JPH07174729A - ガス混合物中の酸素含量を測定するためのセンサーおよび内燃機関に供給された燃料/空気混合物の組成を調節する方法 - Google Patents
ガス混合物中の酸素含量を測定するためのセンサーおよび内燃機関に供給された燃料/空気混合物の組成を調節する方法Info
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Abstract
長い時間にわたっても確実に作業することができる測定
センサー。 【構成】 電極(1,2)を備えた電気化学的測定セル
(A)、および電極(2,3)を備え、ガス混合物に対
して気密に遮断されかつ圧力補償接続部(18)を介し
て大気と接続している内部の酸素基準区域(17)を有
する電気化学的基準セル(B);ガス混合物の成分が測
定セルおよび基準セルに共通の電極(2)へ拡散するの
を困難にする拡散遮断部(5);および測定セル(A)
および基準セル(B)を特定の温度にまで加熱すること
ができる加熱装置(7)を備えており、その際、電気化
学的測定セル(A)および電気化学的基準セル(B)中
の固体電解質(4)のイオン伝導性が十分に大きいこと
を特徴とするガス混合物中の酸素含量を測定するセンサ
ー。
Description
領域内の、ガス混合物中の、特に内燃機関からの排気ガ
ス中の酸素含量を測定するためのポンプ基準を用いたセ
ンサーに関する。さらに、本発明は新規の排気ガスセン
サーを用いた内燃機関に供給された燃料/空気混合物の
組成を調節する方法に関する。
うな内燃機関は、所望の運転状態に応じて、燃料が化学
量論的に過剰量で存在する(豊富領域)か、空気酸素が
化学量論的に上回る(欠乏領域)か、または燃料と空気
とが化学量論に相当するような燃料/空気比により運転
されることは公知である。燃料/空気混合物の組成は排
気ガスの組成を決定する。豊富領域では、著しい量の未
燃焼または部分的に燃焼した燃料が見出され、一方酸素
はほとんど消滅している。欠乏領域では、この割合は反
対にあり、燃料/空気混合物の化学量論的組成の場合
は、燃料ならびに酸素は最低限に抑えられている。燃料
/空気比に対する一般的尺度は、排気ガス中で測定され
るラムダ値であり、これは欠乏領域では>1であり、豊
富領域では<1であり、中立領域では=1である。
混合物の組成をそのつどの必要条件に応じて最適にする
ことを目的にして制御する操作のための基礎である。数
年来、排気ガスの酸素含量を測定し、燃料/空気比をそ
のつどの必要条件に相応して調節する評価回路にこの測
定信号を提供するゾンデは公知である。このようなゾン
デは電位差的にまたはポラログラフィー的に作業するこ
とができる。電位差ゾンデは測定すべきガスの異なる部
分圧のもとにある2つの電極の間の電流を測定すること
に基づいている。ポラログラフィーゾンデはポンプセル
の限界電流の測定に基づいている。
3632456号明細書から、内燃機関のための燃料/
空気混合物を調節するゾンデは公知であり、このゾンデ
は、酸素イオンを伝導する固体電解質からなる第1のプ
レートの両側に配置されている2つの多孔性電極を備え
た第1のポンプセル、ならびに同様に酸素を伝導する固
体電解質からなる第2のプレートの両側に配置されてい
る2つの多孔性電極を備えた第2のポンプセルを有して
いる。両方のポンプセルの1個の多孔性電極につき、ポ
ンプセルの間にある1個のガス室が接続しており、この
ガス室はその側で拡散制限−または圧力調節部分として
作用する通路を介して測定すべきガスと連結している。
第1のポンプセルの多孔性電極の一つ、つまりガス室と
接触している電極は、同時に内部酸素基準として用いら
れる。この電極は、漏出圧力調節部分を介して、ガス室
と接触している第1のポンプセルの電極と連結されてい
る。特定の実施態様の場合、ガス室と接触している両方
の電極は、一つの電極にまとめられることができる。
のポンプ基準を備えたセンサーは製造技術的に有利であ
り、請求項8および9による方法では、所望な高い感度
を示し、長い時間にわたっても確実に作業する。これに
は、特に大気に対する酸素基準区域の圧力補償接続部が
寄与している。この圧力補償接続部は測定ガスからの還
元する成分が酸素基準区域中へ拡散することを阻止す
る。従って、このような拡散の危険性は、少ないポンプ
電流に基づき酸素基準電極での酸素部分圧が圧力補償接
続部中での対流を引き起すことができないために生じ
る。この回路装置は、ドイツ特許出願公開第36324
56号明細書に記載されたものよりも明らかに簡潔であ
る。製造技術的には、加熱装置および酸素基準を空間的
および機能的にまとめている請求項5によるセンサーが
特に有利である。
よるセンサーの1つの実施態様の縦断面図を示す。図2
はこのようなセンサーの特性曲線、つまり測定セル中で
のポンプ電流IMのラムダ値への依存性を示す。図3で
は、本発明によるセンサーの2つの他の特性曲線、つま
りラムダ値に依存する操作を調節せずに得られた基準セ
ルBのポンプ電圧UPならびに測定セルのポンプ電流IM
から導かれ、再度ラムダ値に対して示された補整された
測定電圧UMが示される。図4には、接続部の数が減じ
られた本発明によるセンサーのもう一つの実施態様の横
断面図が示される。ここでは図1に十分に相当する調節
回路が省略されている。これは図5にも該当し、図5は
本発明によるセンサーの特に有利な実施態様の縦断面図
を示す。
らの排気ガスの酸素含量を、豊富、中立および欠乏領域
で測定し、機関に供給される燃料/空気混合物の組成を
調節することができる。図1、4および5から明らかな
ように、センサーは多孔性電極1〜3を備えた測定セル
Aおよび基準セルBを有しており、その際、電極2は両
方のセルに共通である。電極1〜3は固体電解質4と接
続されている。拡散孔20および拡散遮断部5を介して
電極2に排気ガスが案内されている。
よび2が所属する。これらの電極は有利に0.5〜2μ
mの厚さで、多孔性である。より厚い電極はガスの通過
を困難にし、排気ガスの酸素含量の変化に関するセンサ
ーの応答時間を高める。
(IV)が適しており、これは有利に元素周期律表の第
2副族の元素の酸化物により安定化、有利に部分安定化
されている。適当な安定化酸化物は、たとえば酸化スカ
ンジウムおよび有利に酸化イットリウムならびに、配列
数>64を有するより高い希土類の酸化物、たとえば酸
化エルビウムおよび酸化イッテルビウムである。部分安
定化のための最適な量は、試験により簡単に測定するこ
とができる。酸化ジルコニウム(IV)/酸化イットリ
ウム(III)の系にとってこの量は4〜7モル%であ
る。他の適当なイオン伝導性固体電解質は酸化ジルコニ
ウム(IV)と、酸化チタン(IV)、酸化ビスマス
(III)および/または酸化セリウム(IV)との混
合酸化物である。
μmの厚さの多孔性酸化ジルコニウム(IV)からな
る。この遮断部は測定セルA中の電流IMがもっぱら拡
散経過により決定されることをもたらし、電極2を介し
て一定の酸素部分圧を保持できることに寄与する。欠乏
領域での運転の場合、つまり酸素が豊富な排気ガスの場
合、遮断層5は主に酸素が電極2へ拡散するのを妨げ、
豊富領域での運転の場合、つまり、多くの未燃焼の成分
および少ない酸素を有する排気ガスの場合、主に、炭化
水素、一酸化炭素および水が電極2へ拡散するのを妨げ
る。拡散遮断部5は形状、大きさ、多孔性によって、電
極2での酸素部分圧(基準電圧URに相当する)を調整
することができるように製造されている。内燃機関から
の排気ガス中の酸素を測定するためのセンサーの場合、
基準電圧は原則として約400mVであり、これは約1
0~8バールの酸素部分圧に相当する。この部分圧は、機
関が約1のラムダ値で運転する場合に調節される。遮断
層の拡散抵抗が少なすぎる場合には、欠乏領域での運転
の際に多すぎる酸素が電極2へ到達し、その結果、測定
電流IMが電圧非依存性でなくなり(つまり限界電流が
なくなり)、ひいてはもはや排気ガス中の酸素濃度に対
する尺度もしくはラムダ値に対する尺度がなくなる。大
きすぎる拡散抵抗の場合、限界電流は流れるが、これは
小さすぎ、その結果、センサーの感度は不十分となる。
の電極3は一般に同様に白金からなる。この電極は有利
に同様に多孔性である;この孔は酸素基準区域17を表
す。この電極の厚さは、有利に5〜25μmである。電
極3は排気ガスに対して気密に封鎖されており、圧力補
償接続部18を介して大気と接続されている。電極3の
酸素圧は、約1バールに調節される、それというのも、
電極2からイオンの形でポンピングされ電極3でガス状
で発生する酸素は圧力補償接続部18を通して周辺へ逃
されるためである。
び4から明らかなように、支持体6と結合しており、こ
の支持体は有利に酸化アルミニウムからなっている。支
持体には加熱装置7が接続され、この加熱装置はその側
でカバー8により保護されており、このカバーも酸化ア
ルミニウムからなることができる。しかし、加熱装置を
通常のように酸化ジルコニウム(IV)からなる2層間
に配置することもできる。この加熱装置7は両方のセル
を、電解質4のイオン伝導性が十分に大きい温度に加熱
する。この温度は有利に550〜800℃である。
のもう一つの実施態様に場合、電極3および加熱装置7
は空間的および機能的に1つの多孔性絶縁体9内にまと
められている。この場合、加熱装置7の有利に酸化アル
ミニウムからなる多孔性絶縁体9は、多孔性電極3と一
緒に酸素基準区域17を形成し、導体路3′と接続する
多孔性電極3と一緒に圧力補償接続部18を形成する。
多孔性絶縁体9は支持体で覆われており、この支持体は
この実施態様の場合、カバー8の保護機能を共有してい
る。この実施態様は前記したように製造技術的利点を提
供する。
に、電極1、2および3の信号は相応する導体路1′、
2′および3′によりセンサーの大気側の末端に伝達さ
れ、そこで図示されていないスルーホールを用いてセン
サーの表面へ案内されている。この加熱装置7は2つの
導線(両方の面では加熱装置導線7′だけが示されてい
る)を有しており、この導線は再度センサーの大気側の
末端に、同様に図示されていない導線接点を備えてい
る。導体路1′、2′および3′は、公知のように電解
質4もしくは支持体6の多様なシートの間をセンサーの
大気側の末端まで案内され、そこでは平行してもしくは
向合って、それぞれ図示されていない接続部のための接
点として構成されている。
3′が接続されており、この導体路は多孔性電極と一緒
になって、図5によると加熱装置絶縁体9と一緒になっ
て、圧力補償接続部18を形成し、これを通して電極3
で発生する酸素が逃される。すでに、製造技術的理由か
ら電極3および導体路3′の製造のために同じ材料を使
用することが推奨される。次いで、焼結の際に電極3中
でならびに導体路3′中で孔を形成させ、この孔は大気
との圧力補償を可能にする。しかし、電極3からセンサ
ーの大気側の末端までの開放する通路を備えていること
もでき、または電極材料とは異なる多孔性の、導電性で
ない材料、たとえば酸化アルミニウムを使用することも
できる。この場合、電極3の信号を評価回路に伝達する
特別な導体路3′を製造しなければならい。
則的に図示されたような調節回路により接続されてい
る。調節回路は電圧源10から供給電圧UVにより作動
する。このセンサーを内燃機関の排気ガス中の酸素含量
の測定のために使用する場合、有利に自動車のバッテリ
ーが電圧源10である。電流源12は基準セルBのため
の一定のポンプ電流IPを供給し、この電流はたとえば
50マイクロアンペアであることができる。さらに、基
準電圧URを供給する基準電圧源12が存在する。これ
は内燃機関中で使用する場合、一般に約400mVであ
る。しかし、所定の割合のもとでラムダ=1の場合に起
電力に相当する他の基準電圧UR、たとえば300〜8
00mVの間の電圧を設定することも可能である。基準
電圧は演算増幅器13の入力端に置かれている。演算増
幅器13の反転入力端は、電極3および電流源11に接
続している。
極2での酸素部分圧が変化する場合、電極2と電極3と
の間のポンプ電圧UP も変化する。豊富領域へ変化する
場合、図3に従って、ポンプ電圧UPは上昇し、それに
対して欠乏領域へ変かする場合にはポンプ電圧UPはラ
ムダ=1に相当する約400mVの値より下に減少す
る。ポンプ電圧UPは前記したように演算増幅器13の
反転端に印加される。差増幅器として作動する演算増幅
器13は、基準電圧URと反転入力端に印加されるポン
プ電圧UPとを比較する。その比較から、豊富のガス混
合物の場合、演算増幅器13の出力端で負の電圧電位が
相応する測定電圧UMとともに現れ、この測定電圧は測
定電流IMを、酸素がイオンの形で電極1から電極2へ
ポンピングされるように作動する。それに対して欠乏ガ
ス混合物の場合、測定電圧UMは正の電圧電位とともに
演算増幅器13の出力端で現れ、それにより測定電流の
流動方向は逆転し、酸素イオンは電極2から電極1へ移
送される。演算増幅器13の出力端は電流計14を介し
て電極1に達している。電流計14を用いて測定電流も
しくは限界電流IMが測定される。電極1と2との間
で、電圧計15を用いて測定電圧UMおよび電極2と3
との間で第2の電圧計16を用いてポンプ電圧UPが測
定される。電流計14に代えて測定電流IMの電流値
を、内燃機関の燃料/空気混合物の組成を調節する調節
装置に供給する測定装置を接続することができる。
少ない酸素部分圧が電極2を介して保持されるように保
証する。酸素部分圧は所定の基準電圧URにより規定さ
れる。この圧力は、周知のように化学量論的燃料/空気
比の場合の排気ガス中の酸素部分圧にほぼ相当する。欠
乏領域で運転する場合、電極2を介する酸素部分圧は拡
散遮断部があるにもかかわらず高い。従って、測定セル
の電圧UMは高まり、酸素はカソードで減少し、イオン
の形で電極1へポンピングされ、そこで放電する: 1/2O2 + 2e~ → O2 ̄ (欠乏混合物の場合のカソードとしての電極2での反
応) O2 ̄ → 1/2O2 + 2e~ (欠乏混合物の場合のアノードとしての電極1での反
応) 電極2で約10~8バールの酸素部分圧が保持される場
合、排気ガス中の酸素割合に応じて、程度に差こそあ
れ、酸素はイオンの形で電極2から電極1へポンピング
される。これは演算増幅器がポンプ電圧UPと基準電圧
URとの比較に基づき設定するポンプ電圧UMの変化によ
り生じる。それに対して、測定セルIM中での電流の強
さは高いかまたは低い。電流の強さIMは重要な値であ
り、それというのもこの強さは排気ガス中での酸素含量
に対する尺度であり、つまり酸素含量に正比例する。
20バールの排気ガス中の酸素部分圧で、電極2での酸素
部分圧は同じ程度にある。これは、そこで約10~8バー
ルの酸素部分圧が保持される場合に、酸素を電極1から
イオンの形で電極2へポンピングするはずである: CO2 + 2e~ → CO + O2~ H2O + 2e~ → H2 + O2~ (豊富な混合物中でのカソードとしての電極1での反
応) 酸素イオンは、電極2で一方で拡散する酸化可能な成分
を酸化する、たとえば: CO + O2~ → CO2 + 2e~ H2 + O2~ → H2O + 2e~ C2H4+ 6O2~ → 2CO2+ 2H2O +1
2e~ (豊富な混合物中でのアノードとしての電極2での反
応) 他方で、基準電圧UR(たとえば400mV)により所
定の酸素部分圧(たとえば10~8バール)が達成される
まで酸素イオンは放電して分子状酸素になる。
応) 適切な拡散遮断部5の場合、限界電流が流れ、次いで、
拡散される酸化可能な全ての成分が酸化され、所定の部
分圧が達成されているまで元素状酸素が発生する。
合、たとえば排気ガスの組成が欠乏から豊富領域へまた
はその逆に変化した場合、前記したように、電極1およ
び2の極性を交換させる。
流強度IMの関係は、図3に基づき説明され、図中では
基準セルの特性曲線(ラムダ値に対する電圧UP)およ
び測定セルの特性曲線(ラムダ値に対する測定セルのポ
ンプ電圧UM)がプロットされる。
運転される場合、つまりラムダ値が1である場合、測定
セル中のポンプ電圧UMは実際に0Vであり、基準セル
中の電圧は約400mVである。排気ガスの組成が欠乏
範囲、たとえばラムダ値=1.04の方向へ変化する場
合、すでにラムダ値における僅かな移行が電圧UPの著
しい減少を引き起す。調節回路はそれに関して電極1を
アノードとしておよび電極2をカソードとして接続す
る。測定セル中での電圧UMは高まり、電極2を介する
酸素部分圧が再度約10~8バールであり、測定セルの電
圧UPが再度約400mVになる程度の酸素をイオンの
形で電極2からポンピングする。排気ガスの組成が変化
しなくなるまで、酸素はイオンの形でポンピングされな
ければならず、相応する電流IMが流れ、その電流の強
さは図2中で読取ることができ、これは電極1および2
の極性と関連で排気ガスの酸素含量と比例する。
ラムダ=1.02の方向に移行する場合、電流強度IM
は排気ガスの低下する酸素含量に相応して減少するが、
電極1および2の極性は保持されたままである。ラムダ
値が<1、たとえば0.99に変化する場合にようや
く、次に生じるUPの値のたとえば約400mVから約
960mVへの飛躍が、調整回路に電極1と2をポンプ
電圧UMの相応する変化を用いて電極交換させ、酸素を
イオンの形で電極1から電極2へポンピングする誘因と
なる。イオンの流れに相応する電流強度IMは、排気ガ
ス中の酸素含量が変化しない限り保持されたままで、こ
の電流強度は両方の電極の極性と関係して排気ガスの酸
素含量のための尺度である。
な実施態様であり、この場合、接続部の数は4に減少さ
れている。これは、基準セルBのポンプ電流IPは、有
利に排気ガスゾンデにプリントされた前置抵抗21を介
して加熱装置接続部で100kΩの程度で取出されるこ
とにより達成される。ポンプ電流IPは、交流電圧のた
めに加熱装置に関してほとんど一定である。しかし、電
極3中では約1バールの酸素圧が調節され、その結果、
基準電極として利用することができることを保証され
る。
に通常の方法で製造される。支持体6およびカバー8は
シートから製造することができ、電極はプリントされる
かまたは他の公知の方法により設けることができる。電
解質3および遮断層5は、有利にスクリーン印刷により
設けられる。個々の成分からなるセンサーを構造化した
後、有利に1200〜1450℃で一緒に焼結すること
により相互に強固に結合させる。図1、4および5に
は、導体路のための絶縁層の表示が省略されている。こ
の絶縁層は導体路が付加的な電極として作業しないため
に必要である。しかし、当業者には電極がどこでどのよ
うに絶縁されているかは周知である。
面図
IM ポンプ電流、UM 測定電圧、 UR 基準電
圧、 UP ポンプ電圧、 UV 供給電圧、 1,2,
3 電極、 1′,2′,3′導体路、 4 固体電解
質、 5 拡散遮断部、 6 支持体、 7 加熱装
置、 7′ リード線、 8 カバー、 9絶縁体、
10 電圧源、 11,12 電流源、 13 演算増
幅器、 14 電流計、 15,16 電圧計、 17
酸素基準区域、 18 圧力補償接続部、 20 拡
散孔、 21 前置抵抗
Claims (9)
- 【請求項1】 電極(1,2)を備えた電気化学的測定
セル(A)、および電極(2,3)を備え、ガス混合物
に対して気密に遮断されかつ圧力補償接続部(18)を
介して大気と接続している内部の酸素基準区域(17)
を有する電気化学的基準セル(B);ガス混合物の成分
が測定セルおよび基準セルに共通の電極(2)へ拡散す
るのを困難にする拡散遮断部(5);および測定セル
(A)および基準セル(B)を特定の温度にまで加熱す
ることができる加熱装置(7)を備えており、その際、
電気化学的測定セル(A)および電気化学的基準セル
(B)中の固体電解質(4)のイオン伝導性が十分に大
きいことを特徴とするガス混合物中の酸素含量を測定す
るセンサー。 - 【請求項2】 供給電圧(UV)を供給する電圧源(1
0);基準セル内で一定のポンプ電流(IP)を維持す
る電流源(11);特定の一定の電圧(UR)に調節す
ることができる基準電圧源(12);および電極(2)
および(3)の間に現れるポンプ電圧(UP)を基準電
圧(UR)と比較する演算増幅器(13)を備える調節
回路と接続している請求項1記載のセンサー。 - 【請求項3】 酸素基準区域(17)と多孔性導体路
(3′)とが一緒に圧力補償接続部(18)を形成する
ように、酸素基準区域(17)は大気まで案内する多孔
性導体路(3′)と接続されている請求項1または2記
載のセンサー。 - 【請求項4】 電極(3)が多孔性であり、その孔は酸
素基準区域(17)を表す請求項1から3までのいずれ
か1項記載のセンサー。 - 【請求項5】 加熱装置(7)が多孔性電極(3)に隣
接して配置さた多孔性絶縁体(9)内に埋込まれてお
り、この絶縁体は多孔性電極(3)と一緒に酸素基準区
域(17)形成し、および多孔性電極(3)および多孔
性導体路(3′)と一緒に圧力補償接続部(18)を形
成する請求項1から3までのいずれか1項記載のセンサ
ー。 - 【請求項6】 多孔性絶縁体(9)が酸化アルミニウム
からなる請求項5記載のセンサー。 - 【請求項7】 測定セル(A)および基準セル(B)の
固体電解質(4)が部分的にまたは完全に安定化された
酸化ジルコニウム(IV)からなる請求項1から6まで
のいずれか1項記載のセンサー。 - 【請求項8】 請求項1から7までのいずれか1項記載
のセンサーを使用することを特徴とする内燃機関に供給
された燃料/空気混合物の組成を調節する方法。 - 【請求項9】 基準電圧(UR)が約400mVの値に
調節される請求項8記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE4333232.3 | 1993-09-30 | ||
| DE4333232A DE4333232B4 (de) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | Meßfühler zur Bestimmung des Sauerstoffgehaltes von Gasgemischen |
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| JP23566094A Expired - Fee Related JP3626775B2 (ja) | 1993-09-30 | 1994-09-29 | ガス混合物中の酸素含量を測定するためのセンサーおよび内燃機関に供給された燃料/空気混合物の組成を調節する方法 |
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| KR (1) | KR100370694B1 (ja) |
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