JPH0718174A - 安定なポリマー組成物 - Google Patents
安定なポリマー組成物Info
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- JPH0718174A JPH0718174A JP6133278A JP13327894A JPH0718174A JP H0718174 A JPH0718174 A JP H0718174A JP 6133278 A JP6133278 A JP 6133278A JP 13327894 A JP13327894 A JP 13327894A JP H0718174 A JPH0718174 A JP H0718174A
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- polymer
- polymer composition
- pseudoboehmite
- carbon monoxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融処理中の分解に対して安定なポリマー組
成物を提供する。 【構成】 ポリマー組成物は、（ａ）一酸化炭素と少な
くとも１個のオレフィンの大量のポリマーおよび（ｂ）
少量のプソイドベーマイトからなる。 【効果】 このポリマー組成物は、容易に溶融処理する
ことができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
成物を提供する。 【構成】 ポリマー組成物は、（ａ）一酸化炭素と少な
くとも１個のオレフィンの大量のポリマーおよび（ｂ）
少量のプソイドベーマイトからなる。 【効果】 このポリマー組成物は、容易に溶融処理する
ことができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一酸化炭素と１個以上
のオレフィンのポリマーを含有する安定なポリマー組成
物に関する。特に本発明は、組成物が溶融し、次いで凝
固する間の処理において良好な溶融処理安定性を示すよ
うなポリマーを含有する組成物に関する。
のオレフィンのポリマーを含有する安定なポリマー組成
物に関する。特に本発明は、組成物が溶融し、次いで凝
固する間の処理において良好な溶融処理安定性を示すよ
うなポリマーを含有する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】触媒が作用した遊離基重合による少量の
一酸化炭素と大量のエチレンからなる任意のコポリマー
の調製は、数年前から知られている。一層最近には、一
酸化炭素と１個以上のオレフィンの線状交互ポリマーが
見出され、以後ポリケトンと呼ばれているものは、反応
体が、好ましくはパラジウムからなる第ＶＩＩＩ族金属
触媒および二座のホスフィンと接触することにより調製
することができる（欧州特許第１２１９６５号公報参
照）。
一酸化炭素と大量のエチレンからなる任意のコポリマー
の調製は、数年前から知られている。一層最近には、一
酸化炭素と１個以上のオレフィンの線状交互ポリマーが
見出され、以後ポリケトンと呼ばれているものは、反応
体が、好ましくはパラジウムからなる第ＶＩＩＩ族金属
触媒および二座のホスフィンと接触することにより調製
することができる（欧州特許第１２１９６５号公報参
照）。
【０００３】ポリケトンは熱可塑物である一方で、それ
らが化学分解する温度に近い相対的に高い融点を有する
不利を有している。このことは従って、慣用の溶融処理
技術を使用して材料を処理することが困難であるという
問題を生ずる。
らが化学分解する温度に近い相対的に高い融点を有する
不利を有している。このことは従って、慣用の溶融処理
技術を使用して材料を処理することが困難であるという
問題を生ずる。
【０００４】この問題を克服するために、多くの潜在的
な提案が探求されている。欧州特許第２１３６７１号公
報は、一酸化炭素、エチレンおよびアルファオレフィン
（例えばプロピレン）ユニットからなるポリケトンは、
一酸化炭素およびエチレンユニットのみからなるエチレ
ンと一酸化炭素の相当するコポリマーよりも低い融点を
有しており、従って熱分解速度が一層遅くなる一層低い
温度で処理できることを教示している。この提案は問題
を軽減する何等かの方法を提供するが、商業的な規模で
処理する場合に、ポリケトンの一層の溶融処理安定性を
さらに改善する必要がある。
な提案が探求されている。欧州特許第２１３６７１号公
報は、一酸化炭素、エチレンおよびアルファオレフィン
（例えばプロピレン）ユニットからなるポリケトンは、
一酸化炭素およびエチレンユニットのみからなるエチレ
ンと一酸化炭素の相当するコポリマーよりも低い融点を
有しており、従って熱分解速度が一層遅くなる一層低い
温度で処理できることを教示している。この提案は問題
を軽減する何等かの方法を提供するが、商業的な規模で
処理する場合に、ポリケトンの一層の溶融処理安定性を
さらに改善する必要がある。
【０００５】溶融処理性をさらに改善する方法は、ａ）
ポリケトンを他のポリマーと混合すること、ｂ）可塑剤
の添加およびｃ）ポリケトンが行う分解反応を妨げるの
に必要な添加剤の使用に集中している。提案の最初の２
つのタイプは、相対的に大量の第２ポリマーまたは可塑
剤が必要であるという悩みがあり、その結果、ポリケト
ンの物理的、機械的およびバリヤー性質に一般的な劣化
があるのである。提案の第３のタイプの例は、欧州特許
第３１０１６６号公報に開示されている。この特許はア
ルミニウムアルコキシドまたはこれの誘導体の添加を教
示している。好ましい添加剤の例としては、各Ｒが独立
的にＣ1 〜Ｃ12のアルキルである一般式Ａｌ（ＯＲ）3
を有するものが挙げられる。欧州特許３１０１６６号公
報には、最終組成物中に存在するアルミニウム種の正確
な形態が確実に知られておらず、多くの要因に依存して
いることが記載されている。
ポリケトンを他のポリマーと混合すること、ｂ）可塑剤
の添加およびｃ）ポリケトンが行う分解反応を妨げるの
に必要な添加剤の使用に集中している。提案の最初の２
つのタイプは、相対的に大量の第２ポリマーまたは可塑
剤が必要であるという悩みがあり、その結果、ポリケト
ンの物理的、機械的およびバリヤー性質に一般的な劣化
があるのである。提案の第３のタイプの例は、欧州特許
第３１０１６６号公報に開示されている。この特許はア
ルミニウムアルコキシドまたはこれの誘導体の添加を教
示している。好ましい添加剤の例としては、各Ｒが独立
的にＣ1 〜Ｃ12のアルキルである一般式Ａｌ（ＯＲ）3
を有するものが挙げられる。欧州特許３１０１６６号公
報には、最終組成物中に存在するアルミニウム種の正確
な形態が確実に知られておらず、多くの要因に依存して
いることが記載されている。
【０００６】さらに欧州特許３２６２２４号公報には、
任意に天然のベーマイトのような他のアルミニウム酸素
化合物を有する種々の形態の水酸化アルミニウムを、溶
融処理性を改善するために使用できることが開示されて
いる。
任意に天然のベーマイトのような他のアルミニウム酸素
化合物を有する種々の形態の水酸化アルミニウムを、溶
融処理性を改善するために使用できることが開示されて
いる。
【０００７】現在ポリケトンの溶融処理性は、プソイド
ベーマイトの添加により改善できることが見出されてい
る。
ベーマイトの添加により改善できることが見出されてい
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、組成物が溶融し、次いで凝固する間の処理において
良好な溶融処理安定性を示すようなポリマーを含有する
組成物を提供することにある。
は、組成物が溶融し、次いで凝固する間の処理において
良好な溶融処理安定性を示すようなポリマーを含有する
組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（ａ）
一酸化炭素と少なくとも１個のオレフィンの大量のポリ
マーおよび（ｂ）少量のプソイドベーマイトからなるポ
リマー組成物が提供される。
一酸化炭素と少なくとも１個のオレフィンの大量のポリ
マーおよび（ｂ）少量のプソイドベーマイトからなるポ
リマー組成物が提供される。
【００１０】前記一酸化炭素と少なくとも１個のオレフ
ィンの第３ポリマーなる用語は、一方で、一酸化炭素か
ら誘導されたユニットを含有するいずれかのポリマーお
よび他方で、オレフィンから生ずるユニットを意味して
いる。この定義は、遊離基重合により生成された任意の
ポリマーおよび前述したポリケトンの両者を包含してい
る。しかしながら、前記定義の安定剤の組み合わせを使
用することが、ポリケトンに適用した場合に特に有効で
ある。本発明の目的のために、ポリケトンは（ａ）一酸
化炭素から誘導されたユニットおよび（ｂ）１個以上の
オレフィンから誘導されたユニットの交互の構造を有す
る線状ポリマーとして定義される。好適なオレフィンユ
ニットとしては、Ｃ2 〜Ｃ12のアルファ−オレフィンか
ら誘導されたもの、またはこれの置換された誘導体、ま
たはスチレンまたはスチレンのアルキル置換された誘導
体が挙げられる。このようなオレフィンは、Ｃ2 〜Ｃ6
の通常のアルファ−オレフィンから選択されるのが好ま
しく、そして特にオレフィンユニットは、エチレンまた
は最も好ましくはエチレンと１個以上のＣ3 〜Ｃ6 の通
常のアルファ−オレフィン、特にプロピレンとの混合物
からの全部から誘導されることが好ましい。これらの最
も好ましい材料において、エチレンユニットとＣ3 〜Ｃ
6 の通常のアルファ−オレフィンユニットのモル比が１
以上、最も好ましくは２〜３０の間であることがさらに
好ましい。
ィンの第３ポリマーなる用語は、一方で、一酸化炭素か
ら誘導されたユニットを含有するいずれかのポリマーお
よび他方で、オレフィンから生ずるユニットを意味して
いる。この定義は、遊離基重合により生成された任意の
ポリマーおよび前述したポリケトンの両者を包含してい
る。しかしながら、前記定義の安定剤の組み合わせを使
用することが、ポリケトンに適用した場合に特に有効で
ある。本発明の目的のために、ポリケトンは（ａ）一酸
化炭素から誘導されたユニットおよび（ｂ）１個以上の
オレフィンから誘導されたユニットの交互の構造を有す
る線状ポリマーとして定義される。好適なオレフィンユ
ニットとしては、Ｃ2 〜Ｃ12のアルファ−オレフィンか
ら誘導されたもの、またはこれの置換された誘導体、ま
たはスチレンまたはスチレンのアルキル置換された誘導
体が挙げられる。このようなオレフィンは、Ｃ2 〜Ｃ6
の通常のアルファ−オレフィンから選択されるのが好ま
しく、そして特にオレフィンユニットは、エチレンまた
は最も好ましくはエチレンと１個以上のＣ3 〜Ｃ6 の通
常のアルファ−オレフィン、特にプロピレンとの混合物
からの全部から誘導されることが好ましい。これらの最
も好ましい材料において、エチレンユニットとＣ3 〜Ｃ
6 の通常のアルファ−オレフィンユニットのモル比が１
以上、最も好ましくは２〜３０の間であることがさらに
好ましい。
【００１１】前述のポリケトンは、好適には欧州特許第
１２１９６５号またはこれの修正に記載された処理によ
り調製される。一般的な条件において、これは一酸化炭
素と選択されたオレフィンとを、高められた温度と圧力
で、好ましくはパラジウム、ビス（ジフエニルホスフィ
ノ）プロパンのような二座ホスフィンおよびパラジウム
に配位しないか、または僅かに弱く配位する陰イオンか
ら構成される触媒を用いて反応させることからなる。こ
のような陰イオンの例としては、ｐ−トルエンスルフォ
ネート、テトラフルオロボレート、ボロサリシレート等
が挙げられる。その処理は、好適には５０〜１５０℃の
範囲の温度、２５〜７５バールゲージの範囲の圧力で、
且つメタノール、アセトン、ＴＨＦ等のような溶媒中で
実施する。
１２１９６５号またはこれの修正に記載された処理によ
り調製される。一般的な条件において、これは一酸化炭
素と選択されたオレフィンとを、高められた温度と圧力
で、好ましくはパラジウム、ビス（ジフエニルホスフィ
ノ）プロパンのような二座ホスフィンおよびパラジウム
に配位しないか、または僅かに弱く配位する陰イオンか
ら構成される触媒を用いて反応させることからなる。こ
のような陰イオンの例としては、ｐ−トルエンスルフォ
ネート、テトラフルオロボレート、ボロサリシレート等
が挙げられる。その処理は、好適には５０〜１５０℃の
範囲の温度、２５〜７５バールゲージの範囲の圧力で、
且つメタノール、アセトン、ＴＨＦ等のような溶媒中で
実施する。
【００１２】ポリマー組成物の成分（ｂ）に関しては、
このものはプソイドベーマイトである。プソイドベーマ
イトは、基本的なベーマイト構造を有するが、しかしア
ルミニウムヒドロキシドゾルから合成できるような、一
層順序づけられていない形態であるアルミニウムオキシ
−ヒドロキシドである。それはまた、ゼラチン状のベー
マイトまたは貧弱な結晶性ベーマイトとして知られてい
る。極度に無秩序な構造の場合に、プソイドベーマイト
は非晶質で現れる、即ちそれはＸ−線回析パターンを作
るのに十分な長い範囲の順序を欠落させている。一般に
プソイドベーマイトは、簡単なオキシ−ヒドロキシドの
式であるＡｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏに相当する１５重量％より
高く水分を含有している。
このものはプソイドベーマイトである。プソイドベーマ
イトは、基本的なベーマイト構造を有するが、しかしア
ルミニウムヒドロキシドゾルから合成できるような、一
層順序づけられていない形態であるアルミニウムオキシ
−ヒドロキシドである。それはまた、ゼラチン状のベー
マイトまたは貧弱な結晶性ベーマイトとして知られてい
る。極度に無秩序な構造の場合に、プソイドベーマイト
は非晶質で現れる、即ちそれはＸ−線回析パターンを作
るのに十分な長い範囲の順序を欠落させている。一般に
プソイドベーマイトは、簡単なオキシ−ヒドロキシドの
式であるＡｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏに相当する１５重量％より
高く水分を含有している。
【００１３】小さな微結晶サイズと大きな表面積を有す
ることが、プソイドベーマイトの特徴である。この微結
晶サイズは、典型的には２００オングストローム未満、
好ましくは１５０オングストローム未満、例えば２０〜
１２０オングストロームである。表面積は、典型的には
１２０ｍ2 ｇ-1よりも大、好ましくは１５０ｍ2 ｇ-1よ
りも大、例えば１５０〜４００ｍ2 ｇ-1である。プソイ
ドベーマイトは、さらにＫ．ウエファース、Ｃ．ミスラ
により「アルミニウムの酸化物および水酸化物」（テク
ニカルペーパーＮｏ．１９）において検討され、１９８
７年にアメリカのアルコア社により製造されている。プ
ソイドベーマイトは、様々な原料、例えばラ ロシュ
（バーサル２５０、４５０、８５０、９００）、コンデ
ア シミエ（プルーラルＮＦ、プルーラルＳＢ、デスパ
ーサル）、アメリカン サイアナミッド（ＳＮ７１８
９、６９７３）から商業的に入手できる。それは、多様
な出発物質、例えばアルミン酸ナトリウム（バーサル２
５０、４５０、８５０、９００）、アルミニウムアルコ
キシド（プルーラルＮＦ、プルーラルＳＢ、デスパーサ
ル）および焼成アルミニウム（ＳＮ７１８９、６９７
３）から製造できる。本明細書中で用いられる用語プソ
イドベーマイトは、非晶質プソイドベーマイトをも包含
することが理解される。
ることが、プソイドベーマイトの特徴である。この微結
晶サイズは、典型的には２００オングストローム未満、
好ましくは１５０オングストローム未満、例えば２０〜
１２０オングストロームである。表面積は、典型的には
１２０ｍ2 ｇ-1よりも大、好ましくは１５０ｍ2 ｇ-1よ
りも大、例えば１５０〜４００ｍ2 ｇ-1である。プソイ
ドベーマイトは、さらにＫ．ウエファース、Ｃ．ミスラ
により「アルミニウムの酸化物および水酸化物」（テク
ニカルペーパーＮｏ．１９）において検討され、１９８
７年にアメリカのアルコア社により製造されている。プ
ソイドベーマイトは、様々な原料、例えばラ ロシュ
（バーサル２５０、４５０、８５０、９００）、コンデ
ア シミエ（プルーラルＮＦ、プルーラルＳＢ、デスパ
ーサル）、アメリカン サイアナミッド（ＳＮ７１８
９、６９７３）から商業的に入手できる。それは、多様
な出発物質、例えばアルミン酸ナトリウム（バーサル２
５０、４５０、８５０、９００）、アルミニウムアルコ
キシド（プルーラルＮＦ、プルーラルＳＢ、デスパーサ
ル）および焼成アルミニウム（ＳＮ７１８９、６９７
３）から製造できる。本明細書中で用いられる用語プソ
イドベーマイトは、非晶質プソイドベーマイトをも包含
することが理解される。
【００１４】使用するプソイドベーマイトの量は、溶融
処理中分解に対してポリマーを安定にするような量であ
り、且つ全組成物の０．１〜１０％、好ましくは、０．
３〜３％、最も好ましくは１．０〜２．０％の範囲であ
る。
処理中分解に対してポリマーを安定にするような量であ
り、且つ全組成物の０．１〜１０％、好ましくは、０．
３〜３％、最も好ましくは１．０〜２．０％の範囲であ
る。
【００１５】プソイドベーマイトは、緊密な混合が行わ
れることを条件に、本質的にいずれか公知の方法により
ポリケトンに混入することができる。例えばそれらが、
重合反応を妨害しないことを条件として、それらは重合
の前または重合中に重合混合物中に混入することができ
た。別法として、それらは、生成されたポリマーと直接
混合することにより、もしくは引き続いて組成物から揮
発する好適な溶媒中の溶液／分散として添加することに
より重合が行われた後に、ポリマーと混合できる。
れることを条件に、本質的にいずれか公知の方法により
ポリケトンに混入することができる。例えばそれらが、
重合反応を妨害しないことを条件として、それらは重合
の前または重合中に重合混合物中に混入することができ
た。別法として、それらは、生成されたポリマーと直接
混合することにより、もしくは引き続いて組成物から揮
発する好適な溶媒中の溶液／分散として添加することに
より重合が行われた後に、ポリマーと混合できる。
【００１６】例えばプソイドベーマイトは、微細に分割
された安定剤を高速ミキサー（例えばパペンマイヤー
ユニバーサル ハイ スピード ミキサー）中でポリケ
トン粉末と混合することにより混入することができる。
このような場合に、混合は好ましくは１０００〜２５０
０ｒｐｍの速度で混合することにより行うべきである。
緊密な混合は、次いでポリマーが回分式ミキサーまたは
連続式押出機中で剪断することにより溶融される時に行
われる。
された安定剤を高速ミキサー（例えばパペンマイヤー
ユニバーサル ハイ スピード ミキサー）中でポリケ
トン粉末と混合することにより混入することができる。
このような場合に、混合は好ましくは１０００〜２５０
０ｒｐｍの速度で混合することにより行うべきである。
緊密な混合は、次いでポリマーが回分式ミキサーまたは
連続式押出機中で剪断することにより溶融される時に行
われる。
【００１７】プソイドベーマイトは、ポリマーが湿った
雰囲気に露呈される“湿った”ポリマーに使用できる
が、別法としてポリマーが、典型的に高められた温度お
よび減圧下にて特に乾燥される“乾燥”ポリマーに使用
することができる。添加剤が有効であるために、元の場
所で添加剤の加水分解が不必要であることは、プソイド
ベーマイトを使用する利点である。
雰囲気に露呈される“湿った”ポリマーに使用できる
が、別法としてポリマーが、典型的に高められた温度お
よび減圧下にて特に乾燥される“乾燥”ポリマーに使用
することができる。添加剤が有効であるために、元の場
所で添加剤の加水分解が不必要であることは、プソイド
ベーマイトを使用する利点である。
【００１８】前記定義の成分に加えて、この組成物に
は、酸化防止剤、膨脹剤、ＵＶ安定剤、防火剤、型枠離
脱剤、潤滑剤／処理助剤、充填剤および当業上慣用のそ
の他の材料のような他の添加剤を含有させてもよい。こ
の組成物はまた、ポリケトンと他の公知の商業的な熱可
塑剤との混合物であってもよい。
は、酸化防止剤、膨脹剤、ＵＶ安定剤、防火剤、型枠離
脱剤、潤滑剤／処理助剤、充填剤および当業上慣用のそ
の他の材料のような他の添加剤を含有させてもよい。こ
の組成物はまた、ポリケトンと他の公知の商業的な熱可
塑剤との混合物であってもよい。
【００１９】本発明の組成物は、容易に溶融処理するこ
とができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
とができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
【００２０】次の実施例を参照することにより本発明を
さらに説明する。
さらに説明する。
【００２１】
【実施例】次の実験に使用したポリケトンは、次の特
徴： ポリマー中のプロピレン重量％ ５．３モル％ 粉末の密度（ｇｃｍ-3） ０．３８５ 融点 ２０６℃ ＭＦＲ（２４０℃、５ｋｇ） １２ｇ／１０分 を有するエチレン、プロピレンおよび一酸化炭素の第３
ポリマーであった。
徴： ポリマー中のプロピレン重量％ ５．３モル％ 粉末の密度（ｇｃｍ-3） ０．３８５ 融点 ２０６℃ ＭＦＲ（２４０℃、５ｋｇ） １２ｇ／１０分 を有するエチレン、プロピレンおよび一酸化炭素の第３
ポリマーであった。
【００２２】ブラベンダー処理試験 溶融物中のポリケトンの交差結合反応が、一定速度
（ｒ．ｐ．ｍ．）でのミキサー操作がモーターのトルク
を増加させて粘性を高める。このことは溶融物中のポリ
ケトンの分解を監視し、且つ緩和な剪断条件下、安定剤
としての添加剤の効果を比較するために簡単な方法を提
供する。
（ｒ．ｐ．ｍ．）でのミキサー操作がモーターのトルク
を増加させて粘性を高める。このことは溶融物中のポリ
ケトンの分解を監視し、且つ緩和な剪断条件下、安定剤
としての添加剤の効果を比較するために簡単な方法を提
供する。
【００２３】使用した装置は、ブラベンダー プラスト
グラフ 実験室規模の内式ミキサーであった。チャンバ
ー容量は、約３０ｃｍ3 であり、ポリケトン３６ｇがそ
れに充填するのに必要であった。用いた回転子は、ロー
ルミキサー３０型であった。回転子速度はチャンバー内
にポリマーを充填している間、３０ｒ．ｐ．ｍ．そして
実際の実験操作中６０ｒ．ｐ．ｍ．であった。モーター
トルクは、各操作中チャートレコーダーで機械的に直接
監視した。処理は、窒素下に実施し、ガス流れは回転子
シャフトの背後を通って、混合チャンバーの頂部上を指
向した。ポリマーの添加前の混合チャンバーの温度は２
１７±２℃であった。処理中のポリマー温度は、ポリマ
ー溶融物との緊密な接触で混合チャンバーの基部を通っ
て置かれた熱電対により監視した。
グラフ 実験室規模の内式ミキサーであった。チャンバ
ー容量は、約３０ｃｍ3 であり、ポリケトン３６ｇがそ
れに充填するのに必要であった。用いた回転子は、ロー
ルミキサー３０型であった。回転子速度はチャンバー内
にポリマーを充填している間、３０ｒ．ｐ．ｍ．そして
実際の実験操作中６０ｒ．ｐ．ｍ．であった。モーター
トルクは、各操作中チャートレコーダーで機械的に直接
監視した。処理は、窒素下に実施し、ガス流れは回転子
シャフトの背後を通って、混合チャンバーの頂部上を指
向した。ポリマーの添加前の混合チャンバーの温度は２
１７±２℃であった。処理中のポリマー温度は、ポリマ
ー溶融物との緊密な接触で混合チャンバーの基部を通っ
て置かれた熱電対により監視した。
【００２４】ポリマー粉末および添加剤は、処理直前に
ビーカー中で混合した。粉末混合物は、非常に高い開始
トルクを避けるように注意して３〜４分間かけて徐々に
混合チャンバーに直接添加した。最も多くの操作では、
１ｐｐｈのイルガワックス３７１（酸化されたポリエチ
レンワックス）を、試験の最後にポリマーの除去を助成
する型枠離脱剤として添加した。トルクおよび溶融温度
は、全材料が充填されラムが正しい位置に置かれた時点
からの時間で監視した。
ビーカー中で混合した。粉末混合物は、非常に高い開始
トルクを避けるように注意して３〜４分間かけて徐々に
混合チャンバーに直接添加した。最も多くの操作では、
１ｐｐｈのイルガワックス３７１（酸化されたポリエチ
レンワックス）を、試験の最後にポリマーの除去を助成
する型枠離脱剤として添加した。トルクおよび溶融温度
は、全材料が充填されラムが正しい位置に置かれた時点
からの時間で監視した。
【００２５】最初、トルクはポリマーが溶融するように
高く、次いでそれはポリマーが十分に溶融し且つ温度が
平衡に逹するように低下し、そして次にトルクおよび溶
融温度を、ポリマー交差結合の効果が卓越するように上
昇させる。添加剤により基礎ポリマーとして見出された
ものと比較されたこのようなトルクおよび溶融温度の上
昇限度は、安定化効果を表示している。最小トルク、試
験の最後における最終トルクおよび最終溶融温度が、異
なる添加剤の効果を比較しながら特に使用された。標準
滞留時間は３０分であった。各試験の後、ポリマーを回
収し、小片に粉砕しそして溶融流れ速度（ＭＦＲ）を各
サンプルについて決定した。この溶融流れ速度は、ダー
ベンポート メルト インデックス テスターを用い、
２４０℃で操作して測定した。溶融流れは、与えられた
負荷の適用において、温度器具の円筒中にポリマーを充
填して３分後に、３０秒かけて材料を押出す場合に採取
した。別法としては、標準操作に従った（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−８６）。通常の慣用にしたがって、１０分間
かけて押出し重量（ｇ）としてＭＦＲを表示した。ＭＦ
Ｒが、その開始値に関する処理／熱変遷の後、その値を
よく保持すればするほど、分解に対する抵抗性が増大す
る。交差結合はＭＦＲの減少をもたらす。結果を表１に
示す。
高く、次いでそれはポリマーが十分に溶融し且つ温度が
平衡に逹するように低下し、そして次にトルクおよび溶
融温度を、ポリマー交差結合の効果が卓越するように上
昇させる。添加剤により基礎ポリマーとして見出された
ものと比較されたこのようなトルクおよび溶融温度の上
昇限度は、安定化効果を表示している。最小トルク、試
験の最後における最終トルクおよび最終溶融温度が、異
なる添加剤の効果を比較しながら特に使用された。標準
滞留時間は３０分であった。各試験の後、ポリマーを回
収し、小片に粉砕しそして溶融流れ速度（ＭＦＲ）を各
サンプルについて決定した。この溶融流れ速度は、ダー
ベンポート メルト インデックス テスターを用い、
２４０℃で操作して測定した。溶融流れは、与えられた
負荷の適用において、温度器具の円筒中にポリマーを充
填して３分後に、３０秒かけて材料を押出す場合に採取
した。別法としては、標準操作に従った（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−８６）。通常の慣用にしたがって、１０分間
かけて押出し重量（ｇ）としてＭＦＲを表示した。ＭＦ
Ｒが、その開始値に関する処理／熱変遷の後、その値を
よく保持すればするほど、分解に対する抵抗性が増大す
る。交差結合はＭＦＲの減少をもたらす。結果を表１に
示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１の結果は、種々の原料からのプソイド
ベーマイトが、ポリケトンについて有意な安定化効果を
有することを示している。ブラベンダー試験で測定した
その性質は、天然のベーマイトおよびバイヤライトを包
含する広範囲のその他の酸化および水酸化アルミニウム
に対して卓越していた。
ベーマイトが、ポリケトンについて有意な安定化効果を
有することを示している。ブラベンダー試験で測定した
その性質は、天然のベーマイトおよびバイヤライトを包
含する広範囲のその他の酸化および水酸化アルミニウム
に対して卓越していた。
【００２８】
【発明の効果】本発明の組成物は、容易に溶融処理する
ことができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
ことができ、そのため飲食料品用のコンテナ、自動車部
品、ワイヤ、ケーブルおよび建設産業用の建設用材に用
いることができる。
フロントページの続き (72)発明者 ニール シャラー ディビッドスン イギリス国、スコットランド、エフケイ９ ５キューユー、ステアリング、コーズウ ェイ ヘッド、チーザム アベニュー 19 番 (72)発明者 ブライアン ニール イギリス国、ジーユー21 １ユーエイチ、 サリー、ウォッキング、セント ジョン ズ、ハーミティッジ ウッズ クレセント 147番
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）一酸化炭素と少なくとも１個のオ
レフィンの大量のポリマーおよび（ｂ）少量のプソイド
ベーマイトからなることを特徴とするポリマー組成物。 - 【請求項２】 一酸化炭素と少なくとも１個のオレフィ
ンのポリマーがポリケトンである請求項１に記載のポリ
マー組成物。 - 【請求項３】 ポリケトンが一酸化炭素、エチレンおよ
びプロピレンの第３ポリマーである請求項２に記載のポ
リマー組成物。 - 【請求項４】 プソイドベーマイトが２００オングスト
ローム未満の微結晶サイズを有する請求項１乃至３のい
ずれかに記載のポリマー組成物。 - 【請求項５】 プソイドベーマイトが１５０オングスト
ローム未満の微結晶サイズを有する請求項４に記載のポ
リマー組成物。 - 【請求項６】 プソイドベーマイトが２０〜１２０オン
グストロームの範囲の微結晶サイズを有する請求項５に
記載のポリマー組成物。 - 【請求項７】 プソイドベーマイトが１２０ｍ2 ｇ-1よ
り大きい表面積を有する請求項１乃至６のいずれかに記
載のポリマー組成物。 - 【請求項８】 プソイドベーマイトが１５０〜４００ｍ
2 ｇ-1の範囲の表面積を有する請求項７に記載のポリマ
ー組成物。 - 【請求項９】 プソイドベーマイトの量が全組成物の
０．１〜１０％の範囲にある請求項１乃至８のいずれか
に記載のポリマー組成物。 - 【請求項１０】 プソイドベーマイトが全組成物の１．
０〜２．０％の範囲で組成物中に存在する請求項９に記
載のポリマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9312356.0 | 1993-06-16 | ||
| GB939312356A GB9312356D0 (en) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | Stabilised polyketone compositions |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0629663B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0718174A (ja) |
| AU (1) | AU6346394A (ja) |
| CA (1) | CA2125363A1 (ja) |
| DE (1) | DE69416725T2 (ja) |
| FI (1) | FI942852A7 (ja) |
| GB (1) | GB9312356D0 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 1993-06-16 GB GB939312356A patent/GB9312356D0/en active Pending
-
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- 1994-05-27 DE DE69416725T patent/DE69416725T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-06-02 US US08/252,936 patent/US5527851A/en not_active Ceased
- 1994-06-07 CA CA002125363A patent/CA2125363A1/en not_active Abandoned
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- 1994-06-15 FI FI942852A patent/FI942852A7/fi not_active Application Discontinuation
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