ） ・・・ １．０重量％ 上記（１）と（２）とからなる基油の粘度は、１００
℃、６ｃＳｔである。[0036] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 68% by weight ( 2) Complex ester ("Pryolube 2087" manufactured by Unichema, viscosity 32c St, 100 ° C) ... 14.5% by weight (3) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] 15 % By weight (4) Neutral calcium sulfonate (trade name Ca-Petrona, manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.) ... 1.5% by weight (5) Neutral calcium salicylate (trade name SAP002, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) ... 1.0 wt% The viscosity of the base oil consisting of (1) and (2) above is 100.
C., 6 cSt.
【００３７】[0037]
【実施例５】下記組成の試料油５を調整した。Example 5 A sample oil 5 having the following composition was prepared.
【００３８】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・６８．９重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・ ４．０重量％ （３）ポリブテン（粘度１１ｃＳｔ、１００℃） ・・・ ９．６重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ （４）中性カルシウムスルホネート（商品名Ｃａ−Ｐｅｔｒｏｎａ、ウイトコケ ミカル（株）製） ・・・ １．５重量％ （５）中性カルシウムサリシレート（商品名ＳＡＰ００２、シェル化学（株）製 ） ・・・ １．０重量％ 上記（１）〜（３）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。[0038] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 68.9 wt % (2) Complex ester (“Pryolube 2087” manufactured by Unichema Co., viscosity 32 c St, 100 ° C.) 4.0 wt% (3) Polybutene (viscosity 11 cSt, 100 ° C.) 9.6 wt% ( 4) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] 15% by weight (4) Neutral calcium sulfonate (trade name Ca-Petrona, manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.) ... 1.5 % By weight (5) Neutral calcium salicylate (trade name SAP002, manufactured by Shell Kagaku Co., Ltd.) ... 1.0% by weight The viscosity of the base oil consisting of the above (1) to (3) is 100 ° C.,
It is 6 cSt.
【００３９】[0039]
【実施例６】下記組成の試料油６を調整した。Example 6 A sample oil 6 having the following composition was prepared.
【００４０】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・５１重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・３４重量％ （３）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・１５重量％ 上記（１）と（２）とからなる基油の粘度は、１００
℃、６ｃＳｔである。[0040] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 51% by weight ( 2) Complex ester ("Priolube 2087" manufactured by Unichema Co., viscosity 32c St, 100 ° C) ... 34% by weight (3) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] 15% by weight The viscosity of the base oil consisting of (1) and (2) above is 100.
C., 6 cSt.
【００４１】[0041]
【実施例７】下記組成の試料油７を調整した。Example 7 A sample oil 7 having the following composition was prepared.
【００４２】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・６１．９重量％ （２）コンプレックスエステル（ユニケマ社製「 Priolube 2087」、粘度３２ｃ Ｓｔ、１００℃） ・・・８．２重量％ （３）トリメチロールプロパン１モルとＣ18モノカルボン酸３モルとのエステル 化物（粘度１８ｃＳｔ、１００℃） ・・１２．４重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・１５．０重量％ （５）中性カルシウムスルホネート（商品名Ｃａ−Ｐｅｔｒｏｎａ、ウイトコケ ミカル（株）製） ・・・ １．５重量％ （５）中性カルシウムサリシレート（商品名ＳＡＰ００２、シェル化学（株）製 ） ・・・ １．０重量％ 上記（１）〜（３）とからなる基油の粘度は、１００
℃、６ｃＳｔである。[0042] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 61.9 wt % (2) Complex ester ("Pryolube 2087" manufactured by Unichema, viscosity 32c St, 100 ° C) ... 8.2% by weight (3) Ester compound of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of C 18 monocarboxylic acid (Viscosity 18 cSt, 100 ° C.) 12.4% by weight (4) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol Co.] ... 15.0% by weight (5) Neutral calcium sulfonate (trade name) Ca-Petrona, manufactured by Witco Chemical Co., Ltd .... 1.5% by weight (5) Neutral calcium salicylate (trade name SAP002, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) The viscosity of the 2.0 wt% (1) to (3) consisting of a base oil, 100
C., 6 cSt.
【００４３】[0043]
【実施例８】下記組成の試料油８を調整した。Example 8 A sample oil 8 having the following composition was prepared.
【００４４】 （１）炭酸エステル〔式 Ｒ1 −Ｏ−ＣＯＯ−Ｒ2 におけるＲ1 、Ｒ2 がＣ14〜 Ｃ15のアルキル基であり、粘度４ｃＳｔ、１００℃）・・・５７．７重量％ （２）トリメチロールプロパン１モルとＣ18モノカルボン酸３モルとのエステル 化物（粘度１８ｃＳｔ、１００℃） ・・１４．８重量％ （３）ポリブテン（粘度３５ｃＳｔ、１００℃） ・・ １０．０重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・１５．０重量％ （５）中性カルシウムスルホネート（商品名Ｃａ−Ｐｅｔｒｏｎａ、ウイトコケ ミカル（株）製） ・・・ １．５重量％ （５）中性カルシウムサリシレート（商品名ＳＡＰ００２、シェル化学（株）製 ） ・・・ １．０重量％ 上記（１）と（２）とからなる基油の粘度は、１００
℃、６ｃＳｔである。[0044] (1) R 1, R 2 in the carbonate [formula R 1 -O-COO-R 2 is an alkyl group of C 14 ~ C 15, viscosity 4cSt, 100 ℃) ··· 57.7 wt % (2) Esterified product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of C 18 monocarboxylic acid (viscosity 18 cSt, 100 ° C.) 14.8 wt% (3) Polybutene (viscosity 35 cSt, 100 ° C.) 10. 0% by weight (4) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol] ... 15.0% by weight (5) Neutral calcium sulfonate (trade name Ca-Petrona, manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.) ... 1.5% by weight (5) Neutral calcium salicylate (trade name SAP002, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) ... 1.0% by weight consisting of the above (1) and (2) The viscosity of the base oil, 100
C., 6 cSt.
【００４５】[0045]
【比較例１】下記組成の比較油１を調整した。Comparative Example 1 Comparative oil 1 having the following composition was prepared.
【００４６】 （１）鉱油１（粘度１３ｃＳｔ、１００℃） ・・・ ５２重量％ （２）鉱油２（粘度３１ｃＳｔ、１００℃） ・・・ １６．０重量％ （３）灯油 （沸点範囲１５０℃〜２５０℃） ・・・ １７．０重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ 上記（１）〜（３）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。(1) Mineral oil 1 (viscosity 13 cSt, 100 ° C.): 52 wt% (2) Mineral oil 2 (viscosity 31 cSt, 100 ° C.): 16.0 wt% (3) Kerosene (boiling range 150 ° C.) ~ 250 ° C) ... 17.0% by weight (4) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol Co.] ... 15% by weight Viscosity of the base oil comprising the above (1) to (3) Is 100 ℃,
It is 6 cSt.
【００４７】[0047]
【比較例２】下記組成の比較油２を調整した。Comparative Example 2 Comparative oil 2 having the following composition was prepared.
【００４８】 （１）鉱油１（粘度１３ｃＳｔ、１００℃） ・・・ １３．０重量％ （２）鉱油２（粘度３１ｃＳｔ、１００℃） ・・・ １７．０重量％ （３）灯油 （沸点範囲１５０℃〜２５０℃） ・・・ ２６．０重量％ （４）ポリブテン（粘度９０ｃＳｔ、１００℃） ・・・２９．０重量％ （５）ポリアミド系無灰分散剤〔商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール社製 〕 ・・・ １５重量％ 上記（１）〜（４）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。(1) Mineral oil 1 (viscosity 13 cSt, 100 ° C.) ... 13.0 wt% (2) Mineral oil 2 (viscosity 31 cSt, 100 ° C.) ... 17.0 wt% (3) Kerosene (boiling range 150 ° C. to 250 ° C.) 26.0 wt% (4) Polybutene (viscosity 90 cSt, 100 ° C.) 29.0 wt% (5) Polyamide-based ashless dispersant [trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol Co., Ltd. ] 15 wt% The viscosity of the base oil consisting of the above (1) to (4) is 100 ° C,
It is 6 cSt.
【００４９】[0049]
【比較例３】下記組成の比較油３を調整した。Comparative Example 3 Comparative oil 3 having the following composition was prepared.
【００５０】 （１）トリメチロールプロパン１モルとＣ18モノカルボン酸３モルとのエステル 化物（粘度１３ｃＳｔ、１００℃） ・・・ ６６．０重量％ （２）灯油（沸点範囲１５０℃〜２５０℃） ・・・ １７．５重量％ （３）ポリブテン〔１２０ｃＳｔ（１００℃）〕 ・・・ １．５重量％ （４）ポリアミド系無灰分散剤（商品名ルブリゾール３９７、ルブリゾール（株 ）製） ・・・ １５重量％ 上記（１）〜（３）からなる基油の粘度は、１００℃、
６ｃＳｔである。(1) Esterified product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of C 18 monocarboxylic acid (viscosity 13 cSt, 100 ° C.): 66.0% by weight (2) Kerosene (boiling range 150 ° C. to 250 ° C.) ) ・ ・ ・ 17.5 wt% (3) Polybutene [120 cSt (100 ° C.)] ・ ・ ・ 1.5 wt% (4) Polyamide-based ashless dispersant (trade name Lubrizol 397, manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) 15% by weight The viscosity of the base oil consisting of (1) to (3) above is 100 ° C,
It is 6 cSt.
【００５１】上記で調製した各試料油、比較油につい
て、下記の方法で排気煙量、生分解性、耐焼き付き性、
流動点、高温清浄性の各項目について測定した。For each sample oil and comparative oil prepared above, the amount of exhaust smoke, biodegradability, seizure resistance, and
It measured about each item of pour point and high temperature cleanability.
【００５２】（１）排気煙量は、下記の実機スモーク評
価試験を行なった。供試エンジン：富士重工ロビンエン
ジン（ＥＣ−１０Ｄ）、燃料／オイル＝１０：１、運転
条件：３０００ｒｐｍ×１５分間暖機運転後、エンジン
停止、マフラー交換後、プラグ座温６０℃になった時点
で再スタート、３０００ｒｐｍ×２０分間本運転後、フ
ルスロットルにし、この時のスモーク値（単位、％）を
透過式スモークメーターで測定。(1) For the amount of exhaust smoke, the following actual machine smoke evaluation test was performed. Test engine: Fuji Heavy Industries Robin Engine (EC-10D), fuel / oil = 10: 1, operating conditions: 3000 rpm x 15 minutes after warm-up, engine stop, muffler replacement, plug seat temperature reaches 60 ° C After restarting at 3000 rpm for 20 minutes, set the throttle to full throttle and measure the smoke value (unit:%) at this time with a transmission smoke meter.
【００５３】（２）生分解性は、試料油、比較油３０ｍ
ｇのそれぞれに、修正ＭＩＴＩ法に基づき、それぞれ基
礎培養液３００ｃｃ、及び菌培養物（都市下水処理プラ
ントからの汚水を人工下水にて順化したもの）を添加
し、２５℃、２８日間攪拌し、微生物が油を分解するた
めに消費する酸素量をクーロメーターで測定し、その理
論酸素量との比（酸素量／理論酸素量：％）から生分解
性を評価した。(2) Biodegradability is 30m for sample oil and comparative oil
Based on the modified MITI method, 300 cc of the basic culture solution and the bacterial culture (accumulated wastewater from the municipal sewage treatment plant with artificial sewage) were added to each of g and stirred at 25 ° C for 28 days. The amount of oxygen consumed by microorganisms to decompose oil was measured with a coulometer, and the biodegradability was evaluated from the ratio to the theoretical amount of oxygen (oxygen amount / theoretical oxygen amount:%).
【００５４】（３）耐焼き付き性は、下記の条件で、点
火プラグ温度の上昇により、試験開始温度２４５℃より
５℃ずつ上げ、エンジンが焼きつき状態に至った時のプ
ラグ温度（℃）で評価した。供試エンジン：富士重工ロ
ビンエンジン（ＥＣ−１０Ｄ）、燃料／オイル＝１０
０：１、試験サイクル：全負荷（５分）、無負荷（１
分）を１サイクルで計４サイクル （４）流動点は、ＪＩＳＫ２２６９で測定したもので、
その値の低いものほど低温流動性に優れる。(3) The seizure resistance is increased by 5 ° C. from the test start temperature of 245 ° C. by 5 ° C. due to the rise of the ignition plug temperature under the following conditions, and the plug temperature (° C.) at the time when the engine reaches the burning state is shown. evaluated. Test engine: Fuji Heavy Industries Robin Engine (EC-10D), fuel / oil = 10
0: 1, test cycle: full load (5 minutes), no load (1
Min) for 1 cycle for a total of 4 cycles. (4) Pour point is measured by JISK2269.
The lower the value, the better the low temperature fluidity.
【００５５】（５）高温清浄性は、（株）小松製作所製
「ホットチューブテスト（ＨＴＴ）」を用いて評価し
た。ＨＴＴは内径２ｍｍ、長さ３００ｍｍのガラスチュ
ーブ内を空気流量１０±０．５ｃｃ／ｍｉｎ．、油流量
０．３１±０．０１ｃｃ／ｈ．、温度条件２８０℃で１
６時間、及び３００℃で１６時間、各試料油、比較油を
それぞれ通過させた後、ガラスチューブをｎ−ヘキサン
で洗浄し、十分乾燥させてから、ガラスチューブの汚れ
をホットチューブテスト評点見本によりカラー評点（０
〜１０点：満点）として判定するもので、その値が高い
程、清浄性に優れるものである。その測定結果を下記の
表に示す。(5) High temperature cleanliness was evaluated using "Hot Tube Test (HTT)" manufactured by Komatsu Ltd. HTT has an air flow rate of 10 ± 0.5 cc / min. In a glass tube having an inner diameter of 2 mm and a length of 300 mm. , Oil flow rate 0.31 ± 0.01 cc / h. , Temperature condition 1 at 280 ℃
After passing each sample oil and comparative oil for 6 hours and 16 hours at 300 ° C., the glass tube was washed with n-hexane and sufficiently dried, and then the glass tube was stained with a hot tube test score sample. Color score (0
It is judged as (10 points: perfect score), and the higher the value, the better the cleanliness. The measurement results are shown in the table below.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】この結果から、本発明の２サイクルエンジ
ン用潤滑油（試料油１〜８）は、排気煙量を低くすると
共に、生分解性にも優れ、また、耐焼き付き性、流動性
にも優れる。更に、試料油４、５、７、８（中性カルシ
ウムスルホネート、中性カルシウムサリシレート組合せ
配合品）については、ホットテューブテスト評点が１０
点で非常に優れるものであり、また流動性の低下も殆ど
見られないものである。From these results, the lubricating oils for two-cycle engines (sample oils 1 to 8) of the present invention have low exhaust smoke amount, excellent biodegradability, seizure resistance and fluidity. Excel. Further, the sample oils 4, 5, 7, 8 (neutral calcium sulfonate, neutral calcium salicylate combination blended product) had a hot tube test score of 10
It is very excellent in terms of its properties, and its fluidity is hardly deteriorated.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:00 30:02 30:08 40:26 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C10N 30:00 30:02 30:08 40:26
Claims (1)
び／又はコンプレックスエステルからなる２サイクルエ
ンジン用潤滑油。1. A two-cycle engine lubricating oil comprising a carbonic acid ester and a polyol ester and / or a complex ester.
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