JPH0717858B2

JPH0717858B2 - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法

Info

Publication number: JPH0717858B2
Application number: JP61101330A
Authority: JP
Inventors: 俊彦森光; 尚樹原田; 隆尾村
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1995-03-01
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPS62256868A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法に関する。

従来の技術特公昭55−39672号公報の実施例13には、下式で示される青味赤色の反応染料が示されている。

さらに、特公昭39−18184号公報の実施例２には、下式で示される赤色の反応染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く
使用されている。しかしながら、前記の特公昭55−3967
2号公報の実施例13の染料は、ビルドアップ性等の染色
性能面で不充分であり、また特公昭89−18184号公報の
実施例２の染料は、溶解性、ビルドアップ性等の染色性
能面及び堅牢度面に関する高い要求の点からみて、未だ
満足すべきレベルではなく、更に改良された染料の提供
が強く望まれている。

溶解性に優れることは、例えば、A dictionary of dyes
and dyeing,KG Ponting,159頁，（1980）にも明らかな
ように、染色上の問題をなくすために重要である。さら
に近年、省エネルギー化、自動計測などの理由から、染
料の水性液状組成物が脚光をあびているが、その適用性
からも重要な要素である。

一般に溶解性の高い染料は、繊維に対する親和性が低下
し、さらに反応基も加水分解されやすい傾向にあり、結
局ビルドアップ性が低下することがよく知られている。
即ち、溶解性とビルドアップ性の関係は、一方を改良す
ると他方が犠牲になると通常考えられ、これらの性能を
同時に、しかも著しく向上した化合物の開発が強く望ま
れている。

本発明者らは、かゝる要望を満足して前述の公知染料の
欠点を改良し、さらに染料に対して要求される用件を広
く満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討し
た結果、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは水素原子又は置換されていてもよいアルキ
ル基、R₁及びR₂は互いに独立に、水素原子、置換されて
いてもよい低級アルキル基、置換されていてもよいフェ
ニル基、置換されていてもよいナフチル基又は置換され
ていてもよいベンジル基を示す。Ｚは基−SO₂CH＝CH₂又
は基−SO₂CH₂CH₂Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作用で脱
離する基である。〕で示されるモノアゾ化合物、及びそ
れを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供す
る。

一般式（Ｉ）において、Ｒがアルキル基の場合、低級ア
ルキル基、それも１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基が好ましく、このアルキル基は、水酸基、シアノ基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、スルホン酸基及びスルファモイル基の群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
い。

好ましいＲとしては、たとえば、水素原子、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキ
シブチル基、４−ヒドロキシブチル基、2,3−ジヒドロ
キシプロピル基、3,4−ジヒドロキシブチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロ
ピル基、３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ基、
３−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−
クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−クロロ
ブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、
２−カルボキシエチル基、８−カルボキシプロピル基、
４−カルボキシブチル基、1,2−ジカルボキシエチル
基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル
基、８−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブ
チル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボ
ニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニル
プロピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４−
メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニル
ブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカ
ルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキシ
エチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、３−
メチルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカルボ
ニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニルオキシブ
チル基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホ
メチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、４−スルホブチル基、スルファモイルメチル基、２
−スルファモイルエチル基、３−スルファモイルプロピ
ル基、４−スルファモイルブチル基等をあげることがで
きる。

中でも、特に好ましいＲとしては、水素原子、メチル
基、又はエチル基をあげることができる。

R₁及びR₂で表わされる低級アルキル基は、１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ基、スルホン酸基、カルボン
酸基、水酸基、塩素原子、フェニル基及びスルファート
基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよく炭素原子１〜４個を有する低級アルキル
基が好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル
基、sec−ブチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ス
ルファートエチル基、β−スルホエチル基、β−メトキ
シエチル基及びカルボキシメチル基等が基げられる。

又、R₁及びR₂で表わされるフェニル基は、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、スルホン酸基、カルボン酸
基及び塩素原子の群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよい。

中でも特に好ましくは、フェニル基、２−、３−又は４
−スルホフェニル基、２−、３−又は４−カルボキシフ
ェニル基、2,4−、3,5−又は2,5−ジスルホフェニル
基、２−、３−又は４−メチルフェニル基、２−、３−
又は４−エチルフェニル基、等が挙げられる。

又、R₁及びR₂で表わされるナフチル基は、水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基
及び塩素原子の群から選ばれる、1,2又は８個の置換基
により置換されていてもよい。

中でも特に好ましくは、２−,3−,4−,5−,6−,7−又は
８−スルホ−１−ナフチル基、１−,5−,6−,7−又は８
−スルホ−２−ナフチル基、2,4−、5,7−、6,8−、4,8
−、4,7−、8,8−、4,6−、3,7−又は3,6−ジスルホ−
２−ナフチル基、4,6,8−、2,4,7−又は3,6,8−トリス
ルホ−１−ナフチル基、1,5,7−、4,6,8−又は3,6,8−
トリスルホ−２−ナフチル基等が挙げられる。

又、R₁及びR₂で表わされるベンジル基は、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
い。

中でも特に好ましくは、ベンジル基、２−、３−又は４
−スルホベンジル基等があげられる。

又、特に好ましいR₁及びR₂は、R₁が水素原子、メチル基
又はエチル基であり、R₂が基（R₃及びR₄は互いに独立に、水素原子、スルホン酸基、
カルボン酸基、メチル基、エチル基又はハロゲン原子を
示す。）である。

そして、Ｚは基−SO₂CH＝CH₂又は基−SO₂CH₂CH₂Ｙを表
わし、Ｙはアルカリで脱離する基であり、たとえば、硫
酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル
基、酢酸エステル基等がこれに相当する。好ましいＺと
して−SO₂CH＝CH₂及び−SO₂CH₂CH₂OSO₃Ｈが挙げられ
る。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊
離酸の形で下記一般式（II）及び中でも一般式（III）
で示されるモノアゾ化合物は特に好ましいものである。

〔式中、R,R₁,R₂及びＺは前記の意味を有する。〕〔式中、R,R₁,R₂及びＺは前記の意味を有する。〕本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（IV）で示される化合物と、下記一般式（Ｖ）〔式中、Ｒ及びＺは前記の意味を有する。〕で示される
化合物を、任意の順序で、水性媒体中、一次的には−10
〜50℃で、好ましくは０〜30℃で、pH1〜10に、好まし
くは２〜７に調整しながら、二次的には０〜70℃で、好
ましくは10〜50℃で、pH2〜９に、好ましくはpH3〜６に
調整しながら、塩化シアヌルまたは弗化シアヌルと縮合
させる。続いて下記一般式（VI）〔式中、R₁及びR₂は前記の意味を有する。〕で示される
化合物と、水性媒体中、50〜100℃で、好ましくは70〜1
00℃で、pH2〜９に、好ましくpH3〜７に調整しながら縮
合させることにより一般式（Ｉ）のモノアゾ化合物を得
ることができる。

或いは別法として、一般式（VI）の化合物と塩化シアヌ
ルまたは弗化シアヌルとを水性媒体中、−10〜50℃で、
好ましくは０〜30℃で、pH1〜10に、好ましくは２〜７
に調整しながら一次的に縮合させた後、一般式（IV）及
び（Ｖ）の化合物を、任意の順序で二次的には０〜70℃
で、好ましくは10〜50℃で、pH2〜９に、好ましくはpH3
〜６に調整しながら、三次的には50〜100℃で、好まし
くは70〜80℃で、pH2〜９に、好ましくはpH3〜７に調整
しながら縮合させることによっても、一般式（Ｉ）で示
されるモノアゾ化合物を得ることができる。

この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものではな
いが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮すると、塩
化シアヌルまたは弗化シアヌルに対して、反応性の低い
化合物から先に縮合させることが好ましい。

一般式（VI）で示される化合物としては、例えば、エン
モニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−クロルベンゼン、３−アミノベン
ゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノ
ベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
1,4−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−1,2−ジスル
ホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−1,2−ジス
ルホン酸、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベ
ンゼン−1,3−ジカルボン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−
クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ
−３−メチルベンゼン,3−又は４−メチルアミノ安息香
酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、５−アミノナフタ
レン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3
−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−1,6
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−1,6−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,7−ジスルホン酸、
３−アミノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタ
レン−2,7−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,7
−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3,5−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3,5−トリスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、
８−アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳
香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、セカンダリーブチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、
アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシ
エチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミ
ノエタノール、ビスー（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタ
ンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３
−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエ
チルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミ
ノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−もしくは４
−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−もしくは４−ス
ルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミンの様な脂肪族アミンをあげることができる。

中でも特に好ましい、一般式（VI）で示される化合物と
しては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、３−又は４−アミノベ
ンゼンスルホン酸、２−又は３−メチルアミノベンゼン
スルホン酸、２−又は３−エチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、モノーもしくはジーエ
タノールアミン等を挙げることができる。

一般式（IV）の化合物の原料（出発物質）である下記一
般式（VII）で示される化合物としては、例えば２−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3−
ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３
−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミノ
ナフタレン−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−2,7−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3,5
−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−1,3,5−ト
リスルホン酸及び７−アミノナフタレン−1,3,6−トリ
スルホン酸等が挙げられる。

中でも特に好ましくは、例えば、２−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、２−アミノナフタレン−1,5−ジス
ルホン酸、及び６−アミノナフタレン−1,3,5−トリス
ルホン酸等を挙げることができる。

一般式（IV）の化合物の原料（出発物質）である下記一
般式（VIII）で示される化合物としては、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−3,6−ジスルホン酸及び１−アミノ−３
−ヒドロキシナフタレン−4,6−ジスルホン酸等が挙げ
られる。

一般式（Ｖ）で示される化合物としては、例えば、〔式中、ＲおよびＺは前記の意味を有する。〕等が挙げ
られる。

中でも特に好ましくは、例えばＲが水素原子、メチル基
又はエチル基であり、Ｚが−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH
₂OSO₃Ｈである下式で示される化合物が挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることによ
って、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペー
ストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通
過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバ
パシングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に吸
尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアルカ
リ性のpH値に変化させることによって行える。染色は通
常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するため
に通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミ
ノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエチ
レンオキサイドとの付加生物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗日
光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有す
る。また極めて優れたビルドアップ性、均染性及びウオ
ッシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性
を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、
染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドバッチアップ染色ですぐ
れたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と25℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明を詳細に説明する。例中、部お
よび％は夫々重量部および重量％を意味する。

実施例１遊離酸の形で下式で示される化合物63.4部を水500部に溶解し、塩化シア
ヌル18.5部を加えて、20％炭酸ナトリウム水溶液を用い
てpH2.5〜3.5に調整しながら、０〜５℃で５時間撹拌
し、第一縮合を終了させる。

ついで、２−アミノナフタレン−６−β−スルファート
エチルスルホン−１−スルホン酸41.1部を加え、20％炭
酸ナトリウム水溶液を用いてpH4〜５に調整しながら40
℃まで昇温し、同温度、同pH値で10時間撹拌して第二縮
合を終了させる。

ついでアニリン9.3部を加えて、20％炭酸ナトリウム水
溶液を用いてpH4〜５に調整しながら、80℃まで昇温
し、同温度、同pH値で６時間撹拌して第３縮合を終了さ
せた後、塩化ナトリウム25部を加えて結晶を析出させ、
吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して、遊離酸の形で
下式（１）で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜37 実施例１においての代わりに、下表第２欄の化合物（IV）を、２−アミノ
ナフタレン−６−β−スルファートエチルスルホン−１
−スルホン酸の代わりに、下表第３欄の化合物（Ｖ）
を、アニリンの代わりに、下表第４欄の化合物（VI）を
用いて、実施例１と同様の方法で合成し、２〜37のモノ
アゾ化合物を得た。

実施例38 氷水500部中に塩化シアヌル18.5部を分散させ、そこに
２−アミノナフタレン−８−β−スルファートエチルス
ルホン−６−スルホン酸41.1部を加え、20％炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いてpH3〜４に調整しながら、０〜５℃
で５時間撹拌し、第一縮合を終了させる。

ついで、遊離酸の形で下式で示される化合物55.8部を加え、20％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を用いて、pH4〜５に調整しながら40℃まで昇
温し、同温度、同pH値で10時間撹拌して第２縮合を終了
させる。

ついで、Ｎ−エチルアニリン12.1部を加えて、20％炭酸
水素ナトリウム水溶液を用いてpH4〜５に調整しなが
ら、80℃まで昇温し、同温度、同pH値で10時間撹拌して
第３縮合を終了させた後、塩化ナトリウム20部を加えて
塩析し、吸引過、洗浄した後60℃で乾燥して、遊離酸
の形で下式（38）で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例39〜56 実施例38においての代わりに、下表第２欄の化合物（IV）を、２−アミノ
ナフタレン−８−β−スルファートエチルスルホン−６
−スルホン酸の代わりに、下表第３欄の化合物（Ｖ）を
Ｎ−エチルアニリンの代わりに、下表第４欄の化合物
（VI）を用いて、実施例38と同様の方法で合成し、39〜
56のモノアゾ化合物を得た。

染色例１実施例１で得られたモノアゾ化合物（１）0.3部を200部
の水に溶解し芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に
昇温する。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよい赤色の濃
度の高い染色物が得られた。

染色例２実施例38で得られたモノアゾ化合物0.3部を150部の水に
溶解し、芒硝80部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温
する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよい赤色の濃度の
高い染色物が得られた。

染色例３実施例１〜37で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部を3
00部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部を加えて
60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ５部を
加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、
日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性
のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例４実施例38〜56で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部を2
00部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部を加えて
50℃に昇温する。ついで30分経過後、第三リン酸ソーダ
４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日
光堅牢度、及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性
のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例５色糊組成実施例１〜37で得られたモノアゾ化合物の各々５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを行
ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例６色糊組成実施例38〜56で得られたモノアゾ化合物の各々４部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 14部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、120℃で５分間スチーミングを行
ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

染色例７実施例１〜37で得られたモノアゾ化合物の各々25部を熱
水に溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソー
ダ水溶液5.5部および50度ボーメの水ガラス150部を添加
し、さらに水を加えて全量を25℃で1,0,00部とした直後
に、この液をパディング液として用いて木綿織物を巻き
上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して20℃の室内に貯
蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を20時間放置後、染色物を冷水次に熱湯で
洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに冷
水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した染
色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど差
は認められなかった。又、コールドバッチアップ染色で
ビルドアップ性のよい染色物が得られた。

染色例８実施例38〜56で得られたモノアゾ化合物の各々25部を用
い、染色例７と同じ方法でコールドバッチアップ法にて
染色を行ないビルドアップ性のよい染色物が得られ、さ
らに20℃で放置した染色物に対する５℃で放置した染色
物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆んど差は認め
られなかった。

染色例９実施例１〜37で得られたモノアゾ化合物の各々25部を熱
水で溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソー
ダ水溶液10部および無水硫酸ナトリウム30部を添加し、
さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直後に、
この液をパディング液として用いて、ビスコースレーヨ
ン織物をパディングする。パディングしたビスコースレ
ーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉し
て20℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディングし巻き上げ、ポリエチレン
フィルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の
室内に貯蔵する。

各々のパディング布を20時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間放置した
染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど
差は認められなかった。

染色物10 実施例38〜56で得られたモノアゾ化合物の各々20部を用
い、染色例９と同じ方法でコールドバッチアップ法によ
り染色を行ないビルドアップ性のよい染色物が得られ、
さらに20℃で放置した染色物に対する５℃で放置した染
色物の濃度差及び濃度色相差を調べたところ、殆んど差
は認められなかった。

染色例11 染色例３において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜37各々について、染色例３で得られ
た染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例12 染色例３において、温度を60℃から50℃に変更した以外
は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化合物
１〜37各々について染色例３で得られた染色物と同等の
品質を有する染色物を得た。温度を70℃とした場合も同
様であった。

染色例13 染色例３において、芒硝の使用量を30部から15部に変更
した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノア
ゾ化合物１〜37各々において、染色例３で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例14 染色例４において、水の使用量を200部から150部に、芒
硝の使用量を30部から28部に変更した以外は全く同じ方
法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物38〜56各々
について染色例４で得られた染色物と同等の品質を有す
る染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭60−260654（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−179665（ＪＰ，Ａ) 特公昭50−31566（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは、水素原子を表わすか、又は水酸基、シア
ノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基、スルホン酸基及びスルファモイル基の
群から選ばれる１もしくは２個の置換基により置換され
ていてもよいアルキル基を表わし； R₁及びR₂は互いに独立に、水素原子を表わすか、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、水酸基、塩素原子、フェニル基及びスルフ
ァート基の群から選ばれる１もしくは２個の置換基によ
り置換されていてもよい低級アルキル基を表わすか、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、スルホン酸基、
カルボン酸基及び塩素原子の群から選ばれる１もしくは
２個の置換基により置換されていてもよいフェニル基を
表わすか、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ基及び塩素原子の群から選ばれる
１、２もしくは３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル基を表わすか、又は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選ばれる１も
しくは２個の置換基により置換されていてもよいベンジ
ル基を表わし：Ｚは、基−SO₂CH＝CH₂又は基−SO₂CH₂CH₂Ｙを表わし、
ここにＹはアルカリで脱離する基である。〕で示される
モノアゾ化合物。
【請求項２】遊離酸の形で下記一般式（II）〔式中、Ｒ、R₁、R₂及びＺは特許請求の範囲第１項に記
載の意味を有する。〕で示される特許請求の範囲第１項
に記載のモノアゾ化合物。
【請求項３】遊離酸の形で下記一般式（III）〔式中、Ｒ、R₁、R₂及びＺは特許請求の範囲第１項に記
載の意味を有する。〕で示される特許請求の範囲第１項
に記載のモノアゾ化合物。
【請求項４】Ｒ及びR₁は互いに独立に、水素原子、メチ
ル基又はエチル基であり、R₂は基（R₃及びR₄は互いに独立に、水素原子、スルホン酸基、
カルボン酸基、メチル基、エチル基又はハロゲン原子を
示す。）である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
項に記載のモノアゾ化合物。
【請求項５】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは、水素原子を表わすか、又は水酸基、シア
ノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基、スルホン酸基及びスルファモイル基の
群から選ばれる１もしくは２個の置換基により置換され
ていてもよいアルキル基を表わし； R₁及びR₂は互いに独立に、水素原子を表わすか、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ基、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、水酸基、塩素原子、フェニル基及びスルフ
ァート基の群から選ばれる１もしくは２個の置換基によ
り置換されていてもよい低級アルキル基を表わすか、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基、スルホン酸基、
カルボン酸基及び塩素原子の群から選ばれる１もしくは
２個の置換基により置換されていてもよいフェニル基を
表わすか、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ基及び塩素原子の群から選ばれる
１、２もしくは３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル基を表わすか、又は、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選ばれる１
もしくは２個の置換基により置換されていてもよいベン
ジル基を表わし；Ｚは、基−SO₂CH＝CH₂又は基−SO₂CH₂CH₂Ｙを表わし、
ここにＹはアルカリで脱離する基である。〕で示される
モノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊維材料の染
色又は捺染方法。