JPH07201340A - 固体電解質型燃料電池 - Google Patents

固体電解質型燃料電池

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JPH07201340A
JPH07201340A JP6000186A JP18694A JPH07201340A JP H07201340 A JPH07201340 A JP H07201340A JP 6000186 A JP6000186 A JP 6000186A JP 18694 A JP18694 A JP 18694A JP H07201340 A JPH07201340 A JP H07201340A
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JP
Japan
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fuel cell
oxide fuel
solid oxide
lanthanum
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JP6000186A
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English (en)
Inventor
Tomoo Iwata
友夫 岩田
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
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Abstract

(57)【要約】 【目的】従来の平板型の固体電解質型燃料電池ではセパ
レータの酸化が進行して導電性が低下し、長時間連続運
転が出来なかった。この難点を解消したセパレータを備
えた固体電解質型燃料電池を提供する。 【構成】平板状の固体電解質体22の片面にアノード2
1を、また他の面にカソード23を設けてなる単セル
と、セパレータ1Aとを交互に積層して形成する固体電
解質型燃料電池において、基板11に耐熱合金、例えば
熱膨張係数の小さいニッケルベースクロム添加タングス
テン添加合金を使用し、この基板11のカソード23に
相対する面に、上記の耐熱合金とほぼ同等の熱膨張係数
をもつランタン系ペロブスカイト複酸化物、例えばラン
タンマンガナイトからなるセラミックス層12を溶射し
てセパレータ1Aを形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、平板型の固体電解質
型燃料電池のセパレータの構成及びその材料に関する。
【0002】
【従来の技術】固体電解質型燃料電池は、電解質にジル
コニアを用いて1000〔℃〕近辺の高温で作動させる方式
の燃料電池で、高効率、高出力の発電が期待され、か
つ、燃料の改質が不要であること、電解質のメンテナン
スも不要であること、さらにはガスタービンやスチーム
タービンとの複合発電も期待されること等の特長をもっ
ており、近年、その実用化に向けての研究開発が国の内
外を問わず積極的に推進されている。
【0003】固体電解質型燃料電池は、構造的に円筒型
と平板型に大別されるが、いずれの型においても供給さ
れる燃料ガスと酸化剤ガスを別け隔てるための隔壁が必
要で、円筒型ではインターコネクターと呼ばれる隔壁
が、また平板型ではセパレータと呼ばれる隔壁が設けら
れている。これらの隔壁、すなわち、インターコネクタ
ーあるいはセパレータには、1000〔℃〕近辺の高温の還
元性雰囲気および酸化性雰囲気のいずれに対しても化学
的に安定であること、かつガス不透過性に優れること、
また電子伝導性に優れることが基本的な機能物性として
要求される。
【0004】これらの材料として現在までに実用化され
ている、もしくは検討なされている材料としては、セラ
ミックス材料ではBサイト元素をクロムとしたランタン
系ぺロブスカイト複酸化物のランタンクロマイト LaCrO
3 があり、また金属材料では耐熱合金が提案されてい
る。ランタンクロマイトは、ウエスティングハウス社の
円筒型の固体電解質型燃料電池のインターコネクターに
用いられている。この固体電解質型燃料電池では、EV
D法(Electro Chemical Vapor Deposition Method)に
よりガス不透過性に優れた緻密なランタンクロマイトを
形成し、インターコネクターとすることによって燃料ガ
スと酸化剤ガスとのクロスリークを防止している。ラン
タンクロマイトを平板型の固体電解質型燃料電池のセパ
レータに適用することも検討されているが、EVD法で
の形成は製造技術的に困難と見なされており、単品とし
て形成したランタンクロマイトの板をセパレータに用い
る方法とか、あらかじめ形成した電極基材にランタンク
ロマイトを溶射してセパレータを形成する方法等が検討
されている。
【0005】一方、耐熱合金をセパレータ材として用い
ることも数多くの研究開発機関で検討されてきており、
例えば、ニッケルベースクロム添加鉄添加合金が代表的
な例である。しかしながら、これらの耐熱合金をそのま
まセパレータに用いた場合には、燃料極側では還元性ガ
スすなわち水素ガスやメタンガス等が供給されるので特
に腐食等の問題はないが、空気極側では酸化剤ガスすな
わち空気によって合金表面が徐々に酸化され、酸化物ス
ケールが形成されて電子伝導性が極めて劣るようにな
り、結果としてセパレータの導電部材としての機能を停
止してしまう。この弱点を補う方法として、ニッケルベ
ースクロム添加鉄添加合金の表面に、Bサイト元素をコ
バルトとしたランタン系ぺロブスカイト複酸化物のラン
タンコバルタイト LaCoO3 を被覆してセラミックス層を
形成し、酸化物スケールの生成を抑制する方法が試みら
れている。
【0006】図2は、従来の平板型の固体電解質型燃料
電池の構成例を示す分解斜視図である。アノード21と
固体電解質体22とカソード23からなる単セルと、
ニッケルベースクロム添加鉄添加合金からなる基板13
にランタンコバルタイトからなるセラミックス層14を
被覆してなるセパレータとを、交互に積層して平板型
の固体電解質型燃料電池を構成している。アノード21
に接するセパレータの溝15には燃料ガスが流され、
カソード23に接する溝16には酸化剤ガスが流され
る。ランタンコバルタイトからなるセラミックス層14
はカソード23に接する面に被覆されている。本構成の
セパレータは、基板13に耐熱合金のニッケルベース
クロム添加鉄添加合金を用いているので高温で十分な機
械強度をもっており、また、高温酸化雰囲気となるカソ
ード側にはセラミックス層14が被覆されているので耐
酸化性にも優れ、隔壁としてのセパレータの基本性能を
もつ構成となっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに構成した固体電解質型燃料電池のセパレータにおい
ても、長期運転に際して、長時間にわたり高温酸化雰囲
気中にあると、金属材料であるニッケルベースクロム添
加鉄添加合金とセラミックス材料であるランタンコバル
タイトの熱膨張係数の差から生ずる応力による変形が主
因となって、徐々に酸化が進行し、電子導電性が劣化す
るという問題点がある。
【0008】本発明の目的は、これらの難点を解消し、
長時間にわたり高温酸化雰囲気中にあっても酸化の進行
が微小で、電子導電性の劣化が燃料電池の発電特性に影
響を及ぼさない程度に微小なセパレータを備えた固体電
解質型燃料電池を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明においては、 (1) セパレータの基板に耐熱合金を用い、さらに、この
基板のカソード側の表面に、基板と同等の熱膨張係数を
有する、望ましくは基板の熱膨張係数との差が2x10-6
〔K-1〕以下の熱膨張係数を有するランタン系ペロブス
カイト複酸化物のセラミックス層を被覆してセパレータ
を形成し、固体電解質型燃料電池を構成するものとす
る。
【0010】(2) さらに、上記の(1) において、耐熱合
金として低熱膨張係数の、望ましくは熱膨張係数が16x
10-6〔K-1〕以下のニッケルベース耐熱合金を用い、さ
らに、同等の低熱膨張係数をもつランタン系ペロブスカ
イト複酸化物を用いてセラミックス層を被覆しセパレー
タを形成するものとする。 (3) さらに、上記の(2) において、基板を形成するニッ
ケルベース耐熱合金として、ニッケルベースクロム添加
タングステン添加合金あるいはニッケルベースクロム添
加鉄添加合金を用い、かつ、セラミックス層を形成する
ランタン系ペロブスカイト複酸化物として、Aサイト元
素にストロンチウムを添加し、Bサイト元素をマンガン
としたランタンマンガナイト La(Sr)MnO3 を用いるもの
とすれば好適である。
【0011】(4) また、上記の(1) において、耐熱合金
として鉄ベースクロム添加ニッケル添加合金を用い、か
つ、セラミックス層を形成するランタン系ペロブスカイ
ト複酸化物として、Bサイト元素をコバルトとしAサイ
ト元素に例えばストロンチウムを添加したランタンコバ
ルタイト La(Sr)CoO3 を用いるものとしてもよい。
【0012】
【作用】ランタン系ペロブスカイト複酸化物は、1000
〔℃〕近辺の高温酸化雰囲気においてはその相は安定
で、かつ電子導電性を有するが、酸素分圧の極めて低い
還元性雰囲気においては化学的に相安定でなくなり電子
導電性も喪失する。またランタン系ペロブスカイト複酸
化物は高温酸化雰囲気において、その機械的強度は金属
材料より劣る。一方金属材料はランタン系ペロブスカイ
ト複酸化物より機械的強度は優れるが、耐熱合金といえ
ども、すでに述べたように、1000〔℃〕近辺の高温酸化
雰囲気においては酸化が進行する。しかしながら、これ
ら耐熱合金とランタン系ペロブスカイト複酸化物のそれ
ぞれの長所を有効に活用して、基板を耐熱合金で構成
し、高温酸化雰囲気となるカソード側表面に耐酸化性に
優れたランタン系ペロブスカイト複酸化物のセラミック
ス層を被覆したハイブリッド構造のセパレータとすれ
ば、基本的要件を満たした固体電解質型燃料電池を構成
することができる。
【0013】すでに述べたように、固体電解質型燃料電
池は1000〔℃〕近辺の高温で使用するので、ハイブリッ
ド構造のセパレータを用いる場合には構成する材料の熱
膨張の差によって生ずる熱応力の緩和が重要となる。す
なわち、耐熱合金の基板にランタン系ペロブスカイト複
酸化物のセラミックス層を被覆したセパレータにおいて
それぞれの熱膨張の差が大き過ぎると、加わる熱応力が
過大となって、機械的強度に劣るセラミックス層が破損
し、長期間使用している間にセパレータの性能が劣化し
てしまうこととなる。
【0014】また、固体電解質型燃料電池は、単セルと
セパレータとを交互に積層し挟持して構成されるが、単
セルを構成している固体電解質体の熱膨張係数とセパレ
ータの熱膨張係数との間に大きな差があると、相互に熱
応力を及ぼし、破損さらには特性劣化を生じることとな
る。したがって、上記(1) のように、20〜1000〔℃〕に
おいてほぼ同等の熱膨張係数をもった耐熱合金の基板と
ランタン系ペロブスカイト複酸化物のセラミックス層と
でセパレータを形成し、固体電解質型燃料電池に用いれ
ば、セパレータは、機械的強度、耐熱性、耐酸化性、ガ
ス不透過性、電子導電性などの具備すべき基本要件を満
たすとともに、熱膨張の差によって生じる熱応力が微少
で、長期間使用しても固体電解質型燃料電池の特性の劣
化は小さくなる。
【0015】とくに、用いる耐熱合金とランタン系ペロ
ブスカイト複酸化物と20〜1000〔℃〕での平均の熱膨張
係数の差を2x10-6〔K-1〕以下とすれば、1000〔℃〕
の温度変化を受けても、構成材料に加わる歪みは2x10
-3以下、すなわち 0.2〔%〕以下と微少であり、固体電
解質型燃料電池の特性の劣化を小さく抑えることができ
る。
【0016】また、上記(2) のように、基板に用いる耐
熱合金として低熱膨張係数、例えば16x10-6〔K-1〕以
下のニッケルベース耐熱合金を用い、さらに、同等の低
熱膨張係数のランタン系ペロブスカイト複酸化物を用い
てセラミックス層を形成するものとすれば、熱膨張係数
が10〜11x10-6〔K-1〕と低いイットリア安定化ジルコ
ニアYSZからなる固体電解質体に近い熱膨張係数のセ
パレータが得られ、単セルとマッチングのとれた構成と
なる。
【0017】Solid State Ionics 9 & 10 (1983) に記
載されているように、代表的な耐熱合金の熱膨張係数は
表1に示すとおりである。
【0018】
【表1】 また、検討したランタン系ペロブスカイト複酸化物材料
の組成および熱膨張係数は表2のとおりである。
【0019】
【表2】 したがって、上記(3) のように、基板材としてニッケル
ベースクロム添加タングステン添加合金あるいはニッケ
ルベースクロム添加鉄添加合金を用い、かつセラミック
ス層を形成する被覆材としてAサイト元素にストロンチ
ウムを添加し、Bサイト元素をマンガンとしたランタン
マンガナイト La(Sr)MnO3 を用いると、基板とセラミッ
クス層との熱膨張係数の差は 0.5×10-6〔K-1〕と極め
て小さく抑えられ、かつ熱膨張係数の絶対値も固体電解
質体YSZの熱膨張係数と近接した構成となり、熱膨張
に伴う熱応力を効果的に抑制することができる。
【0020】なお、基板材として鉄ベースクロム添加ニ
ッケル添加合金を用い、かつ被覆材としてランタンコバ
ルタイト La(Sr)CoO3 あるいは La(Ca)CoO3 を用いる
と、これらの熱膨張係数と固体電解質体YSZの熱膨張
係数との間には若干の差があるが、基板とセラミックス
層との間の差は微少であり、熱応力を緩和したセパレー
タの構成が得られる。
【0021】
【実施例】図1は、本発明の平板型の固体電解質型燃料
電池の実施例を示す分解斜視図である。セパレータ1A
と単セルとを交互に積層して平板型の固体電解質型燃
料電池を構成している。単セルは、図2と同様に、平
板状の固体電解質体22の片面にアノード21を、他の
面にカソード23を形成し一体化されている。セパレー
1Aは、ニッケルベースクロム添加タングステン添加
合金からなる基板11に、カソード23と相対する面に
ストロンチウム添加ランタンマンガナイトLa(Sr)MnO3
らなるセラミックス層12を被覆したものである。基板
11をあらかじめサンドブラストして表面を凹凸処理し
たのち、La(Sr)MnO3を溶射し被覆する方法がとられてい
る。セパレータ1Aのアノード21に相対する面の溝1
5には燃料ガスが流され、カソード23に相対する溝1
6には酸化剤ガスが流される。本構成のセパレータ1A
は、基板11に耐熱合金のニッケルベースクロム添加タ
ングステン添加合金を用いているので高温で十分な機械
強度をもっており、また、高温酸化雰囲気となるカソー
ド側にはストロンチウム添加ランタンマンガナイトのセ
ラミックス層12が被覆されているので耐酸化性も優れ
ている。
【0022】図3および図4は、上記のセパレータと同
一の構成の試料を用いて長時間の加熱試験を実施した結
果を示したものである。25〔mm〕x25〔mm〕、厚さ 5
〔mm〕の薄板状のニッケルベースクロム添加タングステ
ン添加合金の表面をサンドブラスト法により凹凸処理し
たのち、溶射法によりストロンチウム添加ランタンマン
ガナイト La(Sr)MnO3 を約 200〔μm〕被覆して試料を
作成した。本試料を、空気雰囲気中で、電気炉により温
度上昇速度 200〔℃/h〕で昇温し、1000〔℃〕で1000
時間の加熱試験を行い、酸化物の生成に関連する重量変
化量と、導電性に関連する電気抵抗との経時変化を測定
した。重量変化量は、各測定時間毎に、試料を電気炉か
ら取り出して自然冷却させたのち、測定した試料重量か
ら加熱試験前の初期重量を減ずることにより求めた。な
お、自然冷却での降温速度は最大で約 500〔℃/h〕で
ある。また、電気抵抗の測定では、取り出した試料を2
枚の白金シートで1〔kg/cm2〕の面圧で挟持して、ふた
たび電気炉中へ入れ約 500〔℃/h〕の昇温速度で加熱
し、1000〔℃〕にて、2枚の白金シート間に電圧を加
え、電気抵抗を測定する方法を用いた。
【0023】図3は重量変化量の測定結果で、縦軸は単
位面積当たりの重量変化量、横軸は経過時間である。ま
た、図4は電気抵抗の測定結果で、縦軸は単位面積当た
りに換算した電気抵抗、横軸は経過時間である。各図中
において本実施例と同一構成の試料の測定結果は (1)と
して図示されている。なお、図3、および図4中におい
て (2)、(3) として図示したものは、同一方法で作成し
た材料の異なる2個の試料、すなわちニッケルベースク
ロム添加鉄添加合金に La(Sr)CoO3 を被覆した試料と、
鉄ベースクロム添加ニッケル添加合金に La(Sr)MnO3
被覆した試料の試験結果である。また、(4) は、被覆を
施さない母材のみの特性の一例として、ニッケルベース
クロム添加鉄添加合金の試験結果を示したものである。
【0024】図3の重量変化量の測定結果をみると、
(4) の被覆を施さない母材のみの場合は時間経過ととも
に重量が急激に変化している。酸化に伴う剥離、さらに
は脱落が生じており、見かけ上は重量変化量は他の試料
に比べて小さいが、酸化の進行は極めて早い。これに対
し、 (1)、(2) 、(3) の試料では、時間経過に伴う重量
変化量の変動は小さく、被覆されたランタン系ペロブス
カイト複酸化物により酸化の進行が抑制されていること
がわかる。とくに、本実施例のセパレータと同一の構成
よりなる(1) の試料では、重量変化が極く微量で、長時
間運転での耐酸化性が一段と優れていることがわかる。
【0025】図4の電気抵抗の測定結果をみると、(3)
、(4) の試料では、時間とともに電気抵抗が急激に増
加しており、重量変化量が比較的安定している (3)にお
いても、表面に酸化物の層の形成が進んでいることが推
測される。これに対して (1)、(2) の試料では、加熱の
初期に若干の電気抵抗の上昇がみられるが、300 時間以
上では電気抵抗の上昇は微量である。とくに (1)の試料
ではほぼ一定の電気抵抗を示しており、セパレータとし
て優れた特性をもつことがわかる。
【0026】試料とした (1)、(2) 、(3) の各構成にお
ける基板と被覆材との熱膨張係数の差をみると、次表の
ごとくである。
【0027】
【表3】 すなわち、図3、図4で良好な測定結果を示した (1)、
(2) の試料の基板材と被覆材の熱膨張係数の差は小さ
く、とりわけ特に優れた特性を示した (1)の試料では、
差は 0.5x10-6〔K-1] と極めて小さい。これに対し
て、熱膨張係数の差が 5.5x10-6〔K-1] と大きい試料
(3) においては、酸化物の層の堆積、電気抵抗の増加が
進んでいる。これらの結果は、セパレータを構成する上
で基板材と被覆材の熱膨張係数の差が重要な因子で、そ
の差を 3.5x10-6〔K-1] 以下にすることが望ましいこ
とを明示するものである。
【0028】したがって、上記の実施例のセパレータの
基板11の材料をニッケルベースクロム添加鉄添加合金
とし、これに被覆するセラミックス層12を上記の実施
例と同様にストロンチウム添加ランタンマンガナイトと
すれば、基板11とセラミックス層12との熱膨張係数
の差は 0.5x10-6〔K-1] と極めて小さいので、特性の
優れたセパレータが構成できる。
【0029】また、上記の実施例のセパレータの基板1
1の材料を鉄ベースクロム添加ニッケル添加合金とし、
これに被覆するセラミックス層12をストロンチウム添
加ランタンコバルタイトか、またはカルシウム添加ラン
タンコバルタイトとすれば、基板11とセラミックス層
12との熱膨張係数の差は 0.5〜1.5 x10-6〔K-1〕と
微少であるので、特性の良好なセパレータが構成でき
る。
【0030】なお、上記に述べた種々の構成例では、セ
ラミックス層12に用いるランタン系ペロブスカイト複
酸化物のAサイト元素に添加する元素を、ストロンチウ
ム、あるいはカルシウム等と特定して説明したが、ラン
タン系ペロブスカイト複酸化物の結晶構造は同一であ
り、また、マグネシウム、ストロンチウムおよびカルシ
ウムはいずれもアルカリ土類の元素であるので、これら
を添加したランタンマンガナイト、ランタンコバルタイ
トは、それぞれほぼ同等の熱膨張係数を持つものと推定
できる。したがって、上記に述べた種々の構成例のAサ
イト元素に添加する元素を、記載以外の他のアルカリ土
類の元素としても、同等の効果を得ることが期待でき
る。
【0031】
【発明の効果】この発明では、上記のように、 (1) 基板に耐熱合金を用い、この基板のカソード側表面
にランタン系ペロブスカイト複酸化物のセラミックス層
を被覆してセパレータを形成し、かつ、当該基板とセラ
ミックス層をほぼ同等の熱膨張係数を有する、望ましく
は相互の熱膨張係数の差が2x10-6〔K-1〕以下の材料
で形成し、平板型の固体電解質型燃料電池を構成するこ
ととしたので、セパレータは、機械的強度、耐熱性、耐
酸化性、ガス不透過性、電子導電性などの具備すべき基
本要件を満たすとともに、基板とセラミックス層との間
の熱膨張の差による熱応力が微少で、長期間使用しても
特性はほとんど劣化しない。このようにセパレータの特
性が改善されるので、長期間の使用に際して安定した性
能を持った平板型の固体電解質型燃料電池が得られる。
【0032】(2) さらに、上記の(1) において、耐熱合
金として低熱膨張係数の、望ましくは熱膨張係数が16x
10-6〔K-1〕以下のニッケルベース耐熱合金を用い、か
つ、同等の低熱膨張係数のランタン系ペロブスカイト複
酸化物を用いるものとしたので、セパレータとセパレー
タに近接して配置される固体電解質体との間の熱膨張係
数の差が低減され、固体電解質体への熱応力が緩和さ
れ、長期間の使用に対して、さらに安定した性能を持つ
平板型の固体電解質型燃料電池が得られる。
【0033】(3) さらに、上記の(2) において、ニッケ
ルベース耐熱合金として、ニッケルベースクロム添加タ
ングステン添加合金あるいはニッケルベースクロム添加
鉄添加合金を用い、かつランタン系ペロブスカイト複酸
化物として、Aサイト元素にストロンチウムを添加し、
Bサイト元素をマンガンとしたランタンマンガナイトLa
(Sr)MnO3を用いるものとすれば、基板とセラミックス層
との間の熱膨張係数の差がわずか 0.5x10-6〔K-1〕、
セパレータの基板と固体電解質体との間の熱膨係数の差
が 5〜6 x10-6〔K-1〕に抑えられので、長期間安定し
た性能を持つ平板型の固体電解質型燃料電池として好適
である。
【0034】(4) また、上記の(1) において、耐熱合金
として鉄ベースクロム添加ニッケル添加合金を用い、か
つランタン系ペロブスカイト複酸化物として、ストロン
チウム添加コバルタイトLa(Sr)CoO3あるいはカルシウム
添加コバルタイト La(Ca)CO3を用いるものとすれば、基
板とセラミックス層の間の熱膨張係数の差は、わずか0.
5〜 1.5x10-6〔K-1〕に抑えられので、熱応力が微少
で、長期間使用しても安定した性能を持った平板型の固
体電解質型燃料電池が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による平板型の固体電解質型燃料電池の
実施例を示す分解斜視図
【図2】従来の平板型の固体電解質型燃料電池の構成例
を示す分解斜視図
【図3】各種セパレータ構成材料の長時間加熱試験にお
ける重量変化特性図
【図4】各種セパレータ構成材料の長時間加熱試験にお
ける電気抵抗変化特性図
【符号の説明】 セパレータ 単セル 11 基板 12 セラミックス層 15 溝 16 溝 21 アノード 22 固体電解体 23 カソード

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】平板状の固体電解質体の一方の主面にアノ
    ードを、他の面にカソードを配してなる単セルと、これ
    に反応ガスを供給するセパレータとを交互に積層してな
    る固体電解質型燃料電池において、セパレータは、耐熱
    合金よりなる基板と、当該基板のカソードと相対する面
    に当該耐熱合金と同等の熱膨張係数を有するランタン系
    ペロブスカイト複酸化物を被覆してなるセラミックス層
    からなることを特徴とする固体電解質型燃料電池。
  2. 【請求項2】請求項1記載の固体電解質型燃料電池にお
    いて、耐熱合金とランタン系ペロブスカイト複酸化物と
    の20〜1000〔℃〕での平均熱膨張係数の差は、2x10-6
    〔K-1〕以下であることを特徴とする固体電解質型燃料
    電池。
  3. 【請求項3】請求項1又は2記載の固体電解質型燃料電
    池において、耐熱合金は、ニッケルベース耐熱合金であ
    ることを特徴とする固体電解質型燃料電池。
  4. 【請求項4】請求項3記載の固体電解質型燃料電池にお
    いて、ニッケルベース耐熱合金は、ニッケルベースクロ
    ム添加タングステン添加合金であることを特徴とする固
    体電解質型燃料電池。
  5. 【請求項5】請求項3記載の固体電解質型燃料電池にお
    いて、ニッケルベース耐熱合金は、ニッケルベースクロ
    ム添加鉄添加合金であることを特徴とする固体電解質型
    燃料電池。
  6. 【請求項6】請求項3、4又は5記載の固体電解質型燃
    料電池において、ランタン系ペロブスカイト複酸化物
    は、ランタンマンガナイトであることを特徴とする固体
    電解質型燃料電池。
  7. 【請求項7】請求項6記載の固体電解質型燃料電池にお
    いて、ランタンマンガナイトは、Aサイト元素ランタン
    にアルカリ土類金属元素が添加されていることを特徴と
    する固体電解質型燃料電池。
  8. 【請求項8】請求項7記載の固体電解質型燃料電池にお
    いて、ランタンマンガナイトに添加されたアルカリ土類
    金属元素は、マグネシウム、カルシウムまたはストロン
    チウムであることを特徴とする固体電解質型燃料電池。
  9. 【請求項9】請求項1又は2記載の固体電解質型燃料電
    池において、耐熱合金は、鉄ベースクロム添加ニッケル
    添加合金であることを特徴とする固体電解質型燃料電
    池。
  10. 【請求項10】請求項9記載の固体電解質型燃料電池に
    おいて、ランタン系ペロブスカイト複酸化物は、ランタ
    ンコバルタイトであることを特徴とする固体電解質型燃
    料電池。
  11. 【請求項11】請求項10記載の固体電解質型燃料電池
    において、ランタンコバルタイトは、Aサイト元素ラン
    タンにアルカリ土類金属元素が添加されていることを特
    徴とする固体電解質型燃料電池。
  12. 【請求項12】請求項11記載の固体電解質型燃料電池
    において、ランタンコバルタイトに添加されたアルカリ
    土類金属元素は、マグネシウム、カルシウムまたはスト
    ロンチウムであることを特徴とする固体電解質型燃料電
    池。
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