JPH07196962A

JPH07196962A - 水系塗料の沸き限界向上剤

Info

Publication number: JPH07196962A
Application number: JP5351256A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Otomura; 啓乙村; Kaoru Kosaka; 薫小坂; Noriyoshi Sawada; 規良澤田
Original assignee: Kyoeisha Chemical Co Ltd
Current assignee: Kyoeisha Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-12-29
Filing date: 1993-12-29
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】【目的】水系塗料の沸き限界膜厚を増大せしめ、沸き
の発生に伴う塗膜性能の低下を防止する。【構成】（ａ）水溶解度が５重量％以上であるα，β
エチレン性単量体のうち（メタ）アクリル酸および、こ
れらの誘導体からなる群より選ばれた１種又は２種以上
の単量体３〜９５重量％と（ｂ）水溶解度５重量％未満であるα，βエチレン性単
量体のうち（メタ）アクリル酸誘導体、アルキルビニル
エーテルおよびスチレンからなる群より選ばれた１種又
は２種以上の単量体９７〜５重量％（但し、アルキルビ
ニルエーテルの場合は全単量体中５０モル％を超えな
い）とを共重合して得られる平均分子量１０００〜２５
００００の共重合体からなることを特徴とする、水系の
塗料、インキまたはコーティング材用の沸き限界向上
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水系の塗料、インキ又は
コーティング材（以下、水系塗料と略す）の沸き限界向
上剤に関し、さらに詳細には水系焼付塗料に対して沸き
限界膜厚を増大せしめ、塗膜外観、塗膜物性の向上が得
られる沸き限界向上剤に関する。ここで、沸きとは焼付
や強制乾燥などの加熱式塗膜形成工程において塗膜に内
在する気泡や溶媒が熱膨張することにより生ずる塗膜欠
陥をいい、沸き限界とは沸きの発生する最小限界膜厚を
いう。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機溶剤の排出に対する規制が世
界的に強化されており、塗料・インキ業界においては排
出溶剤低減化の一方策として塗料・インキ等の水系化が
重要視され、又推進されている。しかしながら、水は特
異な物理化学的性状のため溶媒として利用する際に解決
困難な様々な問題を引き起こす。その一つが水系塗料を
焼付又は強制乾燥する際発生する沸き現象である。同様
の現象は溶剤系の塗料等においても発生するが、水の蒸
発潜熱や塗装雰囲気における湿度などの影響により、一
般に水系において沸き現象は頻発し、また解決が困難と
されている。

【０００３】かかる沸き現象の解決方法として沸き現象
を発泡現象の一つとする観点から公知の水系消泡剤を利
用することが行われている。公知の水系消泡剤として
は、例えばジメチルシリコン、変性シリコン、シリコン
・シリカコンパウンド、高級脂肪酸金属石けん、鉱物
油、或る種の界面活性剤などが挙げられる。しかしなが
ら、これらの消泡剤は室温からたかだか５０℃下で発生
する発泡現象を抑止する目的で設計されているため、塗
膜を高温で形成する際に発生する沸き現象の抑止効果は
不十分である。さらに消泡剤の副作用としてのハジキ・
ヘコミ、層間付着性低下、光沢低下等の問題について改
良されるに到っていない。

【０００４】また、沸き現象を解決する他の方法として
高沸点有機溶剤の添加により、塗膜の乾燥時間を遅らせ
ることが行われている。しかしながら、この方法は効果
発現に必要な有機溶剤の使用量が多く、排出溶剤低減化
の目的に反し、しかも塗膜物性が低下する、工程（特に
乾燥工程）が延長するなど不利な点が多い。

【０００５】一方、非水系塗料、インキ等における沸き
現象の抑止効果を有する消泡剤が特開昭６１−１４１７
７２号に開示されている。特開昭６１−１４１７７２号
に記載されたアルキル（メタ）アクリレートおよびアル
キルビニルエーテルを単量体とする共重合体は非水系塗
料等に対し良好な沸き現象抑止効果を有しており、実際
の産業利用も既に行われている。しかしながら、かかる
共重合体の沸き現象抑止効果の対象は非水系に限定さ
れ、水系塗料への適性に乏しいのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は水系塗料の加
熱式塗膜形成工程において発生する沸き現象の抑止、特
に沸き現象に起因する塗膜の外観、強度、下地の保護性
などの塗膜性能の低下に関わる諸問題の改善を目的とす
るものである。即ち、本発明は少量の添加量で顕著に沸
き限界膜厚を増大せしめ、沸きに関わる上記諸問題を改
善した高厚膜の塗膜を形成させ得る沸き限界向上剤の提
供を目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本発明者等は鋭意検討した結果、以下に述べる親水性モ
ノマーおよび疎水性モノマーの共重合体が、水系塗料に
対し沸き現象の抑止効果を有することを見出し、本発明
の完成に到った。

【０００８】即ち、本発明は（ａ）水溶解度が５重量％
以上であるα，βエチレン性単量体のうち（メタ）アク
リル酸およびこれらの誘導体からなる群より選ばれた１
種又は２種以上の単量体（以下、親水性モノマーと略
す）３〜９５重量％と（ｂ）水溶解度５重量％未満であるα，βエチレン性単
量体のうち（メタ）アクリル酸誘導体、アルキルビニル
エーテルおよびスチレンからなる群より選ばれた１種又
は２種以上の単量体（以下、疎水性モノマーと略す）９
７〜５重量％（但し、アルキルビニルエーテルの場合は
全モノマー中５０モル％を超えない）とを共重合して得
られる平均分子量１０００〜２５００００の共重合体か
らなることを特徴とする、水系の塗料、インキまたはコ
ーティング材用の沸き限界向上剤を要旨とするものであ
る。。

【０００９】本発明における水溶解度とは２５℃の水１
００重量部に対し完全に溶解する単量体の重量を重量％
として表わしたものである。

【００１０】本発明における親水性モノマーとしてはア
クリル酸、メタクリル酸、下記構造式（Ｉ）で表わされ
る（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加体、
下記構造式（II），(III) で表わされる（メタ）アクリ
ル酸とポリエーテルモノオールとのエステルなどが挙げ
られる。

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】上記構造式（Ｉ）の具体例としては２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート（Ｒ₁＝Ｈ，ａ＝１，ｂ＝
０，ｎ＝１）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
（Ｒ₁はＨ，ａ＝０，ｂ＝１，ｎ＝１）、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（Ｒ₁はＣＨ₃ ，ａ＝１，ｂ＝
０，ｎ＝１）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
（Ｒ₁ はＣＨ₃ ，ａ＝０，ｂ＝１，ｎ＝１）などが、上
記構造式（II）の具体例としてはポリオキシエチレンメ
チルエーテルアクリレート（Ｒ₁ はＨ，ｘ＝１，ｙ＝
０，ｍ＝９，Ｒ₂ はメチル基）、ポリオキシアルキレン
メチルエーテルメタクリレート（Ｒ₁ はＣＨ₃ ，ｘ＝
４，ｙ＝１，ｍ＝１０，Ｒ₂ はメチル基）などが、上記
構造式(III) の具体例としてはポリオキシエチレンフェ
ニルエーテルアクリレート（Ｒ₁ はＨ，ｘ＝１，ｙ＝
０，ｍ＝３０，Ｒ₂ はノニルフェニル基）などが挙げら
れる。

【００１５】本発明における疎水性モノマーとしては下
記構造式（IV）で表わされるアルキル（メタ）アクリレ
ート、下記構造式（Ｖ）で表わされるアルキルビニルエ
ーテル、スチレンなどが挙げられる。

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】上記構造式（IV）の具体例としてはアルキ
ルアクリレート類（Ｒ₁ はＨ、Ｒ₃はエチル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２エチルヘキシル、ラ
ウリル、ステアリル、ベヘニル基）、アルキルメタクリ
レート類（Ｒ₁ はＣＨ₃ 、Ｒ₃ はアルキルアクリレート
類と同じ）などが、上記構造式（Ｖ）の具体例としてア
ルキルビニルエーテル類（Ｒ₄ はエチル、イソブチル、
２エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、ベヘニル
基）などが挙げられる。

【００１９】本発明においては上記親水性モノマーと疎
水性モノマーの共重合は通常の溶液重合法、乳化重合法
をはじめとする可能なあらゆる方法で行うことが出来
る。例えば適当な溶媒（例えば水、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎブタノール、エチレングリコール、エチ
ル“セロソルブ”、ブチル“セロソルブ”、ブチル“カ
ルビトール”、メトキシプロパノール、３メチル−３メ
トキシブタノールなどの単独又は混合物）に重合開始剤
（例えばベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シクロ−ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩な
ど）の存在下で親水性モノマーと疎水性モノマーを混合
物として又は別々に滴下し、一般に重合に用いられる温
度（例えば３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０
℃）で通常１〜２４時間、好ましくは２〜１０時間反応
させ、平均分子量１０００〜２５００００となるよう重
合すればよい。このとき反応を制御するため、ドデシル
メルカプタン、チオグリコール酸、βメルカプトプロピ
オン酸などの重合調整剤を添加することもできる。

【００２０】親水性モノマーと疎水性モノマーの配合比
はモノマーの親水性の強さにより適宜変更されるが、親
水性モノマー３〜９５重量％（疎水性モノマー９７〜５
重量％）の配合比で共重合することが好ましい。例え
ば、親水性の強いモノマーのアクリル酸などの場合は３
〜３０重量％で良いが、親水性の弱いモノマーのポリオ
キシアルキレン系化合物の場合は２０〜９５重量％であ
ることが好ましい。共重合に使用する親水性モノマーが
３重量％未満（疎水性モノマーが９７重量％より多い）
の場合、得られる共重合体は目的の系に受容され難く塗
膜のハジキ・ヘコミ等の要因となり得るので好ましくな
い。一方、共重合に使用する親水性モノマーが９５重量
％より多い（疎水性モノマーが５重量％未満）場合、得
られる共重合体は目的の系にほぼ完全に受容され沸き抑
止効果が不十分となり得るので好ましくない。また、全
モノマーに対し５０モル％を超えるアルキルビニルエー
テルの存在はラジカル共重合にあずからずモノマーとし
て残留するので好ましくない。

【００２１】本発明の共重合体の平均分子量は１０００
〜２５００００がよく、好ましくは３０００〜１０００
００、さらに好ましくは６０００〜８００００である。
共重合体の平均分子量が１０００未満では沸き抑止効果
が不十分となり、２５００００を超えると塗膜のハジキ
・ヘコミの要因となり得るので好ましくない。

【００２２】前述の如く重合された共重合体が塩を作る
得るものであるならば、塩であっても良く、又塩でなく
ても良い。例えば共重合体が（メタ）アクリル酸との共
重合体の場合、適当な塩基性物（水酸化金属類、アミン
類など）との塩にすることができる。この場合特に好ま
しい塩基性物は揮発性のアミン類（アンモニア、ジメチ
ルエタノールアミン、トリエチルアミンなど）である。

【００２３】また、本発明の共重合体又はその塩は、
水、有機溶剤又はこれらの混合溶媒により、溶解、乳化
又は分散した状態でそのまま使用でき、又溶媒を除去し
ても使用できる。さらに又、溶媒を除去して得られた共
重合体又はその塩は改めて溶解、乳化、分散した状態で
使用できる。

【００２４】本発明の共重合体又はその塩は、１種又は
２種以上の混合物、又は公知の消泡剤との複合物として
使用できる。

【００２５】本発明の沸き限界向上剤は目的の水系塗料
の全量に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは
０．３〜５重量％の割合で添加して使用される。

【００２６】水系塗料への添加量が０．１重量％未満の
場合、十分な沸き抑止効果が得られず、１０重量％を超
えて使用すると、塗膜の光沢低下、タック、ハジキ・ヘ
コミなどの要因となり得るので好ましくない。

【００２７】本発明の沸き限界向上剤が添加される水系
塗料は溶液型、分散型又は、乳化型のいずれでも使用で
きる。例えば熱硬化型水溶性メラミンアルキッド系塗
料、熱硬化型メラミンアクリル系ディスパージョン塗
料、熱硬化型エポキシ系エマルション塗料などに添加し
て使用できる。

【作用】

【００２８】本発明の沸き限界向上剤は添加される水系
塗料の系内ではやや不相溶であり、塗膜表面へと配向す
るため、塗膜に内在する空気泡や加熱によって生ずる溶
媒（例えば水）の蒸気泡を速やかに塗膜表面へと移行せ
しめると共に、加熱による塗膜表面の塗膜内部より大き
い乾燥・硬化速度を緩和し、塗膜のリフロー性を漸時保
つ働きがある。このため沸き限界向上剤を構成する共重
合体は親水性と疎水性を兼備し水系塗料の系内において
やや不相溶であることが必要である。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例を用い、更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の実施例において部および％は特にことわりの
ない限り重量部および重量％を表わす。

【００３０】実施例１攪拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却管を備えた１０
００ｍｌフラスコ内にソルフィット（３メチル−３メト
キシブタノール；クラレ製）１７１．４ｇを仕込み、窒
素導入しながら１２５℃に加熱する。この温度で攪拌、
窒素導入を続けながらアクリル酸１７．４ｇ、ラウリル
メタクリレート２５４ｇ、ソルフィット１００ｇ、Ｖ−
４０（１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）；和光純薬製）１．５２ｇの混合溶液をフ
ラスコ内へ連続的に滴下し約３時間反応する。さらに、
１３０℃で１時間保持し、固形分濃度５０％、重量平均
分子量約４００００の沸き限界向上剤ポリマー溶液を得
た。これをジメチルエタノールアミンで当量中和して後
述する試験に用いた。

【００３１】実施例２実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１３２ｇ、
ドデシルメルカプタン３２ｇを仕込み１２５℃に加熱す
る。２−ヒドロキシエチルアクリレート１２０ｇ、ラウ
リルメタクリレート８０ｇ、ソルフィット１００ｇ、Ｖ
−４０１．２ｇの混合溶液を滴下し、１２５℃で約３
時間反応後、さらに１３０℃で１時間保持し、固形分濃
度５０％、重量平均分子量約１３０００の沸き限界向上
剤ポリマー溶液を得た。

【００３２】実施例３実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１３２ｇ、
ラウリルビニルエーテル２５ｇ、ドデシルメルカプタン
３２ｇを仕込み１２５℃に加熱する。２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１５０ｇ、ラウリルアクリレート２
５ｇ、ソルフィット１００ｇ、Ｖ−４０１．２ｇの混
合溶液を滴下し、１２５℃で約３時間反応後、さらに１
３０℃で１時間保持し、固形分濃度５０％、重量平均分
子量約８５００の沸き限界向上剤ポリマー溶液を得た。

【００３３】実施例４実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１０５ｇ、
ドデシルメルカプタン５ｇを仕込み１２５℃に加熱す
る。ポリエチレングリコール（平均重合度９モル）モノ
メチルエーテルアクリレート１８０ｇ、２−エチルヘキ
シルアクリレート１０ｇ、スチレン１０ｇ、ソルフィッ
ト１００ｇ、Ｖ−４０１．２ｇの混合溶液を滴下し、
１２５℃で約４時間反応後、さらに１３０℃で１時間保
持し、固形分濃度５０％、重量平均分子量約６００００
の沸き限界向上剤ポリマー溶液を得た。

【００３４】実施例５実施例１と同様に、フラスコにブチルカルビトール１０
０ｇ、ラウリルビニルエーテル５０ｇを仕込み１２５℃
に加熱する。２−ヒドロキシエチルアクリレート１５０
ｇ、ブチルカルビトール１００ｇ、Ｖ−４０１．２ｇ
の混合溶液を滴下し、１２５℃で約６時間反応後、さら
に１３０℃で１時間保持し、固形分濃度５０％、重量平
均分子量約５００００の沸き限界向上剤ポリマー溶液を
得た。

【００３５】実施例６実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１７１．４
ｇを仕込み１２５℃に加熱する。メタクリル酸１７．４
ｇ、ラウリルメタクリレート２５４ｇ、ソルフィット１
００ｇ、Ｖ−４０１．５２ｇの混合溶液を滴下し、１
２５℃で約３時間反応後、さらに１３０℃で１時間保持
し、固形分濃度５０％、重量平均分子量約４００００の
沸き限界向上剤ポリマー溶液を得た。これをジメチルエ
タノールアミンで当量中和して後述する試験に用いた。

【００３６】実施例７実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１３２ｇ、
ドデシルメルカプタン３２ｇを仕込み１２５℃に加熱す
る。２−ヒドロキシエチルアクリレート１１０ｇ、ラウ
リルアクリレート９０ｇ、ソルフィット１００ｇ、Ｖ−
４０１．２ｇの混合溶液を滴下し、１２５℃で約３時
間反応後、さらに１３０℃で１時間保持し、固形分濃度
５０％、重量平均分子量約７０００の沸き限界向上剤ポ
リマー溶液を得た。

【００３７】実施例８実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１２１．３
ｇ、βメルカプトプロピオン酸１６．４ｇを仕込み１２
５℃に加熱する。２−ヒドロキシエチルアクリレート３
５．１ｇ、ｎブチルアクリレート３８．４ｇ、２−エチ
ルヘキシルアクリレート５５．２ｇ、ラウリルメタクリ
レート７６．２ｇ、ソルフィット１００ｇ、Ｖ−４０
１．２ｇの混合溶液を滴下し、１２５℃で約３時間反応
後、さらに１３０℃で１時間保持し、固形分濃度５０
％、重量平均分子量約９０００の沸き限界向上剤ポリマ
ー溶液を得た。これをジメチルエタノールアミンで２分
の１当量中和して後述する試験に用いた。

【００３８】実施例９実施例１と同様に、フラスコにブチルカルビトール１７
４．８ｇ、βメルカプトプロピオン酸１６．８ｇを仕込
み１１５℃に加熱する。アクリル酸４ｇ、メタクリル酸
４ｇ、ｎブチルアクリレート５０ｇ、ラウリルメタクリ
レート５０ｇ、ラウリルビニルエーテル５０ｇ、ラウロ
イルペルオキシド１．２ｇの混合溶液を滴下し、１１５
℃で約２時間反応後、さらに１１５℃で２時間保持し、
固形分濃度５０％、重量平均分子量約７０００の沸き限
界向上剤ポリマー溶液を得た。これをジメチルエタノー
ルアミンで当量中和して後述する試験に用いた。

【００３９】実施例１０実施例１と同様に、フラスコにブチルカルビトール１３
２ｇ、ドデシルメルカプタン３２ｇを仕込み１２５℃に
加熱する。２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１４
０ｇ、ラウリルメタクリレート６０ｇ、ブチルカルビト
ール１００ｇ、Ｖ−４０１．２ｇの混合溶液を滴下
し、１２５℃で約３時間反応後、さらに１３０℃で１時
間保持し、固形分濃度５０％、重量平均分子量約１５０
００の沸き限界向上剤ポリマー溶液を得た。

【００４０】比較例１実施例１と同様に、フラスコにソルフィット１５０ｇ、
チオグリコール酸５０ｇを仕込み１２５℃に加熱する。
２−ヒドロキシエチルアクリレート２００ｇ、ソルフィ
ット１００ｇ、Ｖ−４０２．０ｇの混合溶液を滴下
し、１２５℃で約１．５時間反応後、さらに１時間保持
して、固形分濃度５０％、重量平均分子量約１５００の
ポリマー溶液を得た。これをジメチルエタノールアミン
で当量中和して後述する試験に用いた。

【００４１】比較例２実施例１と同様に、フラスコにキシレン２００ｇを仕込
み９５℃に加熱する。エチルアクリレート２０ｇ、ブチ
ルメタクリレート４０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリ
レート４０ｇ、ラウリルビニルエーテル１００ｇ、過酸
化ベンゾイル０．２ｇの混合溶液を滴下し、９５℃で約
３時間反応後、さらに２時間保持して、固形分濃度５０
％、重量平均分子量約４００００のポリマー溶液を得
た。

【００４２】比較例３市販のポリアクリル酸ナトリウム（商品名、アロンビス
Ｍ；日本純薬製）を使用した。

【００４３】比較例４市販のシリコンエマルション型消泡剤（商品名、ＳＮデ
ィフォーマー３８１；サンノプコ製）を使用した。

【００４４】比較例５市販の鉱物油（商品名、コスモマシン１０Ｍ；コスモ石
油製）を使用した。用した。

【００４５】表１に上記実施例１〜１０及び比較例１〜
５の組成を示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】上記実施例１〜１０のポリマー溶液、比較
例１〜３のポリマー又はポリマー溶液及び比較例４，５
の消泡剤又は消泡剤基材の性能評価を後述する方法によ
り行った。

【００４８】塗料の調製アルマテックスＷ−４１４０．８部にジメチルエタノ
ールアミン１．８部を加え、ｐＨ７〜８に調整する。こ
れに水１０部、ブチルカルビトール７部、ＪＲ−６００
Ａ５０部を加え、直径１．２〜１．５ｍｍのガラスビ
ーズをメジアとするバッチ型サンドグラインドミルにて
顔料粒子径が１０μｍ以下となるまで分散する。ガラス
ビーズを濾別した分散液１０９．６部にサイメル３５０
２０．４部を加え、ゆるやかな攪拌下で均一混合す
る。アルマテックスＥ−９０２１３３．３部にジメチ
ルエタノールアミン０．７部を加え、さらに攪拌下で前
記混合物１３０部を徐々に加え、水３６部で希釈したも
のを試験用塗料とする。得られた塗料は固形分濃度５０
％、ＰＷＣ５０、粘度（Ｂ型粘度計、２５℃）６ｒｐｍ
で９３０ｍＰａ・ｓ、６０ｒｐｍで３８６．５ｍＰａ・
ｓ、Ｔ１値（６ｒｐｍの粘度／６０ｒｐｍの粘度）２．
４０、フォードカップ粘度（＃４、２５℃）４３秒であ
った。以下に試験用水系アクリルメラミン塗料の組成を
示す。

【００４９】試験用水系アクリルメラミン塗料の組成アクリルエマルション樹脂１３３．３部（アルマテックスＥ−９０２；三井東圧化学製）水溶性アクリル樹脂４０．８部（アルマテックスＷ−４１；三井東圧化学製）水溶性メラミン樹脂２０．４部（サイメル３５０；三井サイアナミッド製）二酸化チタン顔料５０．０部（ＪＲ−６００Ａ；テイカ製）ジメチルエタノールアミン２．５部ブチルカルビトール７．０部水４６．０部

【００５０】性能評価試験前記試験用塗料１００ｇに対し、実施例１〜１０及び比
較例１〜５の各試料を固形分換算で１％加え、ラボディ
スパーで５００〜８００ｒｐｍで５分間分散する。この
塗料をエアスプレーを用いて、２０ｃｍ×３０ｃｍ×
０．３ｍｍのアルミ板に膜厚が段階的に変わるよう吹付
塗装する。水平面で１０分間静置した後、１６０℃熱風
循環式焼付炉内に移し２０分間焼付ける。そして、電磁
式膜厚計を用いて沸きの発生する最小の膜厚（沸き限界
膜厚）を計測する。さらに目視にて塗面を観察しハジ
キ、ヘコミなど沸き以外の塗膜欠陥の有無を判定する。
表２に実施例１〜１０及び比較例１〜５の性能評価試験
の結果を示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】表１より明らかな通り、本発明に基づく実
施例１〜１０において沸き限界膜厚向上の効果が認めら
れ、その他の塗膜欠陥も概ね許容され得る限度内のもの
であり、比較例のものより優れることがわかった。親水
性モノマー（２−ヒドロキシエチルアクリレート）の単
独重合体（疎水性モノマーを含まない）である比較例１
においてはかえって沸き限界膜厚を低下させ、同じく親
水性モノマー（アクリル酸）の単独重合体（疎水性モノ
マーを含まない）の塩である比較例３においては塗料粘
度の著しい増大により塗料調製自体が困難であった。一
方、疎水性モノマー（アルキル（メタ）アクリレートと
アルキルビニルエーテル）の共重合体（親水性モノマー
を含まない）である比較例２においては、沸き限界膜厚
の向上が僅少であり、その他の塗膜欠陥が認められた。
公知の消泡剤又は消泡剤基材である比較例４および５に
おいては沸き限界膜厚の向上が認められず、その他の塗
膜欠陥を却って生じさせることになった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水溶解度が５重量％以上である
α，βエチレン性単量体のうち（メタ）アクリル酸およ
びこれらの誘導体からなる群より選ばれた１種又は２種
以上の単量体（以下、親水性モノマーと略す）３〜９５
重量％と（ｂ）水溶解度５重量％未満であるα，βエチレン性単
量体のうち（メタ）アクリル酸誘導体、アルキルビニル
エーテルおよびスチレンからなる群より選ばれた１種又
は２種以上の単量体（以下、疎水性モノマーと略す）９
７〜５重量％（但し、アルキルビニルエーテルの場合は
全モノマー中５０モル％を超えない）とを共重合して得
られる平均分子量１０００〜２５００００の共重合体か
らなることを特徴とする、水系の塗料、インキまたはコ
ーティング材用の沸き限界向上剤。
【請求項２】親水性モノマーがアクリル酸又はメタク
リル酸である請求項１記載の沸き限界向上剤。
【請求項３】親水性モノマーが下記構造式（Ｉ）で表
わされる（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付
加体である請求項１記載の沸き限界向上剤。【化１】
【請求項４】親水性モノマーが下記構造式（II）で表
わされる（メタ）アクリル酸とポリエーテルモノオール
とのエステルである請求項１記載の沸き限界向上剤。【化２】
【請求項５】親水性モノマーが下記構造式(III) で表
わされる（メタ）アクリル酸とポリエーテルモノオール
とのエステルである請求項１記載の沸き限界向上剤。【化３】
【請求項６】疎水性モノマーが下記構造式（IV）で表
わされるアルキル（メタ）アクリレートである請求項１
〜５のいずれか記載の沸き限界向上剤。【化４】
【請求項７】疎水性モノマーが下記構造式（Ｖ）で表
わされるアルキルビニルエーテルである請求項１〜５の
いずれか記載の沸き限界向上剤。【化５】
【請求項８】疎水性モノマーがスチレンである請求項
１〜５のいずれか記載の沸き限界向上剤。