JPH07179397A - メタクリル酸メチルの抽出分離法 - Google Patents
メタクリル酸メチルの抽出分離法Info
- Publication number
- JPH07179397A JPH07179397A JP32373993A JP32373993A JPH07179397A JP H07179397 A JPH07179397 A JP H07179397A JP 32373993 A JP32373993 A JP 32373993A JP 32373993 A JP32373993 A JP 32373993A JP H07179397 A JPH07179397 A JP H07179397A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mma
- methanol
- extractant
- extraction
- methyl methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 メタノール30重量％以上を含み、かつメタク
リル酸メチル及び水を含む溶液を、沸点が 105〜300 ℃
の脂肪族飽和炭化水素と接触させてメタクリル酸メチル
を抽出し、次いで、蒸留によりメタクリル酸メチルを分
離することを特徴とする。 【効果】 メタノールを高濃度で含みかつメタクリル酸
メチル及び水を含む溶液よりメタクリル酸メチルを分離
・取得する際に、この方法を用いることにより、必要と
する熱エネルギーが少なく、しかも効率よく高純度のメ
タクリル酸メチルを得ることができる。
リル酸メチル及び水を含む溶液を、沸点が 105〜300 ℃
の脂肪族飽和炭化水素と接触させてメタクリル酸メチル
を抽出し、次いで、蒸留によりメタクリル酸メチルを分
離することを特徴とする。 【効果】 メタノールを高濃度で含みかつメタクリル酸
メチル及び水を含む溶液よりメタクリル酸メチルを分離
・取得する際に、この方法を用いることにより、必要と
する熱エネルギーが少なく、しかも効率よく高純度のメ
タクリル酸メチルを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくともメタクリル
酸メチル（以下、ＭＭＡと略す）、メタノール、及び水
を含む溶液より、ＭＭＡを分離する方法に関する。ＭＭ
Ａは、透明で光沢がよく、電気絶縁性、耐薬品性及び加
工性に優れているため、建築材料、各種器具、塗料及び
接着剤など、幅広い用途がある。
酸メチル（以下、ＭＭＡと略す）、メタノール、及び水
を含む溶液より、ＭＭＡを分離する方法に関する。ＭＭ
Ａは、透明で光沢がよく、電気絶縁性、耐薬品性及び加
工性に優れているため、建築材料、各種器具、塗料及び
接着剤など、幅広い用途がある。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＭＭＡの製造方法としては、アセ
トンシアンヒドリン法、イソブチレンなどのＣ4 留分の
直接酸化法、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの脱水水和
反応によりメタクリル酸を合成した後、次いで、気相に
てメタノールとエステル化反応させるいわゆる気相法と
呼ばれる方法などが知られている。
トンシアンヒドリン法、イソブチレンなどのＣ4 留分の
直接酸化法、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの脱水水和
反応によりメタクリル酸を合成した後、次いで、気相に
てメタノールとエステル化反応させるいわゆる気相法と
呼ばれる方法などが知られている。
【０００３】これらのうち、アセトンシアンヒドリン法
及び直接酸化法では、ＭＭＡの収率を向上させるために
メタノールを必要量以上に加えてエステル化させてはい
るが、一般に、それら反応液中の未反応のメタノール濃
度は25重量％以下である。したがって、これらの反応液
よりＭＭＡを分離するには、通常、反応液中のメタノー
ルを水により抽出するという方法などが採用されてい
る。
及び直接酸化法では、ＭＭＡの収率を向上させるために
メタノールを必要量以上に加えてエステル化させてはい
るが、一般に、それら反応液中の未反応のメタノール濃
度は25重量％以下である。したがって、これらの反応液
よりＭＭＡを分離するには、通常、反応液中のメタノー
ルを水により抽出するという方法などが採用されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た気相法によりＭＭＡを製造する場合、メタクリル酸と
メタノールとのエステル化反応後の反応液は、通常、メ
タノール濃度が40〜60重量％程度にもなっており、いわ
ば高濃度のメタノール溶液である。このような溶液より
ＭＭＡを分離するには、前記した方法を採用することが
困難となる。すなわち、反応液中に高濃度にあるメタノ
ールを抽出するには大量の水が必要であり、その結果、
抽出液であるメタノール水溶液よりメタノールを回収す
る際に、多大な熱エネルギーが必要となってしまう。
た気相法によりＭＭＡを製造する場合、メタクリル酸と
メタノールとのエステル化反応後の反応液は、通常、メ
タノール濃度が40〜60重量％程度にもなっており、いわ
ば高濃度のメタノール溶液である。このような溶液より
ＭＭＡを分離するには、前記した方法を採用することが
困難となる。すなわち、反応液中に高濃度にあるメタノ
ールを抽出するには大量の水が必要であり、その結果、
抽出液であるメタノール水溶液よりメタノールを回収す
る際に、多大な熱エネルギーが必要となってしまう。
【０００５】また、上記した以外に、反応液を直接蒸留
にかけてＭＭＡを分離・取得するという方法も考えられ
る。しかしながら、この場合、ＭＭＡとメタノールは共
沸してしまうために、単に、蒸留による操作ではこれら
は分離することが困難である。更には、反応液に溶剤を
添加することによりこれらの共沸をくずし、蒸留を行な
うという方法も考えられるが、この場合においても大量
な溶剤の添加が必要であり、蒸留に要する熱エネルギー
及び後の処理を考慮すれば、一般には採用することが困
難である。
にかけてＭＭＡを分離・取得するという方法も考えられ
る。しかしながら、この場合、ＭＭＡとメタノールは共
沸してしまうために、単に、蒸留による操作ではこれら
は分離することが困難である。更には、反応液に溶剤を
添加することによりこれらの共沸をくずし、蒸留を行な
うという方法も考えられるが、この場合においても大量
な溶剤の添加が必要であり、蒸留に要する熱エネルギー
及び後の処理を考慮すれば、一般には採用することが困
難である。
【０００６】そこで本発明では、ＭＭＡ、メタノール、
及び水を含む溶液よりＭＭＡを分離するに際し、特に、
上記したように、メタノールが高濃度にある溶液を対象
とし、大量な熱エネルギーを必要とせず、効率的に、し
かも収率よくＭＭＡを分離することができる方法を提供
することを目的とする。
及び水を含む溶液よりＭＭＡを分離するに際し、特に、
上記したように、メタノールが高濃度にある溶液を対象
とし、大量な熱エネルギーを必要とせず、効率的に、し
かも収率よくＭＭＡを分離することができる方法を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、メタノールが高濃
度にある溶液よりＭＭＡを分離するには、そのＭＭＡを
特定な有機溶剤で抽出し、更に、その抽出液を蒸留操作
にかけることが特に有効な方法であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意検討した結果、メタノールが高濃
度にある溶液よりＭＭＡを分離するには、そのＭＭＡを
特定な有機溶剤で抽出し、更に、その抽出液を蒸留操作
にかけることが特に有効な方法であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、メタノール30重量％
以上を含み、かつＭＭＡ及び水を含む溶液を、沸点が 1
05〜300 ℃の脂肪族飽和炭化水素と接触させてＭＭＡを
抽出し、次いで、蒸留によりＭＭＡを分離することを特
徴とするＭＭＡの抽出分離法である。
以上を含み、かつＭＭＡ及び水を含む溶液を、沸点が 1
05〜300 ℃の脂肪族飽和炭化水素と接触させてＭＭＡを
抽出し、次いで、蒸留によりＭＭＡを分離することを特
徴とするＭＭＡの抽出分離法である。
【０００９】本発明によれば、実質的にＭＭＡのみを、
抽出剤である脂肪族飽和炭化水素中に抽出することが可
能であり、また、抽残液側へ抽出剤がほとんど分配しな
いため、抽出剤の損失が少ないという利点がある。特
に、比較的沸点の高い脂肪族飽和炭化水素を抽出剤とし
て用いた場合には、抽残液側への抽出剤の分配を非常に
少なくすることが可能である。
抽出剤である脂肪族飽和炭化水素中に抽出することが可
能であり、また、抽残液側へ抽出剤がほとんど分配しな
いため、抽出剤の損失が少ないという利点がある。特
に、比較的沸点の高い脂肪族飽和炭化水素を抽出剤とし
て用いた場合には、抽残液側への抽出剤の分配を非常に
少なくすることが可能である。
【００１０】本発明の方法では、脂肪族飽和炭化水素に
よるＭＭＡの抽出の面から見れば、溶液中のＭＭＡ、メ
タノール、水の濃度には特に限定がなく、一般にそれら
の広い範囲で十分行なうことができる。しかしながら、
極端に水濃度が低い溶液の場合には、抽出剤側にメタノ
ールが移行しやすくなること、及び、脂肪族飽和炭化水
素による抽出の優位性、更には、抽出操作後の蒸留操作
を考慮すれば、一般に、メタノールが30〜70重量％の範
囲、ＭＭＡが５重量％以上、水が10重量％以上にある溶
液であることが望ましい。溶液中のメタノールが30重量
％未満である場合には、一般に、従来より行なわれてい
る水によるメタノールの抽出方法や他の方法を採用する
方が好ましい。また、本発明では、溶液中における成分
がＭＭＡ、メタノール、水ばかりではなく、これらのほ
かに、メタクリル酸、メタクリルアミドなどが含まれて
いても何ら構わない。
よるＭＭＡの抽出の面から見れば、溶液中のＭＭＡ、メ
タノール、水の濃度には特に限定がなく、一般にそれら
の広い範囲で十分行なうことができる。しかしながら、
極端に水濃度が低い溶液の場合には、抽出剤側にメタノ
ールが移行しやすくなること、及び、脂肪族飽和炭化水
素による抽出の優位性、更には、抽出操作後の蒸留操作
を考慮すれば、一般に、メタノールが30〜70重量％の範
囲、ＭＭＡが５重量％以上、水が10重量％以上にある溶
液であることが望ましい。溶液中のメタノールが30重量
％未満である場合には、一般に、従来より行なわれてい
る水によるメタノールの抽出方法や他の方法を採用する
方が好ましい。また、本発明では、溶液中における成分
がＭＭＡ、メタノール、水ばかりではなく、これらのほ
かに、メタクリル酸、メタクリルアミドなどが含まれて
いても何ら構わない。
【００１１】上記した望ましい濃度範囲にある溶液とし
ては、例えば、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの脱水水
和反応によりメタクリル酸を合成し、これとメタノール
とを気相下でエステル化させて得られるＭＭＡを含む反
応液を挙げることができる。
ては、例えば、α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの脱水水
和反応によりメタクリル酸を合成し、これとメタノール
とを気相下でエステル化させて得られるＭＭＡを含む反
応液を挙げることができる。
【００１２】本発明の方法において、抽出剤としては沸
点が 105〜300 ℃、より好ましくは120〜250 ℃にある
脂肪族飽和炭化水素を用いる。これがＭＭＡの沸点以上
のものでかつ 105℃未満のものでは、ＭＭＡを抽出する
ことは可能であるが、その後の蒸留操作において、ＭＭ
Ａの沸点(100℃）と近いために、抽出液よりＭＭＡを分
離することが困難となる。また、沸点が 300℃を越える
ものを使用した場合には、抽出操作する際に、二層分離
するまでには長時間を要することになるので、あまり好
ましくない。
点が 105〜300 ℃、より好ましくは120〜250 ℃にある
脂肪族飽和炭化水素を用いる。これがＭＭＡの沸点以上
のものでかつ 105℃未満のものでは、ＭＭＡを抽出する
ことは可能であるが、その後の蒸留操作において、ＭＭ
Ａの沸点(100℃）と近いために、抽出液よりＭＭＡを分
離することが困難となる。また、沸点が 300℃を越える
ものを使用した場合には、抽出操作する際に、二層分離
するまでには長時間を要することになるので、あまり好
ましくない。
【００１３】本発明の方法に使用可能な上記した範囲に
ある脂肪族飽和炭化水素としては、n-オクタン、n-ノナ
ン、n-デカン、n-ウンデカン、n-ドデカン、n-トリデカ
ン、n-テトラデカン、n-ペンタデカン、n-ヘキサデカ
ン、及びこれらの脂肪族飽和炭化水素の異性体などを挙
げることができる。これらは単独でも、あるいは二種以
上が混合されたものでも使用することができる。また、
脂肪族飽和炭化水素の混合溶剤として一般に市販されて
いるものもあるが、これらのものでも沸点が上記した範
囲にあるものは使用可能である。例えば、初留点 179
℃、終点 212℃として蒸留された側鎖を持つ脂肪族飽和
炭化水素の混合溶剤であるシェルゾール71（登録商標
名；シェルジャパン（株）製）などは、十分本発明の方
法に使用することができる。
ある脂肪族飽和炭化水素としては、n-オクタン、n-ノナ
ン、n-デカン、n-ウンデカン、n-ドデカン、n-トリデカ
ン、n-テトラデカン、n-ペンタデカン、n-ヘキサデカ
ン、及びこれらの脂肪族飽和炭化水素の異性体などを挙
げることができる。これらは単独でも、あるいは二種以
上が混合されたものでも使用することができる。また、
脂肪族飽和炭化水素の混合溶剤として一般に市販されて
いるものもあるが、これらのものでも沸点が上記した範
囲にあるものは使用可能である。例えば、初留点 179
℃、終点 212℃として蒸留された側鎖を持つ脂肪族飽和
炭化水素の混合溶剤であるシェルゾール71（登録商標
名；シェルジャパン（株）製）などは、十分本発明の方
法に使用することができる。
【００１４】本発明の方法における抽出剤の使用量は、
溶液中のＭＭＡ及びメタノールの濃度により適宜選択さ
れるが、通常、溶液１重量部に対し、抽出剤 0.5〜２重
量部の範囲で用いる。これが 0.5重量部未満では効率よ
くＭＭＡを抽出することが困難になる場合があり、ま
た、２重量部を越えては、抽出後におけるＭＭＡを分離
する際に、多量な熱エネルギーが必要となってくるので
好ましくない。
溶液中のＭＭＡ及びメタノールの濃度により適宜選択さ
れるが、通常、溶液１重量部に対し、抽出剤 0.5〜２重
量部の範囲で用いる。これが 0.5重量部未満では効率よ
くＭＭＡを抽出することが困難になる場合があり、ま
た、２重量部を越えては、抽出後におけるＭＭＡを分離
する際に、多量な熱エネルギーが必要となってくるので
好ましくない。
【００１５】また、抽出を行なう際の温度は、特に限定
がなく広い範囲で可能である。一般的には、常温〜70℃
程度で十分行なうことができ、しかもよい効果が得られ
る。
がなく広い範囲で可能である。一般的には、常温〜70℃
程度で十分行なうことができ、しかもよい効果が得られ
る。
【００１６】ところで、脂肪族飽和炭化水素を用いてＭ
ＭＡを抽出する際には、一般には、ＭＭＡよりも沸点の
低いn-ヘキサンなどを抽出剤として用いた方がその抽出
能力は大きい。しかし、溶液中のメタノールが高濃度に
ある場合には、これらの抽出剤が大量に必要となる。例
えば、ＭＭＡよりも低沸点の抽出剤を使用する場合のプ
ロセスフローの例を図１に示した。すなわち、図１にお
いて、１はＭＭＡ、メタノール、及び水を含む溶液であ
り、これが抽出塔３に送られる。２は抽出剤であり、抽
出塔３に送入され、抽出塔３内でこれら二液を接触させ
て抽出を行なわせる。そして、抽出塔３底部からの抽残
液４はメタノール回収塔６に送られ、ここでメタノール
７を回収し、水８は排出される。一方、抽出塔３塔頂か
らの抽出液５は、抽出剤回収塔９に送られ、塔頂より抽
出剤10を回収するとともに２に送られ、再使用される。
ＭＭＡ11は抽出剤回収塔９の底部より得られる。実際の
ＭＭＡの製造においては、その反応液中に低沸点不純物
及び高沸点不純物が含まれているので、それらを除去す
るために抽出剤回収塔９の前後には、回収塔・精留塔な
どの付帯設備が設けられ、ＭＭＡの精製が行われる。こ
の方法、すなわち、ＭＭＡよりも低沸点の抽出剤を用い
る場合のプロセスでは、抽出剤回収塔９において、抽出
剤とＭＭＡとを分離する際に、一般には、抽出剤の方に
ＭＭＡをできるだけ含ませないようにするため、還流比
を大きくする必要がある。そのため多くの潜熱を使用す
るため多大なエネルギーが必要となる。
ＭＡを抽出する際には、一般には、ＭＭＡよりも沸点の
低いn-ヘキサンなどを抽出剤として用いた方がその抽出
能力は大きい。しかし、溶液中のメタノールが高濃度に
ある場合には、これらの抽出剤が大量に必要となる。例
えば、ＭＭＡよりも低沸点の抽出剤を使用する場合のプ
ロセスフローの例を図１に示した。すなわち、図１にお
いて、１はＭＭＡ、メタノール、及び水を含む溶液であ
り、これが抽出塔３に送られる。２は抽出剤であり、抽
出塔３に送入され、抽出塔３内でこれら二液を接触させ
て抽出を行なわせる。そして、抽出塔３底部からの抽残
液４はメタノール回収塔６に送られ、ここでメタノール
７を回収し、水８は排出される。一方、抽出塔３塔頂か
らの抽出液５は、抽出剤回収塔９に送られ、塔頂より抽
出剤10を回収するとともに２に送られ、再使用される。
ＭＭＡ11は抽出剤回収塔９の底部より得られる。実際の
ＭＭＡの製造においては、その反応液中に低沸点不純物
及び高沸点不純物が含まれているので、それらを除去す
るために抽出剤回収塔９の前後には、回収塔・精留塔な
どの付帯設備が設けられ、ＭＭＡの精製が行われる。こ
の方法、すなわち、ＭＭＡよりも低沸点の抽出剤を用い
る場合のプロセスでは、抽出剤回収塔９において、抽出
剤とＭＭＡとを分離する際に、一般には、抽出剤の方に
ＭＭＡをできるだけ含ませないようにするため、還流比
を大きくする必要がある。そのため多くの潜熱を使用す
るため多大なエネルギーが必要となる。
【００１７】上記の方法に対し、沸点がＭＭＡよりも高
い脂肪族飽和炭化水素を抽出剤として用いる方法である
本発明の一具体例のプロセスフローを図２に示した。抽
出塔３及びメタノール回収塔６における流れ及び作用は
前記した図１の内容と同様である。しかしながら、本発
明の方法では、抽出剤回収塔９において、その塔底より
抽出剤13が回収され、２にリサイクルされる。また、Ｍ
ＭＡ12はその塔頂より得ることができる。この場合にお
いても、実際のＭＭＡの製造においては、その反応液中
に低沸点不純物及び高沸点不純物が含まれているので、
それらを除去するために抽出剤回収塔９の前後には、回
収塔・精留塔などの付帯設備が設けられ、ＭＭＡの精製
が行われる。そしてこの方法の場合、抽出剤回収塔９に
おいて、抽出剤の濃度よりも低濃度なＭＭＡを蒸留する
ことになるので抽出剤の潜熱を必要としない。そのた
め、本発明の方法では、ＭＭＡと抽出剤との分離に要す
る熱エネルギーを格段に少なくすることができるという
利点がある。
い脂肪族飽和炭化水素を抽出剤として用いる方法である
本発明の一具体例のプロセスフローを図２に示した。抽
出塔３及びメタノール回収塔６における流れ及び作用は
前記した図１の内容と同様である。しかしながら、本発
明の方法では、抽出剤回収塔９において、その塔底より
抽出剤13が回収され、２にリサイクルされる。また、Ｍ
ＭＡ12はその塔頂より得ることができる。この場合にお
いても、実際のＭＭＡの製造においては、その反応液中
に低沸点不純物及び高沸点不純物が含まれているので、
それらを除去するために抽出剤回収塔９の前後には、回
収塔・精留塔などの付帯設備が設けられ、ＭＭＡの精製
が行われる。そしてこの方法の場合、抽出剤回収塔９に
おいて、抽出剤の濃度よりも低濃度なＭＭＡを蒸留する
ことになるので抽出剤の潜熱を必要としない。そのた
め、本発明の方法では、ＭＭＡと抽出剤との分離に要す
る熱エネルギーを格段に少なくすることができるという
利点がある。
【００１８】本発明の方法において、溶液中のＭＭＡを
抽出した後の抽出液は、上記でも説明した通り、上層の
液として得られる。この液を分液し、蒸留にかけること
によりＭＭＡを分離することができる。蒸留は、一般
に、ＭＭＡの重合を防ぐために重合禁止剤を入れ、減圧
下で行なわれる。また、溶液中に含まれていたメタノー
ルと水の溶液は、抽出操作において、その下層の液とし
て得られる。この溶液は、従来より行なわれている通常
の蒸留操作にかけることにより、メタノールが回収され
る。
抽出した後の抽出液は、上記でも説明した通り、上層の
液として得られる。この液を分液し、蒸留にかけること
によりＭＭＡを分離することができる。蒸留は、一般
に、ＭＭＡの重合を防ぐために重合禁止剤を入れ、減圧
下で行なわれる。また、溶液中に含まれていたメタノー
ルと水の溶液は、抽出操作において、その下層の液とし
て得られる。この溶液は、従来より行なわれている通常
の蒸留操作にかけることにより、メタノールが回収され
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。以下において「％」は全て重量基準であり、ま
た、抽出操作後の抽出液及び抽残液中の成分分析はガス
クロマトグラフィーを用いて行なった。なお、「ＭＭＡ
抽出率」及び「移動率」は、下記式により算出した値で
ある。
する。以下において「％」は全て重量基準であり、ま
た、抽出操作後の抽出液及び抽残液中の成分分析はガス
クロマトグラフィーを用いて行なった。なお、「ＭＭＡ
抽出率」及び「移動率」は、下記式により算出した値で
ある。
【式１】ＭＭＡ抽出率（％）＝（抽出されたＭＭＡの重
量／溶液中のＭＭＡ重量）× 100
量／溶液中のＭＭＡ重量）× 100
【式２】移動率（％）＝（抽出液中又は抽残液中の注目
成分の重量／溶液中の注目成分の重量）× 100
成分の重量／溶液中の注目成分の重量）× 100
【００２０】実施例１ 分液ロート（容量 200ml）に、ＭＭＡ18.8％、メタノー
ル54.9％、水26.3％からなる溶液50ｇ、及びこれに抽出
剤としてn-デカン（沸点 174℃）50ｇを加え、室温にて
５分攪拌した後、10分静置させ、溶液を二層に分離させ
た。上層の抽出液と下層の抽残液とを分液し、これらの
分析を行なった。その結果、ＭＭＡの抽出率は65％であ
り、抽出液側におけるメタノールの移動率は 1.5％であ
った。また、抽残液側へのn-デカンの移動率は 0.1％以
下であった。
ル54.9％、水26.3％からなる溶液50ｇ、及びこれに抽出
剤としてn-デカン（沸点 174℃）50ｇを加え、室温にて
５分攪拌した後、10分静置させ、溶液を二層に分離させ
た。上層の抽出液と下層の抽残液とを分液し、これらの
分析を行なった。その結果、ＭＭＡの抽出率は65％であ
り、抽出液側におけるメタノールの移動率は 1.5％であ
った。また、抽残液側へのn-デカンの移動率は 0.1％以
下であった。
【００２１】実施例２〜６ 実施例１において、抽出剤としてn-オクタン（沸点 126
℃）、n-ドデカン（沸点 216℃）、n-トリデカン（沸点
234℃）、n-テトラデカン（沸点 254℃）、又はシェル
ゾール71（登録商標名；シェルジャパン（株）製〔側鎖
をもつ脂肪族飽和炭化水素の混合溶剤であり、初留点 1
79℃、終点 212℃として蒸留させて得たもの。〕）をそ
れぞれ用い、同様に行なった。それらの結果を表１に示
す。
℃）、n-ドデカン（沸点 216℃）、n-トリデカン（沸点
234℃）、n-テトラデカン（沸点 254℃）、又はシェル
ゾール71（登録商標名；シェルジャパン（株）製〔側鎖
をもつ脂肪族飽和炭化水素の混合溶剤であり、初留点 1
79℃、終点 212℃として蒸留させて得たもの。〕）をそ
れぞれ用い、同様に行なった。それらの結果を表１に示
す。
【００２２】比較例１，２ 実施例１において、抽出剤としてn-ヘキサン（沸点69
℃）又はp-キシレン（沸点 138℃）を用い、同様に行な
った。それらの結果を表１に示す。
℃）又はp-キシレン（沸点 138℃）を用い、同様に行な
った。それらの結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】 注１；シェルゾール71の沸点は 179〜212 ℃である。
【００２４】実施例７ 理論段数８段の連続抽出塔に、実施例１に使用した溶液
と同じ組成をもつ混合溶液（ＭＭＡ18.8％、メタノール
54.9％、水26.3％）を40ｇ／分、及び抽出剤としてシェ
ルゾール71（実施例６に使用したものと同じ。）を60ｇ
／分で連続的に供給し、向流抽出を行なった。この連続
抽出におけるＭＭＡの抽出率は95％であり、また抽出液
側へのメタノールの移動率は 2.9％、抽残液側への抽出
剤の移動率は 0.1％以下であった。得られた抽出液を、
段数10段の抽出剤回収塔で、塔頂温度45℃、塔頂圧力60
Torr、塔底温度 100℃、塔底圧力 100Torrの条件でハイ
ドロキノンを 0.2％加え蒸留を行なったところ、97％の
ＭＭＡを含む液を得た。この液を更に段数25段の低沸分
回収塔で、塔頂温度70℃、塔頂圧力 350Torr、塔底温度
80℃、塔底圧力 400Torrでメタノールを除去したとこ
ろ、収率90％で純度99.8％のＭＭＡを塔底より得た。
と同じ組成をもつ混合溶液（ＭＭＡ18.8％、メタノール
54.9％、水26.3％）を40ｇ／分、及び抽出剤としてシェ
ルゾール71（実施例６に使用したものと同じ。）を60ｇ
／分で連続的に供給し、向流抽出を行なった。この連続
抽出におけるＭＭＡの抽出率は95％であり、また抽出液
側へのメタノールの移動率は 2.9％、抽残液側への抽出
剤の移動率は 0.1％以下であった。得られた抽出液を、
段数10段の抽出剤回収塔で、塔頂温度45℃、塔頂圧力60
Torr、塔底温度 100℃、塔底圧力 100Torrの条件でハイ
ドロキノンを 0.2％加え蒸留を行なったところ、97％の
ＭＭＡを含む液を得た。この液を更に段数25段の低沸分
回収塔で、塔頂温度70℃、塔頂圧力 350Torr、塔底温度
80℃、塔底圧力 400Torrでメタノールを除去したとこ
ろ、収率90％で純度99.8％のＭＭＡを塔底より得た。
【００２５】実施例８ 実施例７と同じ抽出塔で、ＭＭＡ14.9％、メタノール4
3.5％、水41.6％からなる混合溶液を50ｇ／分、及び抽
出剤としてシェルゾール71（実施例６に使用したものと
同じ。）を40ｇ／分で供給し、向流抽出を行なった。こ
の連続抽出におけるＭＭＡの抽出率は98％であり、ま
た、抽出液側へのメタノールの移動率は２％、抽残液側
への抽出剤の移動率は 0.1％以下であった。得られた抽
出液を実施例７と同じ条件で蒸留を行なったところ、収
率92％で純度99.8％のＭＭＡを塔底より得た。
3.5％、水41.6％からなる混合溶液を50ｇ／分、及び抽
出剤としてシェルゾール71（実施例６に使用したものと
同じ。）を40ｇ／分で供給し、向流抽出を行なった。こ
の連続抽出におけるＭＭＡの抽出率は98％であり、ま
た、抽出液側へのメタノールの移動率は２％、抽残液側
への抽出剤の移動率は 0.1％以下であった。得られた抽
出液を実施例７と同じ条件で蒸留を行なったところ、収
率92％で純度99.8％のＭＭＡを塔底より得た。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、高濃度なメタノ
ールを含み、かつＭＭＡ、水を含む溶液より効率よくＭ
ＭＡを分離することが可能である。すなわち、本発明の
方法内で行なった実施例１〜８では、抽出液中へのメタ
ノールの移動は３％以下であり、また、抽残液中への抽
出剤の移動も 0.2％以下と極端に少ない。従って、高純
度なＭＭＡを分離することができるとともに、抽出剤を
繰り返し使用することが十分に可能である。更に、その
際に使用する熱エネルギーも少なくて済む。
ールを含み、かつＭＭＡ、水を含む溶液より効率よくＭ
ＭＡを分離することが可能である。すなわち、本発明の
方法内で行なった実施例１〜８では、抽出液中へのメタ
ノールの移動は３％以下であり、また、抽残液中への抽
出剤の移動も 0.2％以下と極端に少ない。従って、高純
度なＭＭＡを分離することができるとともに、抽出剤を
繰り返し使用することが十分に可能である。更に、その
際に使用する熱エネルギーも少なくて済む。
【図１】 ＭＭＡよりも沸点の低い抽出剤を用いた場合
の抽出方法を説明する図である。
の抽出方法を説明する図である。
【図２】 沸点がＭＭＡよりも高い脂肪族飽和炭化水素
を抽出剤として用いる本発明における抽出方法を説明す
る一具体例である。
を抽出剤として用いる本発明における抽出方法を説明す
る一具体例である。
【符号の説明】 １ ＭＭＡ、メタノール、水を含む溶液 ２ 抽出剤 ３ 抽出塔 ４ 抽残液 ５ 抽出液 ６ メタノール回収塔 ７ メタノール ８ 水 ９ 抽出剤回収塔 10 抽出剤 11 ＭＭＡ 12 ＭＭＡ 13 抽出剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 祥行 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 メタノール30重量％以上を含み、かつメ
タクリル酸メチル及び水を含む溶液を、沸点が 105〜30
0 ℃の脂肪族飽和炭化水素と接触させてメタクリル酸メ
チルを抽出し、次いで、蒸留によりメタクリル酸メチル
を分離することを特徴とするメタクリル酸メチルの抽出
分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32373993A JPH07179397A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | メタクリル酸メチルの抽出分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32373993A JPH07179397A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | メタクリル酸メチルの抽出分離法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179397A true JPH07179397A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18158079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32373993A Pending JPH07179397A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | メタクリル酸メチルの抽出分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179397A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100288136B1 (ko) * | 1998-10-08 | 2001-05-02 | 이영일 | 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 정제 방법 |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP32373993A patent/JPH07179397A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100288136B1 (ko) * | 1998-10-08 | 2001-05-02 | 이영일 | 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 정제 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2684602B2 (ja) | 直接エステル化によるアルキルアクリレートの製造方法 | |
| EP1654212A1 (en) | Process for separating and recovering 3-hydroxypropionic acid and acrylic acid | |
| JP2003238547A (ja) | プロピレンオキサイドの精製方法 | |
| US3432401A (en) | Process for production of glacial acrylic acid by azeotropic distillation with a water entrainer | |
| JPS5935373B2 (ja) | 酢酸の回収法 | |
| KR20000075989A (ko) | 메트(아크릴산)의 추출 방법 | |
| CN107428666B (zh) | 利用变压蒸馏法分离甲醇/甲基丙烯酸甲酯共沸物 | |
| US2438300A (en) | Process for the purification of acetic acid by azeotropic distillation | |
| JP3769505B2 (ja) | 主成分の酢酸およびギ酸からなる水性混合物を分離および精製するための方法 | |
| US3006950A (en) | Process of making methyl methacrylate | |
| JP2001322968A (ja) | メタクリル酸エステルの精製方法 | |
| KR860002445A (ko) | 알콜 회수법 | |
| JP2003521478A5 (ja) | ||
| CN1063421C (zh) | 生产异丙醇的方法 | |
| EP1182189B1 (en) | Process for recovering butyl acrylate substantially free from acrylic acid | |
| JP2582127B2 (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| JPH0147454B2 (ja) | ||
| US3157693A (en) | Recovery of acrylic acid esters by water wahing and fractionation | |
| JPH08291092A (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JPS5892638A (ja) | メタクリル酸の連続的エステル化法 | |
| JPH0334945A (ja) | 第３級ブチルペルオキシド含有供給原料からの酸性不純物の除去方法 | |
| JP2009249302A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの回収方法 | |
| US3534091A (en) | Recovery of water-soluble acids | |
| JPS6215542B2 (ja) | ||
| US2819205A (en) | Purification of methyl ethyl ketone |