JPH07196579A - ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラエステル及びそれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の一般式〔Ｉ〕で表される、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸テトラエステル （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子または
炭素数１〜１３のアルキル基；Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ および
Ａ⁴ は炭素数２〜４のアルキレン基；ｋ、ｌ、ｍおよび
ｎは１〜５の整数）。 【効果】 塩化ビニル系樹脂の可塑剤として使用された
場合、少なくとも１２０℃で連続使用可能で、耐候性等
に優れた成形加工品を得ることのできる塩化ビニル系樹
脂組成物を提供可能とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば、塩化ビニル系
樹脂の可塑剤として使用され、少なくとも１２０℃で連
続使用可能で、耐候性等に優れた成形加工品を得ること
のできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供可能なベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸テトラエステル、及びそれを用
いた塩化ビニル系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
優れた帯電防止性能を有するとともに、耐熱（老化）
性、耐候性および耐ブリード性に優れた成形加工品を得
ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂は安価な熱可塑
性樹脂であるため、広く使用され、特に、可塑剤が加え
られて可塑化された軟質塩化ビニル系樹脂は、機械的、
電気的および化学的安定性に優れ、さらに可塑性も有す
るので電気絶縁材料として広く使用されている。しか
し、従来の軟質塩化ビニル系樹脂の連続使用温度の上限
は６０℃程度であった。この連続使用温度を高めるため
に、可塑剤としてトリメリット酸エステルやピロメリッ
ト酸エステル等の低揮発性のものを用いた塩化ビニル系
樹脂組成物も使用されていたが、この場合でも連続使用
温度は１１０℃程度が限度であった。

【０００３】また、一般に、塩化ビニル系樹脂は電気絶
縁性が高く静電気を帯びやすいので、塵埃を吸着し易
く、成形加工工程において塵埃を吸着して製品品質の低
下を招いたり、塩化ビニル系樹脂の成形加工品を製造し
ている工場などにおいては静電気が発生蓄積して作業に
支障を来したり、火花放電により火災を起こす危険性も
ある。また、塩化ビニル系樹脂の成形加工品に接触した
人体が、接地体に接触して電撃を受け不快感を感じるこ
ともよく起こる。

【０００４】このため、従来から、塩化ビニル系樹脂の
帯電防止が種々検討されてきた。例えば、塩化ビニル系
樹脂にカーボンブラックや金属粉を配合する方法がある
が、この場合は成形加工品が不透明になり、所望の美麗
な色を表現できないので使用範囲が制限されるという欠
点があった。

【０００５】そこで、有機化合物からなる帯電防止剤を
配合することが検討され、種々の有機化合物が提案され
てきたが、これらの帯電防止剤を使用して得られた成形
加工品は、帯電防止剤が経時的に表面にブリードアウト
し、べたつきや表面汚染の原因になったり、帯電防止性
の持続性に劣るという欠点があった。

【０００６】また、塩化ビニル系樹脂にアンモニウム
塩、過塩素酸塩および分子中にエーテル結合を有するエ
ステルを配合することにより、帯電防止性能を付与した
組成物が提案されている（特開昭６４−９０２４２号公
報）が、この組成物から得られる成形加工品の耐熱（老
化）性は１１０℃連続使用が限度であり、近年、自動車
用部品などの用途を主とする耐揮発性、耐候性、軽量化
および薄肉化のニーズに対応した耐熱（老化）性、耐候
性および耐ブリード性に優れたものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点を
解決するためになされたものであり、その目的は、塩化
ビニル系樹脂の可塑剤として使用され、少なくとも１２
０℃で連続使用可能で、耐候性等に優れた成形加工品を
得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供可能な
ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラエステルを提供
すること、及び優れた帯電防止性能を有するとともに、
耐熱（老化）性、耐候性および耐ブリード性に優れた成
形加工品を得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明１のベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸テトラエステルは、下記の一般式
〔Ｉ〕で表される。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素
原子または炭素数１〜１３のアルキル基；Ａ¹ 、Ａ² 、
Ａ³ およびＡ⁴ は炭素数２〜４のアルキレン基；ｋ、
ｌ、ｍおよびｎは１〜５の整数に限定される。

【００１１】上記Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭素数
１〜１３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基が挙げられる。

【００１２】上記Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ およびＡ⁴ の炭素数
２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。

【００１３】上記ベンゾフェノンテトラカルボン酸テト
ラエステルは、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸または３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸２無水物と、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコー
ルのモノアルキルエーテルとのエステル化反応によって
得られる。

【００１４】上記エチレングリコールまたはプロピレン
グリコールのモノアルキルエーテルとしては、例えば、
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール−
ｎ−ヘキシルエーテルなどが挙げられ、ジエチレングリ
コールまたはトリエチレングリコールのモノアルキルエ
ーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノ−２
−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ
−ヘキシルエーテル 、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテルなどが挙げられる。

【００１５】上記エステル化反応は、通常のエステル化
反応の条件と同様であり、３，３’，４，４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸または３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物に当量または
過剰のアルコールを加え、酸性触媒の共存下に加熱反応
させる。このとき、反応により生成する水を系外へ除去
するため、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサンのような水同伴剤を加える。反応温度は、
アルコールに由来する副反応を防ぎ、一方、反応を数時
間内で完結させるように、水同伴剤の使用量を加減して
適当な反応温度、好ましくは、８０〜２５０℃、より好
ましくは１６０〜２３０℃を選ぶ。

【００１６】反応終了後、稀アルカリ水溶液、次いで水
により洗浄して未反応酸性分を除く。これを蒸留して、
水同伴剤、未反応アルコールを回収し、目的のエステル
を得る。次いで、通常、エステルは若干酸価もあり、着
色している場合もあるので活性炭等を使用して精製処理
をする。

【００１７】上記エステル化反応触媒としてはアルコー
ルの脱水反応等の副反応を促進せず、エステル化のみを
促進するものが望ましい。触媒としては、触媒効果、取
扱、価格等の点から、硫酸が使用し易いが、硫酸はアル
コールの脱水（エーテル、オレフィンの生成）、着色物
質の生成等を伴い易いので、ｐ−トルエンスルホン酸が
より好ましい。触媒としては、さらに、ベンゼンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸、メタンスルホン酸、リン
酸、硫酸塩も使用される。例えば、メタンスルホン酸を
使用すると硫酸に比較し、淡色のエステルが得やすい。
また、淡色のエステルを得るために、弱酸性または中性
の化合物を触媒として使用することもでき、例えば、テ
トライソプロピルチタネート、テトラフェニルチタネー
ト等のチタン酸誘導体；テトラ−２−エチルヘキシルチ
タネートと酢酸亜鉛との併用；酸化チタンを含むクレー
を硫酸で処理したもの；活性アルミナ；アルミナシリケ
ート（ケイソウ土など）；アルミナ；３酸化アンチモン
等が挙げられる。これらは、いずれも反応温度は１８０
〜２００℃とし、水同伴剤としてはアルコール自身を用
いる。

【００１８】本発明１の化合物は、赤外線吸収スペクト
ルが、２９００ｃｍ^- 付近にアルキル基、１７２５ｃｍ
^- 付近にエステル結合（Ｃ＝Ｏ）、１６７０ｃｍ^- 付近
と１６１０ｃｍ^- 付近にベンゼン核、１２６５ｃｍ^- 付
近にエステル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）、１１３０ｃｍ^- 付近
にエーテル結合（−Ｏ−）に由来する特性吸収を示すの
で、これによって同定することができる。

【００１９】本発明１の化合物は、塩化ビニル系樹脂は
勿論のこと、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム）、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−メチ
レン）、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム）などのゴ
ム系樹脂の可塑剤としても使用し得る。

【００２０】本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂（ａ）、本発明１に記載のベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸テトラエステル（ｂ）および特定の
アンモニウム塩（ｃ）からなることを特徴とする。

【００２１】本発明２で使用される塩化ビニル系樹脂
（ａ）としては、ポリ塩化ビニル、または塩化ビニルと
他の単量体、例えばエチレン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどとの共重合
体などが挙げられる。

【００２２】上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好
ましくは７００〜１８００程度であり、より好ましくは
１０００〜１５００程度である。平均重合度が低くなる
と、流動性および成形加工性には優れるが、成形加工品
の機械的強度、耐摩耗性、高温使用時における形状保持
力などが低下し、高くなると、流動性および成形加工性
が低下するとともに、成形歪みが大きくなり成形加工品
に収縮が起こるなどの問題が発生する。

【００２３】本発明２においては、上記ベンゾフェノン
テトラカルボン酸テトラエステル（ｂ）は、塩化ビニル
系樹脂（ａ）１００重量部に対して３０〜１５０重量部
の割合で使用される。上記ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸テトラエステル（ｂ）が少なくなると、塩化ビニル
系樹脂組成物から得られる成形加工品の柔軟性がなくな
るとともに帯電防止性も低下し、多くなると、該エステ
ル（ｂ）がブリードアウトし、塩化ビニル系樹脂組成物
から得られる成形加工品の表面を汚染する。

【００２４】本発明２で使用される、アンモニウム塩
（ｃ）は、下記の一般式〔II〕で表される。

【化４】

【００２５】式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ のうち１つは
炭素数５〜２４のアルキル基であることを必要としてい
るが、なかでも炭素数が８〜１８のアルキル基が好適に
用いられる。また、他の２つは炭素数が１〜５のアルキ
ル基であることを必要としているが、なかでも炭素数が
１または２のアルキル基が好適に用いられる。Ａ⁵ は炭
素数２〜４のアルキレン基であることを必要としている
が、なかでも炭素数が２または３のアルキレン基が好適
に用いられる。ｐは１〜１５の整数であることを必要と
しているが、なかでも１〜５の整数であることが好まし
い。Ｘ^- は塩酸、塩素酸または過塩素酸のアニオンであ
る必要がある。

【００２６】上記アンモニウム塩（ｃ）は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部の範囲
で用いられる必要があるが、特に好ましい範囲は１〜３
重量部である。アンモニウム塩（ｃ）が少なくなると、
塩化ビニル系樹脂組成物から得られる成形加工品に十分
な帯電防止性を付与できず、多くなると、アンモニウム
塩と塩化ビニル系樹脂の相溶性が悪くなり成形加工品の
表面に浸出して外観を低下させるだけでなく、成形加工
品の耐熱性や耐水性を低下させる。

【００２７】本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物には、
必要に応じて安定剤、充填剤、着色剤、滑剤などの一般
的に使用される添加剤を配合してもよい。

【００２８】上記安定剤としては、例えば、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸系安定
剤、ジブチル錫ラウレートなどの有機錫系安定剤、紫外
線吸収剤などが１種または必要に応じて２種以上使用さ
れる。安定剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して、通常０．５〜５．０重量部程度、好ましく
は、１．０〜３．０重量部程度である。安定剤の使用量
が少なくなると熱安定性に乏しく、成形時の塩化ビニル
系樹脂組成物の熱分解を抑制できず、多くなると、安定
剤のブリードアウトが生じたり、コスト高となる。

【００２９】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。

【００３０】上記着色剤としては、例えば、酸化チタ
ン、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、クロ
ムイエローなどが挙げられる。着色剤の使用量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、通常１．０〜６．
０重量部程度が好ましい。着色剤が少なくなると、着色
効果に乏しくなるとともに着色剤の均一分散性に劣
り、、多くなると、着色効果が比例的に増加せずコスト
高となる。

【００３１】上記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸エ
ステル、低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。

【００３２】本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物は、従
来の塩化ビニル系樹脂組成物と同様に、バンバリーミキ
サー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロール、ニーダ
ー、押出機などにより均一に混合、混練され、さらに必
要なら造粒されて、成形加工用材料として使用される。

【００３３】

【作用】本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビ
ニル系樹脂組成物に、本発明１のベンゾフェノンテトラ
カルボン酸テトラエステルおよび特定のアンモニウム塩
が特定量配合されているので、優れた帯電防止性能を有
するとともに、耐熱（老化）性、耐候性および耐ブリー
ド性に優れた成形加工品を得ることができる。従来提案
された帯電防止性の塩化ビニル系樹脂組成物に比較し
て、本発明２の組成物が耐熱（老化）性に優れた成形加
工品を得ることができる理由は、本発明１のベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸テトラエステルの耐揮発性が従来
提案されている可塑剤に比較して優れていることによ
る。

【００３４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。なお、以
下において、部は特に断らない限り重量部を意味するも
のとする。

【００３５】（実施例１）３，３’，４，４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸テトラ−２−ブトキシエチル
の合成 温度調節機、攪拌機および水分離機を備えた四つ口フラ
スコ（容量２００ｍｌ）に、３，３’，４，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸２無水物３２．２ｇ（０．
１モル）、２−ブトキシエタノール５９．１ｇ（０．５
モル）およびｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを仕込
み、内容物を攪拌しながら、１６０℃に昇温し、常圧で
エステル化反応で生成する水を留出させ、水分離機で分
離除去しながら、６時間、エステル化反応を行った。

【００３６】エステル化反応終了後、反応液に２重量％
炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加え、常圧下、９０
℃で１時間洗浄し、水層を分離した後、水１５０ｍｌで
洗浄を行った。この洗浄工程を２回行った後、反応液か
ら未反応の２−ブトキシエタノールを１６０℃、７００
Ｔｏｒｒの減圧蒸留によって２時間かけて除去した。

【００３７】最後に、蒸留によって得られた生成物に活
性白土０．３ｇを加え、８０℃で１時間かけて脱色精製
し、メンブランフィルターによる濾過後、茶褐色の粘稠
な液体を得た。この粘稠な液体の３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物に対する収率
は８３％であった。

【００３８】得られた粘稠な液体の赤外線吸収スペクト
ルを、島津製作所社製、ＦＴ−ＩＲで測定した結果、図
１に示す赤外線吸収スペクトルが得られた。これより、
特性赤外線吸収は、２９００、１７２５、１６７０、１
６１０、１２６５、１１３０、８７０、８４５ｃｍ^-1で
あった。

【００３９】また、この粘稠な液体の元素分析を柳本製
作所社製、ＭＴ−５で測定した結果、以下のとおりであ
った。 元素分析値（Ｃ₄₁Ｈ₅₈Ｏ₁₃として） 計算値（％） Ｃ：６４．９１ Ｈ： ７．６５ Ｏ：２７．４４ 実測値（％） Ｃ：６４．６４ Ｈ： ７．５１ Ｏ：２７．８３

【００４０】なお、このエステルの化学式は以下に示す
〔III]式の通りである。

【００４１】

【化５】

【００４２】この粘稠な液体をエステル１と呼ぶことに
する。

【００４３】（実施例２）３，３’，４，４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸テトラ−２−（２−ヘキシル
オキシ）エチルの合成 温度調節機、攪拌機および水分離機を備えた四つ口フラ
スコ（容量２００ｍｌ）に、３，３’，４，４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸２無水物３２．２ｇ（０．
１モル）、２−（２−ヘキシルオキシ）エタノール９
５．１ｇ（０．５モル）および触媒としてチタンテトラ
ブトキシド０．２ｇを仕込み、内容物を攪拌しながら、
２００℃に昇温し、３００Ｔｏｒｒ減圧下、エステル化
反応で生成する水を留出させ、水分離機で分離除去しな
がら、６時間、エステル化反応を行った。

【００４４】エステル化反応終了後、反応液に２重量％
炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加え、常圧下、９０
℃で１時間洗浄し、水層を分離した後、エステル層に水
１５０ｍｌを加え、常圧下、９０℃で１時間洗浄し、水
層を分離した。この洗浄工程を２回行った後、エステル
層から未反応の２−（２−ヘキシルオキシ）エタノール
を１６０℃、７００Ｔｏｒｒの減圧蒸留によって２時間
かけて除去した。

【００４５】最後に、蒸留によって得られた生成物に活
性白土０．３ｇを加え、８０℃で１時間かけて脱色精製
し、メンブランフィルターによる濾過後、茶褐色の粘稠
な液体を得た。この粘稠な液体の３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物に対する収率
は７５％であった。

【００４６】得られた粘稠な液体の赤外線吸収スペクト
ルを、実施例１と同様に測定した結果、図２に示す赤外
線吸収スペクトルが得られた。これより、特性赤外線吸
収は、２９２５、１７３０、１６７０、１６０５、１２
７０、１１８０、８７０、８４５ｃｍ^-1であった。

【００４７】また、この粘稠な液体の元素分析を実施例
１と同様に測定した結果、以下のとおりであった。 元素分析値（Ｃ₄₉Ｈ₇₄Ｏ₁₃として） 計算値（％） Ｃ：６７．５９ Ｈ： ８．５０ Ｏ：２３．９１ 実測値（％） Ｃ：６７．６５ Ｈ： ８．２８ Ｏ：２４．０７

【００４８】なお、このエステルの化学式は以下に示す
〔IV] 式の通りである。

【００４９】

【化６】

【００５０】この粘稠な液体をエステル２と呼ぶことに
する。

【００５１】（応用例１、２）上記のようにして合成さ
れたエステル１またはエステル２を、塩化ビニル樹脂の
可塑剤として以下の配合で用いて、塩化ビニル樹脂フィ
ルムを作製し、その耐熱性を以下のようにして評価し
た。 配合 塩化ビニル樹脂（平均重合度１３００） １００部 可塑剤（応用例１はエステル１。応用例２は ５０部 エステル２） 安定剤（三塩基性硫酸鉛） ５部 安定剤（Ｂａ／Ｚｎ系、粉末系） ２部 酸化防止剤（ヒンダードフェノール系） ０．５部 上記の配合物を卓上小型ニーダーで１０分間混合し、得
られた混合物を１９０℃に加熱された６インチロールで
混練し、次いで卓上プレス機を用いて、１９０℃、１５
０ｋｇｆ／ｃｍ² の条件でフィルム化し、厚さ０．５ｍ
ｍのフィルムを作製した。

【００５２】耐熱性評価 得られたフィルムを、１３６℃×１６８時間及び１５４
℃×１６８時間の各条件で、ギアーオーブン中で加熱し
た後、揮発損失、伸び残率、抗張力残率、１００％Ｍ残
率を測定した。結果を表１に示した。

【００５３】（参考例）応用例１における可塑剤のエス
テル１の代わりに、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル
を使用したことの他は、応用例１と同様にして塩化ビニ
ル樹脂フィルムを作製し、その耐熱性を応用例１と同様
にして評価し、結果を表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１から明らかなように、応用例１、２の
配合物から得られたフィルムでは、１３６℃及び１５４
℃といった高温環境の下に置かれた後においても、揮発
損失が少なく、伸び残率、抗張力残率及び１００％Ｍ残
率のいずれにおいても優れた特性を示すことがわかる。

【００５６】（実施例３〜８、比較例１〜５） （ａ）塩化ビニル系樹脂組成物の調製 下記に示す配合を基本配合ＡおよびＢとし、塩化ビニル
樹脂１００部に対するベンゾフェノンテトラカルボン酸
テトラエステル（ｂ）として上記実施例で得られたエス
テル１またはエステル２並びにアンモニウム塩（ｃ）の
配合量を表２に示すように種々かえて配合し、卓上小型
ニーダーで１０分間混合して塩化ビニル系樹脂組成物を
調製した。

【００５７】 基本配合Ａ：塩化ビニル樹脂（平均重合度１３００） １００．０部 安定剤（エポキシ樹脂系、液状） ２．５部 安定剤（Ｂａ／Ｚｎ系、液状） ３．０部 酸化防止剤（ヒンダードフェノール系） ０．５部 基本配合Ｂ：塩化ビニル樹脂（平均重合度１３００） １００．０部 安定剤（Ｂａ／Ｚｎ系、粉末系） ２．０部

【００５８】（ｂ）評価 得られた塩化ビニル系樹脂組成物を使用してフィルムを
成形し、熱安定性、表面抵抗率、体積固有抵抗およびブ
リードアウト性を以下の方法で測定し、結果を表２に示
した。

【００５９】熱安定性：基本配合をＡとして得られた
塩化ビニル系樹脂組成物を、１９０℃に加熱した６イン
チロールで混練し、次いで卓上プレス機を用いて、１９
０℃、１５０ｋｇｆ／ｃｍ² の条件でフィルム化し、厚
さ０．８ｍｍのフィルムを作成した。このようにして得
られたフィルムを、ＪＩＳ Ｋ ６７２３「軟質ポリ塩
化ビニルコンパウンド」に規定された、コンゴーレッド
試験紙を使用する「熱安定性試験」によって試験紙の先
端が明瞭な青に変化するまでの時間を測定した。

【００６０】表面抵抗率：基本配合をＢとして得られ
た塩化ビニル系樹脂組成物を使用して、上記熱安定性評
価と同様にしてフィルムを作成した。得られたフィルム
の表面抵抗率（Ω／□）を、２０℃−６５％ＲＨの雰囲
気下で、ＪＩＳ Ｋ ６９１１「熱硬化性プラスチック
一般試験方法」に準じて、電圧印加２５０Ｖ×６０秒の
条件で測定した。

【００６１】体積固有抵抗：上記表面抵抗率の評価と
同様にしてフィルムを作成し、得られたフィルムの体積
固有抵抗（Ω・ｃｍ）を、３０℃の雰囲気下で、ＪＩＳ
Ｋ６９１１に準じて、電圧印加２５０Ｖ×６０秒の条
件で測定した。

【００６２】ブリードアウト性：上記熱安定性評価と
同様にしてフィルムを作成した。得られたフィルムを１
００℃×４８時間加熱した後、フィルム表面のブリード
アウトを観察した。ブリードアウトがない場合を○、ブ
リードアウトがある場合を×として評価した。

【００６３】

【表２】

【００６４】なお、実施例３〜８、比較例１〜３におい
て使用したアンモニウム塩の化学式は、以下に示す〔V]
式の通りである。

【００６５】

【化７】

【００６６】

【発明の効果】本発明１の化合物は、塩化ビニル系樹脂
の可塑剤として使用された場合、少なくとも１２０℃で
連続使用可能で、耐候性等に優れた成形加工品を得るこ
とのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供可能とするも
のである。本発明２の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は
前記した通りであり、優れた帯電防止性能を有するとと
もに、耐熱（老化）性、耐候性および耐ブリード性に優
れた成形加工品を得ることのできるものであるので、例
えば、自動車用部品などの用途を主とする耐揮発性、耐
候性、軽量化および薄肉化が要求される用途に好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トル図である。

【図２】実施例２で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トル図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式〔Ｉ〕で表される、ベンゾ
   フェノンテトラカルボン酸テトラエステル 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子または
   炭素数１〜１３のアルキル基；Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ および
   Ａ⁴ は炭素数２〜４のアルキレン基；ｋ、ｌ、ｍおよび
   ｎは１〜５の整数）。
2. 【請求項２】（ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、
   （ｂ）請求項１記載のベンゾフェノンテトラカルボン酸
   テトラエステル３０〜１５０重量部、および（ｃ）下記
   の一般式〔II〕で表されるアンモニウム塩０．５〜５重
   量部 【化２】 （式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ のうち１つは炭素数５〜
   ２４のアルキル基、他は炭素数１〜５のアルキル基、Ａ
   ⁵ は炭素数２〜４のアルキレン基、ｐは１〜１５の整
   数、Ｘ^- は塩酸、塩素酸または過塩素酸のアニオン）よ
   りなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。