JPH07187970A - 染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）水分散性ポリエステル樹脂、及び
（Ｂ）酸化染料先駆物質を含有する染毛剤組成物。 【効果】 染着性に優れ、また染色時の毛髪等の損傷が
なく、毛髪に優れたコンディショニング効果を付与する
ことができ、しかも染色後に洗髪による色落ち、感触の
低下、損傷が少なく、コンディショニング効果が長期間
持続するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染毛剤組成物に関し、更
に詳細には、染着性に優れ、また染色時の毛髪等の損傷
がなく、毛髪にコンディショニング効果を付与すること
ができ、しかも染色後に洗髪による色落ち、感触の低
下、損傷が少なく、コンディショニング効果の持続する
染毛剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
毛髪等の染色には、種々の色調が得られ、染色力が優れ
ていることから、酸化染色剤組成物が広く使用されてい
る。この酸化染色剤組成物は、無色の低分子の酸化先駆
物質（プレカーサー類、カップラー類）を毛髪に浸透さ
せ、これを空気又は酸化剤により毛髪中で酸化させるこ
とにより、色素を生成、染着させるものである。しかし
ながら、これらは染色時の毛髪の損傷が大きく、また染
色の堅牢性が充分でないという欠点があり、染色後、毛
髪のしなやかさがなくなり、くし通りが悪くなり、更
に、洗髪等により、潤い及び光沢の喪失、色落ちが進行
し、毛髪が不自然な色調のものとなるなどの問題点があ
った。

【０００３】これら問題点を解決するため、ジアルキル
型第４級アンモニウム塩を含有せしめたもの（特開昭５
２−９６７４９号）、特定のカチオン重合体、脂肪酸及
びベンジルアルコールを含有せしめたもの（特開昭５４
−４９３４０号）、カチオン重合体及びアニオン活性剤
を含有せしめたもの（特開昭５８−１５７７１３号）、
塩基性アミノ酸（特開昭５６−７７２２０号）、ケラチ
ン加水分解物（特開昭５７−１９２３０９号）、アルド
ヘキソース（特開昭５９−９３０１７号）、ムコ多糖類
（特開平１−５６６１１号）、デオキシリボ核酸（特開
平１−６８３１１号）、カチオン変性蛋白質（特開平１
−２７５５１９号）又はグルカン（特開平１−２７９８
１９号）を含有せしめたものが開示されているが、いず
れも充分な効果は得られていなかった。

【０００４】また、特定のシリコーン誘導体を配合した
酸化染毛剤（特開平４−５９７２１号、特開平４−３３
０００９号）等も提案されているが、これらのものも特
に染毛直後の性能において充分満足できるものではなか
った。

【０００５】従って、染色時の毛髪等の損傷がなく、染
着性に優れた酸化染毛剤が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、水分散性ポリエステ
ル樹脂と酸化染料先駆物質を組合わせて用いれば、染着
性に優れ、また染色時に毛髪等を損傷することがなく、
毛髪にコンディショニング効果を付与することができ、
しかもこの効果が長期間持続する染毛剤組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）水分散性ポリ
エステル樹脂、及び（Ｂ）酸化染料先駆物質を含有する
染毛剤組成物を提供するものである。

【０００８】本発明で用いられる成分（Ａ）の水分散性
ポリエステル樹脂としては、水不溶性で水に分散可能な
ものであれば特に制限されず、特に好ましくは水に分散
するのに充分な量の−ＳＯ₃Ｍ基（Ｍは水素原子又は金
属イオンを示す）を有するポリエステルが挙げられる。
かかる−ＳＯ₃Ｍ基を有するポリエステルとしては、ジ
カルボン酸の１種以上、ジオールの１種以上及び芳香核
上に官能基以外に少なくとも１以上のスルホン酸基を有
する二官能モノマーの１種以上を縮合させて得られるも
のが好ましい。

【０００９】ここで用いられるジカルボン酸としては、
脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカ
ルボン酸のいずれでもよく、例えばシュウ酸、マロン
酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジ
メチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカンジオ
ン酸、グルタル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４−ナフター
ル酸、ジフェン酸、４，４′−オキシジ安息香酸、ジグ
リコール酸、チオジプロピオン酸、４，４′−スルホニ
ルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、これらの１
種又は２種以上を組合わせて用いることができる。

【００１０】これらのうち、特にイソフタル酸、テレフ
タル酸、フタル酸、アジピン酸、ドデカンジオン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、フマル酸、コハク酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸が好ましい。

【００１１】また、ジオールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−
１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘ
キサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘ
キサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，
４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、ｐ−キシリレンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコー
ル、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコ
ール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコー
ル、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロ
ピレングリコール、１，１０−デカンジオール、１，３
−ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−
ブタンジオール又はネオペンチルグリコール等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を組合わせて用いること
ができる。

【００１２】これらのうち、特にエチレングリコール、
ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロ
キシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノ
ールＡ、１，４−ブタンジオールが好ましい。

【００１３】更に、芳香核上に官能基以外に少なくとも
１以上のスルホン酸基を有する二官能モノマー（以下
「スルホン酸基を有する二官能モノマー」という）とし
ては、１以上の−ＳＯ₃Ｍ基（Ｍは水素原子又は金属イ
オンを示す）を有するジカルボン酸又はその誘導体、１
以上の−ＳＯ₃Ｍ基を有するジオールが好ましい。−Ｓ
Ｏ₃Ｍ基において、Ｍで示される金属イオンとしては、
Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｆ
ｅ²⁺、Ｆｅ³⁺等が挙げられ、特にＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ⁺が
好ましい。また、−ＳＯ₃Ｍ基が結合する芳香核として
は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフ
ェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル、メ
チレンジフェニル等が挙げられる。

【００１４】このようなスルホン酸基を有する二官能モ
ノマーのうち、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル
酸、スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−
ジカルボン酸、このような酸の誘導体又はこれらのナト
リウム塩が好ましく、特にスルホイソフタル酸、スルホ
テレフタル酸が好ましい。スルホン酸基を有する二官能
モノマーは１種又は２種以上を組合わせて用いることが
できる。

【００１５】ジカルボン酸、ジオール及びスルホン酸基
を有する二官能モノマーの縮合反応は、通常の方法に従
って行えばよく、例えばこれらのモノマーの混合物を、
ジブチルスズオキシド等の触媒存在下に、１５０〜２０
０℃の温度に加熱することにより、水分散性ポリエステ
ルを得ることができる。

【００１６】このような水分散性ポリエステルのうち、
特にジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、イソフタル酸及びスルホイソフタル酸を縮合させて
得られたものが好ましく、このようなポリエステルとし
て、Ｅａｓｔｍａｎ ＡＱ３８Ｓ、５５Ｓ（イーストマ
ン・ケミカルプロダクツ社製）等の市販品を使用するこ
とができる。また、水分散性ポリエステルのガラス転移
温度は２５〜６０℃であるのが好ましい。

【００１７】これらの水分散性ポリエステル樹脂は、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成
中に０．５〜１０重量％配合するのが好ましく、特に１
〜５重量％配合すると、特にコンディショニング効果を
持続させることができ、好ましい。

【００１８】また、本発明に用いられる成分（Ｂ）の酸
化染料先駆物質は、パラ又はオルトの関係にアミノ基及
び／又は水酸基を有するベンゼン核又はヘテロ芳香核を
有し、酸化剤により容易に酸化される化合物（以下「プ
レカーサー類」という）と、プレカーサー類の酸化体と
容易にカップリング反応を行い色素を生成せしめる物質
（以下「カップラー類」という）とから成っている。

【００１９】ここでプレカーサー類としては、例えばｐ
−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒド
ロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−
フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレン
ジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−
メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は
数種のNH₂-基、NHR-基又はN(R)₂-基（Ｒは炭素数１〜４
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有す
るｐ−ジアミン類：２，５−ジアミノピリジン誘導体：
パラアミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノ
ール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ
−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェ
ノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、
３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジ
メチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５
−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−
アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類等が挙
げられる。

【００２０】また、カップラー類としては、例えばα−
ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６
−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、
３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノ
ール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒド
ロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、
５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、
２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミ
ン、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−
フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３，５−ジケト−ピラゾリジン、１
−メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２
−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾル
シン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノ
キシエタノール、３，５−ジアミノ−トリフロロメチル
ベンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５
−ジミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒ
ドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジ
ン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４
−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−
ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミ
ノピリミジン等が挙げられる。

【００２１】これらプレカーサー類及びカップラー類
は、各々１種又は２種以上を組合わせて用いることがで
きる。これらの酸化染料先駆物質の配合量は特に制限さ
れないが、全組成物中に０．１〜２０重量％、特に０．
５〜１０重量％であるのが好ましい。

【００２２】本発明の染毛剤組成物は、空気中の酸素に
よっても酸化カップリングを生起し、毛髪を染色する
が、化学的酸化剤を添加することにより酸化カップリン
グを生起させるのがより好ましい。特に好ましい酸化剤
としては、過酸化水素：過酸化水素が尿素、メラミン又
は硼酸ナトリウムに付加した生成物：このような過酸化
水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸との混合物等が挙
げられる。

【００２３】本発明の染毛剤組成物は、前記成分を配合
し、通常の方法に従って製造することができ、１剤式又
は２剤式の染毛剤とすることができ、特にクリーム、エ
マルジョン等の剤型とするのが好ましい。このような剤
型とするためには、前記成分以外に、通常化粧品分野に
おいて用いられる乳化剤、可溶化剤、増粘剤、安定化
剤、整髪基剤、香料等を添加し、常法に従って製造すれ
ばよい。ここで用いられる湿潤剤（乳化剤）としては、
例えばアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコール
サルフェート、アルキルスルホネート、脂肪酸アルカノ
ールアミド、エチレンオキシドと脂肪アルコールとの付
加生成物、直鎖アルキルアンモニウム塩、分岐鎖アルキ
ルアンモニウム塩等が挙げられる。また増粘剤として
は、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、デンプン、高級脂肪アルコール、パラフィン油、
脂肪酸等が挙げられ、安定化剤としては、例えば亜硫酸
塩等の還元剤、ヒドロキノン誘導体、キレート剤等が挙
げられ、整髪基剤としては、例えば高級アルコール、各
種非イオン界面活性剤等の油剤、各種のカチオンポリマ
ー等が挙げられる。

【００２４】更に、本発明の染毛剤組成物には、シリコ
ーン類（例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン、環状シリコーン、ポリエーテル変性
シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シ
リコーン等）を配合して感触を向上させることもでき
る。

【００２５】本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色
するには、例えば本発明染毛剤組成物に酸化剤を添加し
て酸化カップリングを行い、染色液を調製し、この染色
液を毛髪に適用し、１０〜５０分、好ましくは２５〜３
５分前後の作用時間をおいてから毛髪を洗浄し、その後
乾燥すればよい。ここで、染色液の適用は１５〜４０℃
で行うのが好ましい。また組成物のpHはアンモニア等に
より適宜調整して行うのが好ましい。

【００２６】

【発明の効果】本発明の染毛剤組成物は、染着性に優
れ、また染色時の毛髪等の損傷がなく、毛髪に優れたコ
ンディショニング効果を付与することができ、しかも染
色後に洗髪による色落ち、感触の低下、損傷が少なく、
コンディショニング効果が長期間持続するものである。

【００２７】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２８】実施例１ 表１に示す組成のクリーム状の染毛剤第１剤を製造し
た。また、表２に示す組成の第２剤（酸化剤組成物）を
製造し、第１剤及び第２剤をそれぞれ等量混合した。こ
れを、白髪トレスに塗布し、３０℃で３０分間放置した
後、すすぎ、シャンプー及びリンスを行い、乾燥した。
その結果、それぞれの白髪トレスとも充分な染色性が得
られた。これらについて更に、染毛直後の毛髪の感触及
び損傷、並びに洗髪後の色調、毛髪の感触及び損傷を評
価した。結果を表３に示す。

【００２９】（製造方法）水にｐ−フェニレンジアミ
ン、レゾルシン及びアスコルビン酸を加熱溶解し、別
途、プロピレングリコール中、加熱溶解した他の成分を
約７０℃で混合した。これを４０℃まで放冷した後、強
アンモニア水を加え、第１剤を得た。

【００３０】（評価方法） （１）染毛直後（塗布後、放置し、すすぎ／シャンプー
／リンスを行い、乾燥した状態）： ａ）毛髪の感触； ○：しなやかで、くし通りが非常に良い。 △：しなやかさ、くし通りがやや劣る。 ×：しなやかさがなく、くし通りが劣る。 ｂ）毛髪の損傷；染色前後の毛髪の表面を走査型電子顕
微鏡（３０００倍）で観察し、毛小皮の損傷の程度を下
記の基準により評価した。 ○：染毛前と同じで損傷が全く認められない。 △：染毛前に比べると、わずかに毛小皮の隆起、亀裂、
剥離等の損傷が認められる。 ×：毛小皮にかなりの隆起、亀裂、剥離等の損傷が認め
られる。

【００３１】（２）洗髪後：染色毛を、市販のシャンプ
ーで洗浄及び乾燥のプロセスを４回繰り返し、当該処理
を行わない染色毛と比較して、下記の評価を行った。 ｃ）色調； ○：色調の変化が全く認められない。 △：色調がわずかに変わってきている。 ×：色調がかなり変わってきている。 ｄ）毛髪の感触； ○：未処理毛との差が全く認められない。 △：未処理毛に比べ、わずかにしなやかさ、くし通りが
劣る。 ×：未処理毛に比べ、かなりしなやかさ、くし通りが劣
る。 ｅ）毛髪の損傷； ○：未処理毛との差が全く認められない。 △：未処理毛に比べ、わずかに毛小皮の隆起、亀裂、剥
離等が認められる。 ×：未処理毛に比べ、かなりの毛小皮の隆起、亀裂、剥
離等が認められる。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】表３の結果から明らかなように、本発明の
染毛剤組成物は、染毛時の毛髪の損傷がなく、毛髪の感
触が良好で、しかも洗髪後においても色調が変わらず、
毛髪の損傷もなく、更に感触も良好なものであった。ま
た、染着性にも優れていた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水分散性ポリエステル樹脂、及び
   （Ｂ）酸化染料先駆物質を含有する染毛剤組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）水分散性ポリエステル樹脂が、ジ
   カルボン酸の１種以上、ジオールの１種以上及び芳香核
   上に官能基以外に少なくとも１以上のスルホン酸基を有
   する二官能モノマーの１種以上を縮合させて得られるも
   のである請求項１記載の染毛剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）水分散性ポリエステル樹脂が、ジ
   エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イ
   ソフタル酸及びスルホイソフタル酸を縮合させて得られ
   るものである請求項１記載の染毛剤組成物。