JPH07188597A

JPH07188597A - 墨汁組成物

Info

Publication number: JPH07188597A
Application number: JP35083093A
Authority: JP
Inventors: Morihiro Noda; 盛弘野田; Masanori Wataya; 昌訓綿谷; Yoshitsugu Nishida; 善継西田
Original assignee: KURETAKE SEISHIYOUDOU KK
Current assignee: KURETAKE SEISHIYOUDOU KK
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JP2691860B2

Abstract

(57)【要約】【構成】顔料、保護コロイド、界面活性剤、水を主成分
とする墨汁組成物に、顔料として水素イオン濃度の相反
するカーボンブラック、即ち、酸性カーボンブラックと
塩基性カーボンブラックとを併用する事より成る墨汁組
成物。【効果】本発明の墨汁組成物は、酸性カーボンブラック
と塩基性カーボンブラックの混合割合を調節する事によ
り、粒度分布の幅を調節する事が可能で、運筆書写時に
は書道本来の「明確な基線」や「美しい滲み」を得るこ
とができ、カーボンブラック粒子間のフロキュレーショ
ンな凝集効果から長期間安定性を保つ事ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた分散安定性をも
ち、主に書道に使用される墨汁組成物に関するものであ
る。さらに詳述すれば、長期間分散安定性を保持し、希
釈することなしに、そのままの濃度で書写出来ると共
に、水で希釈した淡墨での書写時においては「明確な基
線」や「美しい滲み」が得られるなど、優れた特徴を有
する墨汁組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、液体状で販売されている書道用の
液体墨（以下、墨汁と称する）は、カーボンブラックで
代表される黒色顔料を、膠またはその他の水溶性樹脂の
水溶液と混練し、必要に応じて、界面活性剤、防腐剤、
その他の添加剤を加え、ローラー等の分散機器を用い
て、カーボンブラックを分散させて成るものである。着
色剤としてのカーボンブラックは単一若しくは水素イオ
ン濃度で同域にある複数のカーボンブラックを混合して
用いるのが一般的である。これら墨汁は一般には粒子径
が細かいほど沈降等の問題を起こす事がなく、長期にわ
たる保存安定性を保つ為に生産工程で０．０５μｍ程度
の微粒子から０．５μｍ程度に分散されるのが一般的で
あった。しかし、従来より書道においては墨汁を用いる
よりは、固型墨を硯で磨墨して得られた墨液（以下、磨
墨液と称する）を用いた方が「明確な基線」や「美しい
滲み」が得られるとされている。ここでいう「基線」と
は書写時の筆跡部を（淡墨での書写時には基線は更に明
確になる）、「滲み」とは基線より外側に着色剤の微粒
子が滲み出す状態を云うものである。墨汁よりも磨墨液
の方が「明確な基線」や「美しい滲み」を得やすいの
は、分散されたカーボンブラックの粒度分布が比較的広
い（粒子径は０．０５μｍ程度から５μｍ程度までの分
布を示す）為である。

【０００３】磨墨液と同程度の粒度分布をもつ墨汁を製
作するには、通常に分散された墨汁を凍結させ、分散
破壊を起こさせる。通常に分散された墨汁を長時間高
温加熱し、分散破壊を起こさせる。分散助剤としてア
ニオン系活性剤を用いた墨汁と分散助剤としてカチオン
系活性剤を用いた墨汁を液−液混合する。酸性の墨汁
と塩基性の墨汁を液−液混合する等の方法があるが、何
れもコストがかかったり、分散状態をコントロールする
のが困難であった。分散でコントロールしようとしても
強制分散されたカーボンブラックのうち、粗大粒子は早
く沈降し易く、膠または水溶性樹脂や分散剤だけでは長
期間安定に微粒子と粗粒子とを混在させる事が困難であ
ると共に、磨墨液と同様な「明確な基線」や「美しい滲
み」を墨汁で得ることは、非常に困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】「明確な基線」や
「美しい滲み」を持つ墨汁を製作するため、界面活性剤
を使用したとしても分散の程度を調節することは困難な
ことである。また、墨汁に含まれる粗粒子の沈降を防止
するには、一般的に高粘度の墨汁が調整されるが、粘度
の上昇に伴い「書き易さ」即ち、運筆性が低下するの
で、使用にあたって水で希釈するという必要性が生じ
る。本発明の目的は、性質の異なるカーボンブラックを
２種以上混合使用する事によって発生するカーボンブラ
ックの凝集反応を利用して、微粒子と粗粒子との粒度分
布を調節し、なおかつ、運筆し易い粘性を保持する為に
カーボンブラックの粒子間で弱いフロキュレーションを
持つ墨汁を得ようとするものであり、本発明は長期間安
定でかつ磨墨液と同等の粒度分布をもつ墨汁を提供しよ
うとするものである。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、墨汁の
淡墨での書写時の「明確な基線」や「美しい滲み」を得
る為、即ち磨墨液と同じ粒度分布をもつ墨汁を得る方法
として次のような方法を見いだした。その方法の一つ
は、最初から性質の異なるカーボンブラックの２種又は
それ以上と他の成分を混練分散させる方法と、別の方法
として、カーボンブラックと他の成分を混合、分散した
墨汁と、前記カーボンブラックと異なる性質のカーボン
ブラックと他の成分を混合、分散した墨汁とを混合する
ことにより得られる方法の二つがある。どちらにしても
カーボンブラック粒子とその表面の保護コロイド成分の
持つ電気二重層が、添加された性質の異なるカーボンブ
ラック粒子との表面電位の違いにより破壊され、過剰に
加えられたカーボンブラック量相当が等モル比的に凝集
反応を起こし粒度分布の幅を墨汁のそれより大きく出来
る事を見いだし、本発明を完成するに至ったものであ
る。ここでいう他の成分とは、墨汁を製作するに必要な
カーボンブラック以外の成分、即ち保護コロイドとして
の水溶性樹脂や界面活性剤、他の添加剤等を示す。

【０００６】本発明に用いられる、性質の異なるカーボ
ンブラックとは、水素イオン濃度の異なる事を言い、酸
性カーボンブラックと塩基性カーボンブラックの事を指
すものである。水素イオン濃度の異なるカーボンブラッ
ク２種又はそれ以上を混合使用する事によって発生する
カーボンブラックの凝集反応を利用して、それぞれの添
加量を変化させることにより微粒子と粗粒子との粒度分
布を調節し、なおかつ、運筆し易い粘性を保持する為に
カーボンブラックの粒子間が弱いフロキュレーションを
持つ墨汁を得ようとするものである。

【０００７】更に詳しく説明すると、水素イオン濃度の
異なるカーボンブラクの混合比率と凝集反応の関係は、
酸性カーボンブラック（または塩基性カーボンブラッ
ク）の使用量１．０に対し、相反する水素イオン濃度を
もつカーボンブラックを０．０１〜５．０の幅で添加し
た場合、同量が等モル比的に凝集反応を起こし、過剰に
加えられたカーボンブラック粒子よりも大きい粒子とな
り、磨墨液と同等な粒度分布となり、「明確な基線」や
「美しい滲み」を得る事が可能となる。粒度分布の幅
は、最初に用いる２種又はそれ以上の水素イオン濃度の
相反するカーボンブラックの混合比により、凝集反応で
生じた粒径を調節させる事が可能である。即ち、等モル
比的に進行した凝集反応で生じた粒径と凝集反応を生じ
なかった添加時の粒径とで、ある程度の幅をもって粒度
分布を調節する事が可能である。その凝集反応は、墨汁
製作後反応条件により異なるが、数時間から数日で完了
し、その後それの進行は認められない。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるカーボンブラックは、着色剤として使用するもの
であって、市販の着色用カーボンブラックまたはゴム用
カーボンブラックのいずれも使用でき、チャンネルブラ
ック、ファーネスブラック、等製法の方法による違いに
より限定されるものではないが、必ず水素イオン濃度の
相反する、即ち、酸性カーボンブラックと塩基性カーボ
ンブラックの組み合わせでなければいけない。酸性カー
ボンブラックの具体例としては、ＭＡ−７、ＭＡ−１０
０、＃９７０、＃２２００、＃２６００［以上、三菱化
成株式会社製］、スペシャルブラック−５、スペシャル
ブラック１００、カラーブラックＳ−１７０、プリンテ
ックス１４０Ｖ［以上、デグサジャパン株式会社製］、
ネオスペクトラマーク５、ネオスペクトラマーク１［以
上、コロンビヤンカーボン日本株式会社製］等がある。
また、塩基性カーボンブラックの具体例としては、＃
５、＃４０、＃９６０、＃２３００［以上、三菱化成株
式会社製］、プリンテックス９０、プリンテックスＧ、
プリンテックス４５、プリンテックスＬ［以上、デグサ
ジャパン株式会社製］、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ
Ｈ２０ＰＯＷＤＥＲ［以上、コロンビヤンカーボン
日本株式会社製］等がある。更に、天然の油や松脂等を
燃焼させて得られる油煙や松煙もそれぞれ同様に使用で
きるものである。そして、その使用量はカーボンブラッ
クの種類により異なるが、最終の墨汁組成物の全量に対
して、酸性カーボンブラック及び塩基性カーボンブラッ
クの合計で、４．０〜２０．０重量％であり、４．０重
量％未満または２０．０重量％以上の場合は凝集反応が
生じにくく叉は凝集反応が進みすぎて墨汁として実用的
ではなく、５．０〜１０．０重量％が好ましい組成であ
る。さらに水素イオン濃度の相反するカーボンブラック
の混合比率は１：０．０１〜１：５．０の比率での使用
が最も効果的である。

【０００９】本発明で使用する保護コロイドとしての水
溶性樹脂は、カーボンブラックの分散安定剤および固着
剤として使用するものであり、従来から使用されている
膠、ゼラチンなどの天然物やポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、水溶性アクリル、アクリルアミ
ド、ビニルピリジン、ポリアクリル酸等の合成樹脂の使
用が可能である。その使用量は墨汁組成物の全量に対し
て、１．０〜１５．０重量％であり、１．０重量％未満
では墨汁としての安定性を保つ事が困難であり、１５．
０重量％を越えると粘度が増加して墨汁として使用出来
ないので、２．０〜５．０重量％が好ましい組成であ
る。

【００１０】本発明で使用する界面活性剤は、公知のア
ニオン系、ノニオン系やカチオン系の界面活性剤が使用
可能であり、それの使用目的は水溶性ポリマー溶液での
分散安定性を補助する作用がある。界面活性能を有する
天然物、合成物のいずれでもよいが、黴の発生や腐敗な
どの観点からすると合成品のアニオン系やノニオン系が
最適である。その使用量は墨汁組成物の全量に対して、
０．１〜５．０重量％が好ましい。

【００１１】次に、実施例にて更に具体的に説明する。
単に「部」とあるのは「重量部」を示し、更に「カーボ
ン」とは「カーボンブラック」の事を示す。本発明は、
この実施例によって何等限定されるものではなく、また
必要に応じて防腐剤、湿潤剤、凍結安定剤、消泡剤、香
料その他の添加剤を適宜加えることも可能である。

【００１２】

【実施例】（実施例１）ＭＡ−１００［酸性カーボン、三菱化成（株）製］５. ０部＃５［塩基性カーボン、三菱化成（株）製］１．０部ポリビニルピロリドン［ＢＡＳＦ（株）製］３. ０部デモールＮ［アニオン系界面活性剤、花王（株）製］２. ０部水８９. ０部

【００１３】（実施例２）ＭＡ−１００［酸性カーボン、三菱化成（株）製］７. ０部プリンテックス４５［塩基性カーボン、デグサ（株）製］６．０部ポリビニルアルコール［信越化学（株）製］２. ５部エマルゲン［ノニオン系界面活性剤、花王（株）製］２. ０部水８２. ５部

【００１４】（実施例３）スペシャルブラック＃５［酸性カーボン、デグサ（株）製］０．５部プリンテックス９０［塩基性カーボン、デグサ（株）製］６．０部ポリビニルアルコール［信越化学（株）製］２．５部デモールＮ［アニオン系界面活性剤、花王（株）製］１．０部水９０．０部

【００１５】（実施例４）ＭＡ−１００［酸性カーボン、三菱化成（株）製］７. ０部ポリビニルアルコール［信越化学（株）製］２. ５部デモールＮ［アニオン系界面活性剤、花王（株）製］２. ０部水８８. ５部上記墨汁組成物を（Ａ）とする。プリンテックス４５［塩基性カーボン、デグサ（株）製］７．０部ポリビニルアルコール［信越化学（株）製］２. ５部デモールＮ［アニオン系界面活性剤、花王（株）製］２. ０部水８８. ５部上記墨汁組成物を（Ｂ）とする。上記墨汁組成物（Ａ）
と上記墨汁組成物を（Ｂ）を混合する。

【００１６】（比較例１）ＭＡ−１００［酸性カーボン、三菱化成（株）製］７. ０部ポリビニルアルコール［信越化学（株）製］２. ５部デモールＮ［アニオン系界面活性剤、花王（株）製］２. ０部水８８. ５部

【００１７】実施例１〜３及び比較例１の配合物に所定
量の水の一部を加えて予備混練した後、ロールミルを使
用して数回強制混練りを繰り返し、得られたペーストに
残余の水を加えて、それぞれ目的の墨汁組成物を得た。
実施例４については、それぞれの配合物に所定量の水の
一部を加えて予備混練した後、ロールミルを使用して数
回強制混練りを繰り返し、得られたペーストに残余の水
を加えて、墨汁組成物とした後、攪拌機で（Ａ）及び
（Ｂ）液を混合し目的の墨汁組成物を得た。実施例１〜
４のいずれの場合においても、ビーズミルやホモミキサ
ー等の分散機により分散混合を行うことによっても、目
的の墨汁を得ることができる。

【００１８】

【発明の効果】以上、実施例１〜４、比較例１で得られ
た墨汁について、２４ケ月間放置後の「安定性」及び書
道半紙に書写したときの「基線」と「滲み」についての
比較結果を表１に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】評価方法として、「安定性」については、
製造直後の分散状態を顕微鏡による目視で確認すると共
に、２４ケ月間標準状態に放置後、濾過による粗大粒子
の沈澱の確認を行った。「基線」および「滲み」につい
ては、本発明で得られた墨汁を水により５０倍程度に希
釈し、書道用紙に書写して評価した。「基線」について
は筆跡部が明確に現れているかどうかを、又、「滲み」
については基線から均一に広がって、立体感のある滲み
が現れているかを目視で確認した。

【００２１】安定性についての評示 ◎は沈澱物が無く、分散が均一に保たれているもの。○
は軟質の沈澱物が若干存在するが、攪拌によって均一に
分散出来るもの。×は粒子の凝集化が進展し、再攪拌で
も分散しないもの。

【００２２】基線についての評示 ◎は基線と滲みの境界が明確であるもの。○は基線と滲
みの境界がやや不明確であるもの。×は基線と滲みの境
界が不明確であるもの。

【００２３】滲みについての評示 ◎は滲みが均一で立体感があるもの。○は滲みが均一な
状態であるもの。×は滲みが不均一な状態であるもの。

【００２４】以上説明したように、本発明に係る墨汁組
成物は、酸性カーボンブラックと塩基性カーボンブラッ
クという、水素イオン濃度の異なるカーボンブラックを
２種以上混合使用するものである。水素イオン濃度の異
なるカーボンブラックの併用によって発生するカーボン
ブラックの凝集作用を利用して、微粒子と粗粒子との粒
度分布を調節し、なおかつ、運筆し易い粘性を保持する
為にカーボン粒子間が弱いフロキュレーションを持つ墨
汁を得ようとするものである。ここで生じる凝集作用
は、過剰に加えられたカーボンブラック量相当が等モル
比的に凝集作用を起こし、その作用は一定の所で停止す
る為、長期間安定でかつ磨墨液と同等の粒度分布をもつ
墨汁を得る事が出来るとともに、運筆書写した場合「明
確な基線」と「美しい滲み」が得られる優れた特性を有
しているものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料、保護コロイド、界面活性剤、水を主
成分とする墨汁組成物において、前記顔料として酸性カ
ーボンブラックと塩基性カーボンブラックを併用する事
を特徴とする墨汁組成物。