JPH07196941A - ２、９−ジクロロキナクリドン顔料をベースとする組成物 - Google Patents

２、９−ジクロロキナクリドン顔料をベースとする組成物

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JPH07196941A
JPH07196941A JP6298182A JP29818294A JPH07196941A JP H07196941 A JPH07196941 A JP H07196941A JP 6298182 A JP6298182 A JP 6298182A JP 29818294 A JP29818294 A JP 29818294A JP H07196941 A JPH07196941 A JP H07196941A
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pigment
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dichloroquinacridone
red
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JP6298182A
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Fridolin Baebler
ベブラー フリドリン
Charles G Orange
グレゴリー オレンジ チャールズ
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Ciba Geigy AG
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B48/00—Quinacridones

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】下記の式Ｉで表わされる２、９−ジクロロキナ
クリドンと式ＩＩで表わされるビス−（４、５、６、７
−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリデ
ン）−フェニレン−１、４−ジアミン顔料とを含有する
熱安定な赤色顔料組成物とその製造方法。 【効果】この赤色顔料組成物は、エンジニアリングプラ
スチックの顔料着色に特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明の目的は、重金属顔料に代わってエ
ンジニアリングプラスチックに使用できる熱安定性と耐
候性とを有する彩度の高い赤く着色したキナクリドン顔
料を提供することである。この目的は、２、９−ジクロ
ロキナクリドン顔料とビス−（４、５、６、７−テトラ
クロロイソインドリン−１−オン−３−イリデン）−フ
ェニレン−１、４−ジアミン顔料との顔料混合物を予備
摩砕する工程と、次にこの予備摩砕された顔料混合物の
極性溶剤中の懸濁物を高められた温度に加熱する工程と
を包含する方法によって赤く着色した顔料組成物を製造
することによって達成される。
【０００２】キナクリドンは価値のある顔料である。γ
結晶型の非置換キナクリドンであるＣ．Ｉ．ピグメント
・バイオレット１９は、その魅力的な赤色のために公知
である。これは色彩的に興味あるものであるが、赤色の
γ型非置換キナクリドンは、エンジニアリングプラスチ
ックを顔料着色するのに使用するには熱安定性が不十分
である。
【０００３】米国特許第５０９５０５６号は、良好な熱
安定性を有する、比表面積が３０m2／g 以下の２、９−
ジクロロキナクリドンを開示している。その色は、その
大きい粒度のために、小さな粒度の２、９−ジクロロキ
ナクリドンの公知のマゼンタ色から独特な赤色の方へシ
フトしている。しかしながら、その色は依然としてマゼ
ンタの領域にあり、そして非置換γ−キナクリドンの色
である赤色とは容易に区別される。すなわち、エンジニ
アリングプラスチック用の顔料として有用であるために
必要とされる熱安定性を有している赤色のキナクリドン
顔料は知られていない。イイソインドリノン顔料、特に
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０が良好な熱安定性と
耐候性とを有していることは公知である。欧州特許第０
４２８１６号には、ペリレン、フタロシアニン、ペリノ
ン、キナクリドン、キナフトロン、イソインドリノン、
イソインドリン、ジオキサジン、アントラキノン、チオ
インジゴ、アゾおよびアゾメチンの顔料クラスの少なく
とも２つの顔料を含有する顔料混合物を湿式摩砕にかけ
ることによって顔料組成物（pigment alloys）を製造す
る方法が記載されている。しかしながら、ここに開示さ
れている方法によって製造された２、９−ジクロロキナ
クリドンとイソインドリノンとの混合物は、粒度が非常
に小さい顔料であり、エンジニアリングプラスチックに
使用するには熱安定性が不十分である。
【０００４】本発明は、エンジニアリングプラスチック
中の顔料として使用するために必要な高い彩度、優れた
耐候性および卓越した熱安定性を有する赤色顔料組成物
が、本発明の方法によって得られるという発見に基づい
ている。さらに、本発明の方法によって製造された顔料
は、着色されるべきプラスチック媒質中において高い分
散性を示す。したがって、本発明による組成物は、エン
ジニアリングプラスチックの顔料着色のために好適な赤
色キナクリドン顔料を提供する。本発明は（Ａ）２、９
−ジクロロキナクリドンと（Ｂ）ビス−（４、５、６、
７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリ
デン）−フェニレン−１、４−ジアミンとを含む混合物
からエンジニアリングプラスチックの顔料着色のために
適当な赤色顔料組成物を製造する方法に関する。
【０００５】成分（Ａ）の２、９−ジクロロキナクリド
ンは顔料として公知であり、そして公知の方法によっ
て、たとえば２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンを酸化することによって製造することができ
る。イソインドリノン顔料（Ｂ）ビス−（４、５、６、
７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリ
デン）−フェニレン−１、４−ジアミンも公知であり、
そして公知方法によって製造することができる。
【０００６】本発明の組成物は、上記特定の２つの顔料
の両方を含有する混合物を最初に予備摩砕することによ
って製造される。予備摩砕工程の後、その予備摩砕され
た顔料混合物を後処理にかける。この後処理において
は、予備摩砕された顔料混合物の極性溶剤中の懸濁物を
高められた温度に加熱して予備摩砕顔料混合物を顔料形
態に変換する。このあと、公知方法によってその顔料組
成物を単離する。本方法で使用される予備摩砕は、一般
に液体の完全な不存在下において行われる摩砕である。
しかしながら、相指向性溶剤（phase directing solven
t）または界面活性剤のごとき液体を少量、通常は顔料
混合物の重量を基準にして最高約１０重量％まで、存在
させることができる。本顔料混合物は粉末の性質を保持
していなければならない。
【０００７】予備摩砕の操作は公知であり、そして各種
の方法で実行することができる。たとえば、鋼球または
屋根釘を使用して予備摩砕することができる。または、
金属摩滅とそれに伴う希酸による顔料抽出の必要を回避
するために、高密度の高アルミナセラミックボールまた
はロッドを使用して予備摩砕を実施することもできる。
酸化物の溶融によって結晶ジルコニア相とアモルファス
シリカ相とから作られたサイズが０．５乃至２．５ｃｍ
のセラミックビードが特に適当である。各種サイズの摩
砕材が使用できるが、上記した寸法が好ましい。多くの
適当な摩砕装置が公知である。適当な装置の例は、金属
または陶器のボール、好ましくはステンレススチールま
たはセラミックのビードを充填したボールミルやアトリ
ションミルである。好ましい実施態様においては、顔料
混合物を１０乃至３０％の無機塩、たとえば水和水を含
むまたは含まないNaCl, CaCl2 ，Na2SO4またはAl2(SO4)
3 の存在下において予備摩砕する。好ましい摩砕混合物
の組成は、顔料混合物が約７５乃至８５％、そして無水
Na2SO4が約１５乃至２５％である。塩は、主として生じ
る摩砕粉末の爆発の可能性を抑えるために存在する。予
備摩砕のいま１つの好ましい実施態様によれば、顔料混
合物を、塩の不存在下において窒素雰囲気中で、摩砕材
としてステンレススチールまたはセラミックのビードを
使用して、アトリションミルの中において予備摩砕す
る。
【０００８】予備摩砕された顔料混合物は、ふるい分け
またはその他の適当な方法によって摩砕材から分別され
る。このあと、予備摩砕された顔料混合物を極性溶剤中
に懸濁する。この懸濁物を撹拌し、そして高められた温
度、通常は６０℃以上、好ましくは７０乃至１００℃、
最も好ましくは８５乃至９５℃に加熱する。一般に、懸
濁物をこの後処理の間、少なくとも約１時間加熱する。
任意の極性溶剤が後処理において使用できる。しかしな
がら、極性溶剤として特に好適なものはＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−メチルホルムアミド、テトラメチレンスルホ
ン、ジメチルスルホキシドのごとき極性有機溶である。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシドが好ましく、最も好ましい極
性溶剤はジメチルスルホキシドである。一般に、該極性
溶剤は顔料混合物の重量の６乃至２０倍、好ましくは８
乃至１４倍の量で存在する。予備摩砕された粉末と溶剤
との接触が、団塊になった顔料粉末を崩壊させ、そして
粒子熟成をすると考えられる。この熟成工程は、時間お
よび／または温度の関数として容易に調節することがで
きる。一般に、長い時間および／または高い温度は粒子
成長に好ましく働き、比較的減少された比表面積を有す
る生成物を与える。
【０００９】誠に驚くべきことに、本発明による方法
は、非常に均質な赤色顔料を与える。ここでの均質とい
う言葉は、顔料懸濁物を１００倍の倍率で光学顕微鏡下
において観察した場合に、まったく黄色成分が見られな
いことを意味する。後処理完了後、顔料を、たとえば濾
過によって単離し、そして溶剤、好ましくはメタノー
ル、エタノールまたはイソプロパノールのごときアルコ
ールおよび／または水で洗って乾燥する。このようにし
て得られた赤色顔料組成物は、一般に３５乃至５５ｍ2/
ｇの比表面積，好ましくは４５乃至５３ｍ2/ｇ，最も好
ましくは約５０ｍ2/ｇの比表面積を有する。粒径は一般
に約０．０５乃至０．３μｍである。上記した範囲内の
比表面積を有するキナクリドン顔料組成物が、エンジニ
アリングプラスチックの顔料として有用であるために必
要な熱安定性を有するであろうとは予期されなかった。
なぜならば、公知の高い熱安定性を示すマゼンタ色の
２、９−ジクロロキナクリドン顔料は、好ましくは上記
より小さい比表面積を有するものであったからである。
【００１０】最終用途によっては、後処理の開始時また
は終わりに、本顔料組成物に組織改良剤を、好ましくは
水性プレスケーキに配合することによって、添加するの
が有利となりうる。適当な組織改良剤は、特に、少なく
とも１８個の炭素原子を有する脂肪酸、たとえばステア
リン酸またはベヘン酸、およびかかる脂肪酸のアミドま
たは金属塩、好ましくはカルシウム塩またはマグネシウ
ム塩、さらには可塑剤、ワックス、樹脂酸、たとえばア
ビエチン酸またはその金属塩、コロホニウム、アルキル
フェノール、または脂肪族アルコール、たとえばステア
リルアルコールまたは隣位のジオール、たとえばドデカ
ン−１、２−ジオール、ならびに変性コロホニウム／マ
レイン酸エステル樹脂、またはフマル酸／コロホニウム
樹脂、あるいは重合体分散剤などである。組織改良剤
は、最終製品を基準にして、好ましくは０．１乃至３０
重量％、最も好ましくは２乃至１５重量％の量で添加さ
れる。
【００１１】本発明は、（Ａ）下記式（Ｉ）の２、９−
ジクロロキナクリドン
【化１】 と（Ｂ）下記式（II）のビス−（４、５、６、７−テト
ラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリデン）−
フェニレン−１、４−ジアミン顔料
【化２】 との均質混合物を含有する赤色顔料組成物にも関する。
一般に、本顔料組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との
組み合わせ重量を基準にして、成分（Ａ）を約５０乃至
９５重量％、好ましくは６５乃至８５重量％、そして成
分（Ｂ）を５乃至５０重量％、好ましくは１５乃至３５
重量％、最も好ましくは２０乃至３０重量％含有する。
粗製の２、９−ジクロロキナクリドンとビス−（４、
５、６、７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−
３−イリデン）−フェニレン−１、４−ジアミン顔料と
の混合物に比較して、本発明の新規な組成物は、エンジ
ニアリングプラスチックに使用された場合に、より高い
彩度と熱安定性とを示す。本発明の組成物は、キャスチ
ング成形物品またはモールド成形物品に加工されうる高
分子有機材料の着色のためにきわめて好適である。
【００１２】通常、本顔料組成物は高分子有機材料、特
にエンジニアリングプラスチックの顔料着色のために使
用される。適当な高分子有機材料の例を次に示す。熱可
塑性プラスチック、熱硬化性プラスチックまたはエラス
トマー、たとえばセルロースエーテル類、セルロースエ
ステル類、たとえばエチルセルロース；線状または架橋
されたポリウレタン；線状の、架橋された、または不飽
和のポリエステル類；ポリカーボネート類、ポリオレフ
ィン類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブチレンまたはポリ−４−メチルペント−１−エン；ポ
リスチレン；ポリスルホン類；ポリアミド類、ポリシク
ロアミド類、ポリイミド類、ポリエーテル類、ポリエー
テルケトン類、たとえばポリフェニレンオキシド、さら
にはポリ−ｐ−キシレン、ポリハロゲン化ビニル類、た
とえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはポリ
フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、アク
リル系ポリマー類、たとえばポリアクリレート類、ポリ
メタクリレート類またはポリアクリロニトリル、ゴム、
シリコーンポリマー類、フェノール／ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルム
アルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、またはクロ
ロプレンゴムなど。これらは単一物質または混合物であ
りうる。一般に、本組成物は被着色高分子有機材料を基
準にして、０．０１乃至３０重量％の量で、好ましく
は、０．１乃至１０重量％の量で使用される。したがっ
て、本発明は、さらに、プラスチック材料と、着色され
たプラスチック組成物の重量を基準にして、０．０１乃
至約３０重量％の本発明の顔料組成物とを含有する着色
されたプラスチック組成物、ならびにかかる着色された
プラスチック組成物を製造する方法にも関する。
【００１３】多くの有機顔料は、エンジニアリングプラ
スチックに使用するためには熱安定性が不十分である。
この低い熱安定性は、高温における顔料の部分的溶解性
によるものと考えられる。このために、紫外光線のもと
で着色部分を見ると蛍光を発する。本発明の顔料組成物
を含有している着色されエンジニアリングプラスチック
は、実質的に蛍光を発することがなく、そして高温、特
に２０５乃至３１５℃の温度範囲においてほとんど変色
を示さない。すなわち、顔料を高温にさらした時、また
は異なるいくつかの光源にさらした時の色の鈍化および
／または変化が、本発明の顔料組成物によって実質的に
排除される。本発明の顔料組成物を他の有機および／ま
たは無機顔料および／またはポリマー溶解性染料と混合
すると、純粋で、高色度の有用な新規な色を得ることが
できる。さらに、本発明の顔料組成物は高分散性であ
り、有機マトリックス中に容易に配合することができ、
そして高い不透明度と彩度とを有し、かつ卓越した耐光
堅牢性と耐候性とを有する均質な着色物を与える。
【００１４】高分子有機材料は、本組成物を、所望の場
合にはマスターバッチの形で、ロールミル、混合装置ま
たは摩砕装置を含む高剪断技術を使用して基質材料中に
組成物を混入することによって着色される。次に、着色
された材料は公知の方法、たとえばカレンダー加工、プ
レス、押出し、刷毛塗り、キャスティングまたは射出成
形によって所望の最終形状に成形加工される。本組成物
を使用して着色された成形物品は、特に応力配向（orie
nting stress）によって得られる物品であり、たとえば
モールディングおよびキャスティング、リボン、繊維あ
るいは圧延シートなどである。非剛性成形品を製造する
ため、あるいは成形品の脆弱性を低減するために、成形
前にその高分子化合物に可塑剤を配合することができ
る。適当な可塑剤は、たとえばリン酸、フタル酸または
セバシン酸のエステルである。このような可塑剤は、本
発明による顔料組成物を配合する前または後に重合体へ
添加することができる。その優れた耐候性のゆえに、本
発明の顔料組成物は溶剤ベースまたは水性の自動車用塗
料のごとき塗料組成物のためにも使用することができ
る。以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実
施例中の部は、別途記載のない限り、すべて重量部であ
る。
【００１５】実施例１Ａ UNION Process, Inc.,( オハイオ州アクロン) 製造の l
-SDG ATTRITOR 型ミルに、 ２、９−ジクロロキナクリドン粗製物 ３７５ｇ ビス−（４、５、６、７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリ デン）−フェニレン−１、４−ジアミン、IRGAZIN Yellow 3RLTN (CIBA-GEIGY Corp. 製品) １２５ｇ を装填した。このミルにＬ字形アームを取り付け、そし
て直径０．６cmのステンレス鋼ビード摩砕材３．７８リ
ットルを加え、そして窒素雰囲気下において５００rpm
の速度で９０分間ミルを回転させた。この摩砕サイクル
の終期に、ミルの底のバルブを開き、回転をさらに１５
分間続けながら、予備摩砕された顔料組成物を回収し
て、高度に凝集された暗赤色の予備摩砕粉末４９４ｇを
得た。
【００１６】実施例１Ｂ 撹拌器、温度計および凝縮器を具備した３リットル容の
フラスコに、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１８０
０mlと上記の予備摩砕粉末（実施例１Ａ）１８０ｇとを
装填した。この懸濁物を９５℃に加熱し、そして９５℃
において６時間１５分撹拌した。熱時の懸濁物を濾過
し、そして濾過プレスケーキを、ＤＭＳＯがなくなるま
で、最初にメタノールで、次に水で洗い、そしてオーブ
ン中において８０℃で乾燥して、赤色顔料組成物１７８
ｇを得た。この顔料組成物は、ＢＥＴ法で測定して４
８．７ｍ2/ｇの比表面積を有していた。電子顕微鏡写真
は約０．０５乃至０．３μｍの範囲の均一的粒子サイズ
を有していることを示した。顔料濃度０．５重量％で、
この顔料組成物を押出し技術によって高性能プラスチッ
クに配合したところ、優れた堅牢性を有する赤色を得
た。
【００１７】実施例２ 撹拌器、温度計および凝縮器を具備した５００ml容のフ
ラスコに、実施例１Ａ記載の方法によって得られた予備
摩砕粉末１５ｇとジメチルホルムアミドの１５０mlと装
填した。この顔料懸濁物を８５℃において５時間半撹拌
した。顔料を濾過単離し、そして濾過プレスケーキを最
初にメタノールで、次に水で洗い、そしてオーブン中に
おいて８０℃で乾燥して、赤色顔料組成物１４．１ｇを
得た。これを高性能プラスチックに配合したところ、優
れた熱安定性を示した。
【００１８】実施例３ 実施例２の操作を繰り返した。ただし、溶剤としてＮ−
メチルピロリドンを使用し、そして撹拌は９０℃におい
て６時間半続けた。良好な熱安定性および堅牢性を有す
る赤色顔料組成物を得た。
【００１９】実施例４ 実施例１Ｂの方法で製造された顔料組成物 ５．０ｇ， CHIMASORB 944 LD ( 立体障害アミン光安定剤） ２．５ｇ， TINUVIN 328 ( ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤） １．０ｇ， IRGANOX 1010 ( 立体障害フェノール酸化防止剤） １．０ｇ， IRGAFOS 168 ( 亜リン酸塩プロセス安定剤） １．０ｇ、 （以上はすべてCIBA-GEIGY社製品）をバンバリーミキサ
ー中において高密度ポリエチレンQUANTUM MICROTHENE M
A-778 （U.S.I QUANTUM Chem. 社）１０００ｇと一緒に
溶融した後、１７５乃至２００rpm の回転速度において
３０秒間混合した。この着色溶融樹脂を、まだ暖かく展
性のあるうちに、切りきざんで造粒機に供給した。得ら
れた顆粒をBATTENFELD1000 射出成形機にかけ、滞留時
間５分間、サイクル時間３０秒で、異なる温度すなわち
２０５℃、２６０℃、３１５℃の温度において、それぞ
れ成形した。いずれの温度段階においても、同じような
赤色に均質に着色されたチップを得た。これは本発明に
よる顔料組成物の優秀な熱安定性を示す。
【００２０】実施例５ 流動ミキサー内において、下記成分を１４００rpm の速
度で約５分間撹拌して混合物を調製した： ビニル樹脂（VINNOL H65D 、 WACKER 社) ９２．０ｇ ビニル共重合体（VESTOLIT HIS 7587、 HUELS社) ８．０ｇ エポキシ化大豆油可塑剤 １．５ｇ バリウム／カドミウム安定剤 ２．８ｇ， 有機亜リン酸塩補助安定剤（IRGASTAB CH-300 、 CIBA-GEIGY社) ０．７ｇ， 脂肪酸エステル（IRGAWAX 370 、 CIBA-GEIGY社) ０．４ｇ， パラフィン油誘導体潤滑剤（IRGAWAX 360 、 CIBA-GEIGY社) ０．２ｇ， ベンゾトリアゾール誘導体光安定剤（TINUVIN 320 、 CIBA-GEIGY社) ０．２５ｇ。 得られた硬質ＰＶＣ混合物２．５重量部を、実施例１Ｂ
により製造された顔料組成物０．２５重量部と合せ、ヘ
ンシェル・ミキサー内において室温で約３分間、２００
０rpm の速度で混合した。得られた着色硬質ＰＶＣを１
９０℃において、速度２５rpm.，フリクション１：１．
２で６分間ロールミルにかけて圧延し、次にBURKLEプレ
スの２枚のクロムメッキ鋼板の間に通して１９０℃にお
いて約６分間プレスして約１mmの厚さのシートに圧延加
工した。これによって得らた圧延シートは、優れた耐光
堅牢性と耐候性とを有する赤色を呈した。
【００２１】実施例６ 基質として高密度ポリエチレンの代わりにHIMONT社のポ
リプロピレンHIMONTPRO-FAX 6401を使用して実施例４の
操作をくりかえした。耐熱性と耐光堅牢性との優れた赤
色に着色されたチップを得た。
【００２２】実施例７ 実施例１Ｂで製造された顔料組成物 ６．０ｇ， TINUVIN 770 ( 立体障害アミン光安定化剤） ９．０ｇ， TINUVIN 328 ( ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤） ３．０ｇ， IRGANOX 245 ( 立体障害フェノール酸化防止剤） ３．０ｇ， （以上はすべてCIBA-GEIGY社製品）を、バンバリーミキ
サー中において、ＡＢＳ樹脂 GPM5600（GENERAL ELECTR
IC社）１２００ｇと、溶融した後に、１７５乃至２００
rpm の速度で３０秒間混合した。この着色溶融樹脂を、
まだ温かく展性のあるうちに細断して造粒機に供給し
た。得られた顆粒をBATTENFELD 1000 射出成形機にかけ
滞留時間７分間、サイクル時間４２秒で、２３２℃およ
び２８８℃の温度において、それぞれ成形した。いずれ
の温度段階においても、同じような赤色に均質に着色さ
れたチップを得た。このチップを紫外線下において見て
も蛍光はまったく観察されなかった。上記により得られ
たチップの耐候性を、Xenonn SAE J-1960自動車用外装
耐候試験方法によりキセノン光を照射して測定した。す
なわち全色差値ΔＥを、Ｄ−６５照明源、Ｃ．Ｉ．Ｅ実
験用スケールおよび通常部品付き１０度観測器を含む色
分光光度計で測定した。照射されたチップと未照射チッ
プとの差ΔＥは、わずか０．８であった。この試験結果
は本発明によって得られる赤顔料組成物の優れた堅牢性
を証明している。
【００２３】実施例８（比較例） 本発明の顔料組成物の代わりに、市販の２、９−ジクロ
ロキナクリドンの７５％と市販のビス−（４、５、６、
７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−イリ
デン）−フェニレン−１、４−ジアミン顔料２５％との
混合物を使用して実施例７記載の操作を繰り返した。２
８８℃において成形されたチップを紫外光線にさらした
ところ、黄色蛍光が観察された。
【００２４】実施例９Ａ 実施例１Ｂにより得られた顔料組成物１．６ｇをエポキ
シ化大豆油（ROHM &HAAS社のG-62) ２．４ｇ中へ、へら
で混ぜ合わせて予備分散させた。透明マスターバッチの
中硬質ポリ塩化ビニル(DAYON社のPOLYFLEX) １５０ｇ
を、１４４乃至１４８℃において２本ロールカレンダー
にかけて定常的に折りたたみ、取り出し、供給を行って
ロールがけした。このロールがけされている熱時のＰＶ
Ｃシートに上記の顔料／大豆油分散物２．８ｇを添加
し、そしてさらに１０回折りたたみ、取り出し、供給を
繰り返してロールがけした。得られた中硬質ＰＶＣシー
トは、耐光堅牢性に優れた鮮明な赤色に均質に着色され
ていた。
【００２５】実施例９Ｂ（比較例） 市販の粒度の大きい２、９−ジクロロキナクリドンと市
販のビス−（４、５、６、７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、４
−ジアミン顔料２５％との混合物を使用して、実施例９
Ａの操作を繰り返した。得られた赤色に着色されたＰＶ
Ｃシートは、本発明の顔料組成物を使用して着色された
ＰＶＣと比較して、彩度がはるかに低かった。
【００２６】実施例９Ｃ（比較例） 純粋な粒度の大きい２、９−ジクロロキナクリドンの色
と比較するために、本発明の顔料組成物の代わりに、比
表面積約２１ｍ2/ｇの市販の２、９−ジクロロキナクリ
ドン１．６ｇを使用して実施例９Ａの操作を繰り返し
た。マゼンタ赤色に着色されたＰＶＣシートを得た。全
色差ΔＬ、ΔＡ、ΔＢ、ΔＥをＤ−６５光源、Ｃ．Ｉ．
Ｅ．実験用スケールおよび通常部品付き１０度観測器を
含む色分光光度計で測定した。実施例９Ａの赤着色ＰＶ
Ｃシートと実施例９Ｃのマゼンタ赤着色ＰＶＣシートと
を比較した測定データは以下の通りであった： ΔＬ：＋１．９４ ΔＡ：＋３．９８ ΔＢ：＋３．８３ ΔＥ： ５．８５ すなわち、本発明の新規な顔料組成物を含有するＰＶＣ
シートは、より明るい、より黄色味を帯びた赤色を示
し、より高い彩度を有する。
【００２７】実施例１０ ポリエチレンテレフタレート顆粒１００ｇと実施例１
Ｂ、実施例２または実施例３により製造された組成物
１．０ｇとの３種類の混合物を、ローラーギア回転台上
のガラスびん中において１５分間混合した。これらの混
合物を、実験用押出機にかけてリボンに加工した。いず
れも優れた耐光堅牢性と熱堅牢性とを有する均質な赤色
に着色したリボンを得た。
【００２８】実施例１１ APILON 52-651 ポリウレタン（API spc Mussolente社，
イタリー）を使用して実施例１０に記載の操作をくりか
えした。耐光堅牢性の優れた赤色のポリウレタンリボン
を得た。
【００２９】実施例１２ ULTRANYL KR 4510ポリフェニレンエーテル／ポリアミド
混合物（BASF）を使用して実施例１０に記載の操作をく
りかえした。堅牢性の優れた均質な赤色のリボンを得
た。
【００３０】実施例１３ DEGALAN G7ポリメチルメタクリレート顆粒（DEGUSSA)を
使用して実施例１０に記載の操作をくりかえした。堅牢
性の優れた赤色リボンを得た。
【００３１】実施例１４ VESTAMIDポリアミド顆粒（HUELS)を使用して実施例４に
記載の操作をくりかえした。優れた耐光堅牢性と耐熱性
とを有する赤色に着色されたチップを得た。
【００３２】実施例１５ ポリカーボネート（LEXAN、これは GENERAL ELECTRIC 社
製品) を使用して実施例１０に記載の操作を繰り返し、
優れた堅牢性を有する均質で鮮明な赤色リボンを得た。
【００３３】実施例１６ 直径８ｍｍのステアタイト球１３０ｇと下記組成のアル
キドメラミン焼付上塗り塗料４７．５ｇとの混合物を、
回転スタンドに載せたねじキャップ付き２００ml容のガ
ラスフラスコの中において１２０時間分散させた。 焼付塗料の組成： アルキド樹脂（BECKOSOL 27-320, Reichhold Chemie AG社) 、キシレン：ブタ ノール（２：１混合物）中５０％ ６０ｇ， キシレン ２ｇ， エチレングリコールモノメチルエーテル ２ｇ， 実施例１Ｂにおいて得られた顔料組成物 ２．５ｇ。 ステアタイト球を分離した後、分散されたフルトーン混
合物２．４ｇを二酸化チタン（KRONOS 59, Kronos Tita
n GmbH社) ９．６ｇと混合し、そしてこれにさらに上記
のアルキドメラミン焼付上塗り塗料２４．０ｇを混合し
た。これによって得られた混合物をアルミニウムパネル
上にスプレー塗布し、そして１３０℃において３０分間
焼き付けた。得られた赤色上塗りは、優秀な堅牢性を示
した。
【００３４】実施例１７ 直径８ｍｍのステアタイト球１３０ｇと下記組成の熱硬
化性アクリル上塗り塗料４５．５ｇとの混合物を、回転
スタンドに載せたねじキャップ付き２００ml容のガラス
フラスコの中において７２時間分散させた。 塗料の組成： アクリル樹脂（VIACRYL VC 373、 60%、 VIANOVA Kunstharz AG 社) ４１．３ｇ メラミン樹脂（MAPRENAL TTX、 55%、 HOECHST AG 社) １６．３ｇ キシレン ３２．８ｇ エチレングリコールアセテート ４．６ｇ 酢酸ブチル ２．０ｇ "Siliconoil A " キシレン中１％、（BAYER AG社) １．０ｇ 実施例１Ｂにおいて得られた顔料組成物 ２．５ｇ ステアタイト球を分離し、そしてミルベースの８．０
ｇ，アルミニウムペースト（ALCOA, Ａl 分 60-65%、 A
luminium Corp. of America 社）０．６ｇ，メチルエチ
ルケトンの１．０ｇおよび上記の熱硬化性アクリル上塗
り塗料１８．４ｇを十分に混合し、得られた混合物をア
ルミニウムパネル上にスプレー塗布し、そして１３０℃
において３０分間焼き付けた。優れた堅牢性を有する非
常に鮮明な赤色のメタリック・コーティングを得た。上
記の実施例以外に、本発明の範囲内において各種の変更
例が可能である。
フロントページの続き (72)発明者 チャールズ グレゴリー オレンジ アメリカ合衆国，28270 ノースカロライ ナ，シャーロット，セイント フィールド プレイス 2806

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記工程を含有する顔料組成物の製造方
    法 （ａ）２、９−ジクロロキナクリドンとビス−（４、
    ５、６、７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−
    ３−イリデン）−フェニレン−１、４−ジアミンとの顔
    料混合物を予備摩砕して予備摩砕された顔料を形成し、
    （ｂ）続いて、該予備摩砕された顔料の極性溶剤中の懸
    濁物を高められた温度において少なくとも約１時間加熱
    し、そして（ｃ）顔料組成物を単離する。
  2. 【請求項２】 該極性溶剤が、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
    アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ、
    Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリド
    ン、Ｎ−メチルホルムアミド、テトラメチレンスルホ
    ン、ジメチルスルホキシドからなる群より選択され、好
    ましくはＮ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
    ムアミドまたはジメチルスルホキシド、最も好ましくは
    ジメチルスルホキシドである請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 該極性溶剤が、予備摩砕された顔料の重
    量の６乃至２０倍、好ましくは８乃至１４倍の量で存在
    する請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 高められた温度が、約６０℃以上、好ま
    しくは７０乃至１００℃、最も好ましくは８５乃至９５
    ℃である請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 懸濁物が５乃至１０時間加熱され、そし
    て高められた温度が６０℃以上である請求項２記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 該顔料組成物が、実質的に５０乃至９５
    重量％の２、９−ジクロロキナクリドンと５乃至５０重
    量％のビス−（４、５、６、７−テトラクロロイソイン
    ドリン−１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、
    ４−ジアミンとから、好ましくは６５乃至８５重量％の
    ２、９−ジクロロキナクリドンと１５乃至３５重量％の
    ビス−（４、５、６、７−テトラクロロイソインドリン
    −１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、４−ジ
    アミンとから、最も好ましくは７０乃至８０重量％の
    ２、９−ジクロロキナクリドンと２０乃至３０重量％の
    ビス−（４、５、６、７−テトラクロロイソインドリン
    −１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、４−ジ
    アミンとからなる請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 比表面積が３５乃至５５ｍ2/ｇ、好まし
    くは比表面積が４５乃至５３ｍ2/ｇである、（Ａ）２、
    ９−ジクロロキナクリドンと（Ｂ）ビス−（４、５、
    ６、７−テトラクロロイソインドリン−１−オン−３−
    イリデン）−フェニレン−１、４−ジアミンとの混合物
    を含有する赤色顔料組成物。
  8. 【請求項８】 該組成物が、２つの成分（Ａ）と（Ｂ）
    の合計重量を基準にして５０乃至９５重量％の成分
    （Ａ）と５乃至５０重量％の成分（Ｂ）とを含有してい
    る請求項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 プラスチック材料中に有効着色量、好ま
    しくは０．０１乃至３０重量％、最も好ましくは０．１
    乃至１０重量％の請求項７記載の組成物を配合ことを特
    徴とする顔料着色されたプラスチック材料の製造方法。
  10. 【請求項１０】 プラスチック材料がエンジニアリング
    プラスチックまたは溶剤ベースまた水ベースの自動車用
    塗料である請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 プラスチック材料と、顔料着色された
    プラスチック組成物の重量を基準にして０．０１乃至３
    ０重量％の請求項７記載の顔料組成物とを含有している
    顔料着色されたプラスチック組成物。
JP6298182A 1993-12-01 1994-12-01 ２、９−ジクロロキナクリドン顔料をベースとする組成物 Pending JPH07196941A (ja)

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US159642 1993-12-01

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