JPH07204409A - 粒子状起泡調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 シリコーン系消泡剤１〜３０重量部及び該消
泡剤のためのゼオライト系担体７０〜９９重量部、該シ
リコーン系消泡剤の重量の１〜６０％のオルガノポリシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（これは該ゼ
オライト上にシリコーン系消泡剤が沈着されるのと同時
かまたは前にゼオライト系担体上に沈着されている）、
及びカルボキシレート型の結合剤又は包封剤１〜４０重
量部からなる粒子状起泡調節剤。 【効果】 洗濯周期の初期の段階における優れた消泡剤
の放出、貯蔵安定性及び粉末特性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒子状の起泡調節剤に
関するものであり、特に粉体形状の洗剤組成物に包含さ
せるために意図されるものに関するものである。本発明
は、特にシリコーンを基礎とした粉体形状の起泡調節剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系消泡剤を基礎とする起泡調節剤及び粒子状の起泡
調節剤は、当該技術分野において良く知られている。多
くの特許明細書がこの様な起泡調節剤を記載する。粉末
洗剤組成物用のシリコーンベースの起泡調節剤もまた良
く知られている。粒子状起泡調節剤はしばしば、担体物
質を起泡調節剤との組合せで使用し、これら起泡調節剤
をより実質的でより取扱の容易な固体の粒子状の物質に
し、そしてそれは粉体として残りの粉末洗剤組成物と後
混合され得る。

【０００３】粒子状のシリコーンベースの起泡調節剤用
の担体物質として提案されている物質としては、例えば
水溶性、水不溶性及び水分散性の物質が挙げられる。提
案されている担体物質の例としては、硫酸塩、炭酸塩、
リン酸塩、ポリリン酸塩、シリカ、ケイ酸塩、クレー、
澱粉、セルロース物質及びアルミノケイ酸塩が挙げられ
る。担体物質の使用は、洗剤粉という最終の組成物へ成
分を加えることである。担体物質が、それ自身が粉末洗
剤の効率又は機能に貢献する成分ではない場合、洗濯中
に取り除かれなければならない付加的な汚れを事実上構
成するだろう。結果として、洗剤粉における標準的な成
分である物質を使用することが望まれる。

【０００４】粒子状の起泡調節剤にとって、特に好まし
い担体物質はトリポリリン酸ナトリウムである。しかし
ながら、環境上の理由から洗剤組成物において、リン酸
塩を減少させ、更には除く事が望まれていることを考慮
して、より適した担体物質を探す必要がある。多くの物
質は正確な粘結性、密度、粒子強度又は粒子径を持たな
い。これは、多くの提案において、粉末洗剤に不活性な
物質、例えば澱粉が使用されている理由を説明する。そ
れ故に、起泡調節剤用の担体として他の適当な物質を提
供することが必要である。洗剤組成物にとって、一つの
特に有用な活性のある物質はゼオライトである。

【０００５】ゼオライトは、幾つかの特許明細書中で、
シリコーン系起泡調節剤用の任意の担体物質として触れ
られている。例えば、英国特許第２００９２２３号明細
書には、１又はそれ以上の構造物質及び／又はケイ酸マ
グネシウム５０〜９９％と、有機シリコーン重合体、好
ましくは熱分解法シリカ（即ち消泡剤）と結合し得るポ
リジメチルシロキサンのプレミックスに対する１〜１５
重量％とを造粒することにより調製される粉末状又は顆
粒状のプレミックスからなる粉末状の洗剤の調製方法が
開示されている。

【０００６】構造物質は、リン酸塩、ポリリン酸塩、ケ
イ酸塩、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ポリカル
ボキシレート又はアルカリ金属塩の形の硫酸塩から選ば
れる。水和し、陽イオン交換できるアルミノケイ酸塩が
言及されているが、好ましい物質を構成しない。アルミ
ノケイ酸塩の担体を用いた実施例は挙げられていない。
プレミックスの付加的な成分としては、乳化剤、ワック
ス状化合物及び水溶性高分子が挙げられる。

【０００７】一つの選択としてアルミノケイ酸塩又はゼ
オライトを含有する、有機及び無機物質を含む物質の大
きなグループから、担体は選ばれ得るという提案もまた
幾つかの他の特許明細書、例えばＥＰ１３０２８号、Ｅ
Ｐ１４２９１０号、ＥＰ２０６５２２号及びＥＰ４８４
０８１号明細書になされている。しかしながら、これら
の特許明細書のどれにも、実際に起泡調節剤用の担体物
質としてゼオライトは使用されていない。

【０００８】起泡調節剤用の担体物質としてゼオライト
の使用の可能性を調査する一方、出願人は担体物質とし
てのそれらの使用に関係する問題があることに気がつい
た。この問題は、起泡調節剤は、ゼオライト担体を使用
することによって、良い粒子状物質に形成され得るけれ
ども、特に洗浄周期の初期の部分で、洗濯機の起泡レベ
ルの実際の調節が出来るにしても殆ど出来ない、という
事実にある。これは、天然の吸収体物質であるゼオライ
トはシリコーン系消泡剤を充分に容易に放さない、とい
う事実のためである。これは、今まで誰も商業用の粉末
洗剤において、シリコーンベースの起泡調節剤用の担体
物質としてゼオライトを使用しなかった理由及び上述し
た特許明細書において実施例が挙げられていない理由を
説明している。

【０００９】この問題を克服するために試みる１つの可
能性のある方法は、粉末洗剤組成物に混合される起泡調
節剤の量を非常に増加させて使用することを必要とし、
その結果として、洗浄周期の初期の段階でさえ、過剰の
起泡調節剤がもたらされることになる。しかしながら、
この解決手段は経済的に魅力がなく、しばしば粉体の洗
剤活性に副作用をもたらす。例えば、洗濯された繊維に
シミをつけるという結果になる。

【００１０】ＥＰ３２９８４２号明細書には、ゼオライ
トが提案されており、起泡調節剤用の担体として例に挙
げられている。明細書は、シリコーン系起泡調節剤を含
有するシリカからなる粉末洗剤組成物を開示する。起泡
調節剤は、担体としてゼオライト８５〜９６％、低粘度
のシリコーン油３〜９％、高粘度のシリコーン油１〜５
％及び疎水性のシリカ０.５〜１.５％からなる。実施例
は、幾つかのこれらの組成物に対し、優れた性能及び優
れた貯蔵安定性を示す。洗剤組成物を形成するために使
用した界面活性剤の詳細については与えられていない。
起泡調節剤に使用されるシリコーン系消泡剤（即ちシリ
コーン油とシリカとの組合せ）の正確な量についても詳
細は与えられていない。後者に対し説明中に指摘されて
いるこれらの平均値を推定するならば、これは起泡調節
剤の１０重量％がケイ素系消泡剤ということになるだろ
う。

【００１１】シリコーン系消泡剤中に使用されているシ
リコーン油は、低粘度のシリコーン油及び高粘度のシリ
コーン油の混合物である。シリコーン油は、直鎖状のポ
リジメチルシロキサンであり、低粘度とは、１００〜５
０００ｍｍ²/ｓをいい、一方高粘度とは３０,０００〜
１００,０００ｍｍ²/ｓをいう。実施例は、起泡調節剤
３.７５ｇを、界面活性剤１３ｇを含有する粉末洗剤１
００ｇに添加することを示している。これは、シリコー
ン系消泡剤の平均的相対的なレベル（即ち、洗剤組成物
の０.３７５重量％）よりも高く、上述した欠点を裏付
ける。

【００１２】洗浄周期の初期の段階における起泡調節剤
の優れた放出を達成する一方、粉末中の界面活性剤濃度
に対して低い消泡剤濃度の使用を可能にする起泡調節剤
を改良する方法を見いだす必要がある。また、洗剤の製
造業者が、洗濯液中への消泡剤の放出、特には洗浄周期
の初期の段階において改良すると共に、起泡調節剤を非
常に高いレベルで混合する必要なく、シリコーン系起泡
調節剤用の担体としてゼオライトを使用することを可能
にする方法を見いだす必要がある。

【００１３】多くの特許明細書は、長期間にわたって粉
末洗剤を貯蔵する場合、シリコーンを基礎とした起泡調
節剤の起泡調節能力を減少させるという問題を記載す
る。貯蔵問題を克服するために溶液が提案され、シリコ
ーン系消泡剤を被覆したり固めることを意図した、カプ
セルで包む物質又は保護物質の様な様々な物質の使用を
含有する。その理論は、起泡調節剤の最も重要な要素の
一つの濃縮の減少を引き起こし、極端な場合には、完全
にシリコーン油の起泡調節剤を使い尽くし、それ故に起
泡調節剤を不活性にする、消泡剤中のシリコーン油の周
囲の洗剤粉上への望ましくない広がりを、カプセル充填
又は結合が防止するということである。カプセルで包ま
れている物質又は保護物質は、担体物質との使用との組
合わせにおいて、しばしば使用される。

【００１４】提案されている結合剤又は包封剤物質は、
技術において記載されており、水溶性又は水分散性の、
実質的に非界面活性で不浸透性の洗剤である有機物質を
含有し、例えば、ゼラチン、寒天及び反応生成物又は牛
脂アルコール及びエチレンオキサイドが挙げられる。代
わりに、５５〜１００℃の範囲の融点を有する水不溶性
のワックス及び水不溶性乳化剤、非イオン性界面活性
剤、例えば４〜２０のオキシエチレン基のついたエトキ
シ化脂肪族Ｃ_12-20 アルコール、疎水性部分に４〜２０
の炭素原子及び５〜１５のオキシエチレン基を有する、
エトキシ化アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪酸のアミ
ド、チオアルコール及びジオール、３８〜９０℃の融点
を有する第１の有機担体成分１〜１００％、及び、９.
５〜１３.５のＨＬＢ値及び５〜３６℃の融点を有する
エトキシ化非イオン性界面活性剤から選ばれる第２の有
機担体０〜９９％、からなる水溶性又は水分散性の有機
担体の使用が提案されている。

【００１５】有機担体物質の例としては、牛脂アルコー
ルエトキシレート、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び
ポリビニルピロリドンが挙げられる。また、乾燥状態の
場合に油性の消泡剤活性物質に不浸透性であるが、水と
の接触で破壊できる物質の使用も記載されている。例え
ば、ある条件下では水が通り抜けるのを許す、断続コー
ティングを形成し得るワックス性を有する物質、又は、
水溶性糖が挙げられる。列挙される他の物質としては、
水溶性糖が挙げられる。多くの提案されている結合剤又
は包封剤物質は、多くの状況において満足である。しか
しながら、起泡調節剤、特には改良された粉末特性を与
える剤の絶え間ない探索がされている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】我々は、シリコーン系消
泡剤をオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体及び結合剤又は包封剤との組合せで、ゼオライ
ト担体に吸着させる場合、優れた粉末特性及び洗浄周期
の初期の部分における優れたシリコーン系消泡剤の放出
をする改良されたシリコーン系起泡調節剤が得られるこ
とを見いだした。本発明は、第１の見地において、シリ
コーン系消泡剤１〜３０重量部及び該消泡剤のためのゼ
オライト系担体７０〜９９重量部、該シリコーン系消泡
剤の重量の１〜６０％のオルガノポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレン共重合体（これは該ゼオライト上にシ
リコーン系消泡剤が沈着されるのと同時かまたは前にゼ
オライト系担体上に沈着されている）、及び結合剤又は
包封剤１〜４０重量部からなる粒子状起泡調節剤におい
て、該結合剤又は包封剤がポリカルボキシレート型の物
質であることを特徴とする粒子状起泡調節剤を提供す
る。

【００１７】本発明による起泡調節剤において使用され
るシリコーン系消泡剤は知られている物質であり、本文
中で参照した特許を含む、幾つかの特許明細書中に記載
されている。シリコーン系消泡剤は、液状オルガノポリ
シロキサン重合体及びその表面が疎水性であるフィラー
粒子からなる起泡調節組成物である。シリコーン系消泡
剤において有用である液状オルガノポリシロキサン重合
体は、また知られており、多くの特許明細書中に記載さ
れている。それ故に、全ての選択の完全な記載は挙げら
れていないが、特許出願ＥＰ５７８４２４号明細書を含
む多くの刊行物に見いだされ得る。好ましくは、それら
は、下記一般式を有する直鎖状又は分枝状重合体であ
る。

【００１８】

【化４】

【００１９】一般式（Ｉ）中、Ｒは１〜８の炭素原子、
好ましくは１〜４の炭素原子を有する１価の炭化水素基
を表し、Ｒ¹はＲ基、水酸基又は下記の基を表し、

【００２０】

【化５】

【００２１】式中、Ｒ² は２価の炭化水素基、ハイドロ
カルボノキシ基、シロキサン基又は酸素を表し、Ｒ³ は
Ｃ_9-35アルキル基を表し、ＹはＲ基又は水酸基を表し、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは独立に０又は整数値を有し（ただ
し、少なくともａ及びｂの一つは整数である）、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄの合計は、２５℃におけるオルガノポリシロキ
サン重合体の粘度が少なくとも５０ｍｍ²/ｓ、好ましく
は少なくとも５００ｍｍ²/ｓであるような値を有する。

【００２２】オルガノポリシロキサン重合体は、直鎖状
であり得、その場合Ｒ¹ はＲ基又は水酸基を表す。直鎖
状のオルガノポリシロキサンとして、ＹがＲ基を表し、
ｂが０であるのが好ましい。これら直鎖状の重合体は、
より好ましくはｄが０であり、全てのＲ基の内少なくと
も８０％が１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表
し、最も好ましくはメチル基である。直鎖状のオルガノ
ポリシロキサンは末端をトリメチルシロキサンでブロッ
クされたポリジメチルシロキサンであるのが最も好まし
い。直鎖状のオルガノポリシロキサンの好ましい粘度
は、２５℃において５００〜１００,０００ｍｍ²/ｓで
あり、より好ましくは１０００〜６０,０００ｍｍ²/ｓ
である。

【００２３】直鎖状でないオルガノポリシロキサンもま
た、当該技術分野において知られている。好ましい非直
鎖状の物質は、シロキサン鎖中に分枝を有するものであ
る。これらの重合体は、一般式（I）による構造を有
し、式中ｂは少なくとも１の値を有し、Ｒ² は好ましく
は２価のシロキサン基又は酸素原子である。特に好まし
くはシロキサン基Ｒ² は、シロキサン重合体単位の下垂
を幾つか有し得る小さい三次元のシロキサン樹脂粒子で
ある。分枝状シロキサンは知られており、それらの例
は、幾つかの特許明細書、例えば英国特許６３９６７３
号、ＥＰ３１５３２号、ＥＰ２１７５０１号、ＥＰ２７
３４４８号、独特許３８０５６６１号、英国特許２２５
７７０９号明細書に、それらの調製方法と共に記載され
ている。

【００２４】好ましい液状オルガノポリシロキサンは、
分枝状又は高粘度シロキサン（即ち、２５℃において１
２,５００ｍｍ²/ｓ 以上）、特には分枝状シロキサンで
ある。それらが大部分の水性界面活性剤溶液中で泡を調
節する改良された能力を示すからである。

【００２５】本発明の起泡調節剤において有用であるフ
ィラー粒子もまた良く知られており、多くの刊行物に記
載されている。それらは、シリカ、ヒュームドＴiＯ₂、
Ａl₂Ｏ₃ 、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボ
ン酸の塩、ある物質例えばシクロヘキシルアミン、アル
キルアミド、とイソシアネートとの反応生成物、例え
ば、エチレン又はメチレンビスステアルアミドを含む、
細かく分割された粒子状物質である。最も好ましいの
は、ＢＥＴ測定により測定された際に、少なくとも５０
ｍ²/ｇの表面積を有するシリカ粒子である。適するシリ
カ粒子は、例えば、シリコンハライドの熱分解、ケイ酸
の金属塩例えばケイ酸ナトリウムの分解及び沈殿、及び
ゲル形成方法等の標準的な製造技術のいづれかに従って
造られ得る。それ故に、消泡剤における使用に適するシ
リカは、ヒュームドシリカ、沈降シリカ及びゲル形成シ
リカである。これらのフィラーの平均粒子径は、０.１
〜２０μｍ、好ましくは０.５〜２.５μｍである。

【００２６】フィラー粒子はそれ自身が疎水性でない場
合、その表面は水系において消泡剤を充分効果的にする
ために疎水性にされる。フィラー粒子を疎水性にするこ
とは、液状オルガノポリシロキサン中にフィラー粒子を
分散させる前又は後に行われ得る。これは、フィラー粒
子の、処理剤、例えば反応性シラン又はシロキサン、例
えばジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、末端を水酸基及びメチル
基でブロックされたポリジメチルシロキサン、シロキサ
ン樹脂又はこれらの１又はそれ以上の混合物による処理
によってもたらされ得る。既にこれら化合物により処理
されているフィラーは多くの会社から商業的に手に入れ
ることが出来る。例えば、デグーサ社（Degussa)シパー
ナット（Sipernat)D10である。

【００２７】また別法として、フィラーの表面は、その
場で、即ちフィラーを液状オルガノポリシロキサン成分
に分散した後に疎水性にされても良い。これは、その中
にフィラーを分散させる前、最中又は後に液状のオルガ
ノポリシロキサンに、適当な量の上述した種類の処理剤
を添加し、４０℃以上の温度に混合物を加熱することに
よりもたらされる。使用される処理剤の量は、例えば剤
やフィラーの性質によるが、当業者によって明らか又は
確かめ得るだろう。フィラーに少なくとも認識できる程
度の疎水性を与えるのに充分な量が使用されるべきであ
る。フィラー粒子はオルガノポリシロキサンに、消泡剤
の１〜２５重量％の量で、好ましくは２〜１５重量％の
量で、最も好ましくは３〜８重量％の量で添加される。

【００２８】本発明による方法において使用され得るゼ
オライトは、洗剤粉組成物において有益であることが知
られており、幾つかの特許明細書に記載されているこれ
らのアルミノケイ酸塩物質のいずれかであり得る。ゼオ
ライトは陽イオン交換成分として使用される。適するゼ
オライト物質としては、特にＡ型ゼオライトとして知ら
れており、平均一般式（Ｎa₂Ｏ）_m・Ａl₂Ｏ₃・（Ｓi
Ｏ₂) _n・（Ｈ₂Ｏ) _t を有するものが挙げらる。該式中
ｍは、０.９〜１.３の値であり、ｎは、１.３〜４.０の
値であり、ｔは１〜６の値を有する。これらゼオライト
は、洗剤粉組成物において知られている成分である。適
するゼオライトは、結晶性又は非晶性のアルミノケイ酸
塩で、特にＥＰ１９２４４２号及びＥＰ３２９８４２号
明細書、並びに後者の明細書の第２ページに参照されて
いる特許明細書に記載されている。

【００２９】ゼオライトは、シリコーン系消泡剤の１〜
３０重量部毎に対し起泡調節剤組成物中７０〜９９重量
部の量で使用される。好ましくは、それらは起泡調節剤
の形成部分として上述した成分、即ちシリコーン系消泡
剤、ゼオライト、オルガノポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体の全合計量の約７０〜９９重量％、
より好ましくは７５〜９０重量％である。適するゼオラ
イトは、例えば非イオン系界面活性剤で前もって処理さ
れていても良いが、粉末洗剤組成物で貯蔵する場合起泡
調節剤のよりよい安定性を提供すると思われるので、好
ましくは処理されていないゼオライトである。

【００３０】本発明で使用され得るオルガノポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレン共重合体は、好ましくは水
性界面活性剤溶液に可溶性又は分散性のものである。よ
り好ましくは、それらは、水溶性又は水分散性の共重合
体である。適する共重合体は、幾つかの刊行物に記載さ
れており、その技術において一般的に良く知られてい
る。適するオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体は、一般式Ｒ⁴ _P Ｓi-Ｏ_4-P/2 からなる多
くの単位ｘ及び一般式Ｒ⁵Ｒ⁶ _q-Ｓi-Ｏ_3-q/2からなるｙ
単位を少なくとも1 つ有する。Ｒ⁴ は２４までの炭素原
子を有する１価の炭化水素基、水素原子又は水酸基を表
し、好ましくは２４までの炭素原子、好ましくは１８ま
での炭素原子を有する脂肪族又は芳香族炭化水素基を表
すＲ⁶ 基を表す。適するＲ⁶ 基の例としては、アルキル
基、アリール基、アルカリル基、アラルキル基、アルケ
ニル基又はアルキニル基が挙げられ、例えば、メチル
基、エチル基、ドデシル基、オクタデシル基、フェニル
基、ビニル基、フェニルエチル基又はプロパギル基であ
る。

【００３１】好ましくは全てのＲ⁶基の少なくとも６０
％、より好ましくは８０％はメチル基又はフェニル基で
ある。実質的に全てのＲ⁶基がメチル基又はフェニル
基、特にはメチル基であるのが最も好ましい。ｐ及びｑ
は独立して０、１、２又は３を有する。Ｒ⁵は一般式Ａ-
（ＯＺ）_S -Ｂからなる基を表し、式中Ｚは２〜８の炭
素原子を有する２価のアルキレン単位であり、Ａは２〜
６の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、任意に
は酸素によって割り込まれており、Ｂはキャッピング単
位を表し、ｓは３〜６０の値の整数である。

【００３２】Ａは２価のアルキレン単位であり、好まし
くは２〜４の炭素原子を有するものであることが好まし
い。例えば、ジメチレン、プロピレン又はイソブチレン
である。Ｚは好ましくは２又は３単位を有する２価のア
ルキレン単位であるのが好ましく、例えばジメチレン又
はイソプロピレンである。Ｂは知られている、ポリオキ
シアルキレン基の末端を水酸基、アルコキシ、アリロキ
シ、アシル、硫酸基、リン酸基又はそれらの混合物、最
も好ましくは水酸基、アルコキシ又はアシルでキャッピ
ングされた単位のいずれかであり得る。

【００３３】Ｘ単位及びＹ単位は、共重合体中の大部分
の単位となり得るが、好ましくはそれらは、共重合体に
おいて存在する唯一の単位である。それらは、ランダム
共重合体又はブロック共重合体を形成する方法でお互い
につなげられ得る。Ｙ単位は、共重合体のシロキサン鎖
に沿って配沈着させられるか又はそれらはそのようなシ
ロキサン鎖の片方又は両方の末端に沈着され得る。それ
故に適する共重合体は、下記の構造の１つを有し、式
中、Ｘ’は１又はそれ以上のＸ単位を表し、Ｙ’は１又
はそれ以上のＹ単位を表す：Ｘ’Ｙ’、Ｙ’Ｘ’Ｙ’、
Ｘ’Ｙ’Ｘ’、Ｙ’（Ｘ’Ｙ’）_e 、Ｙ’（Ｘ’Ｙ’）
_e Ｘ’、Ｘ’（Ｙ’Ｘ’）_e 又は上述した構造のいづれ
か１つであり、式中１又はそれ以上のＹ’基は、どちら
かの末端でシロキサン単位とつながっている２価のポリ
オキシアルキレン単位を有し、このようにして架橋ポリ
オルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン単位の型を
形成する。

【００３４】ｅ値は、共重合体が規定した可溶性又は分
散性の条件を満たしている場合には重要ではない。好適
な共重合体は、英国特許第１０２３２０９号、同１５５
４７３６号、同２１１３２３６号、同２１１９３９４
号、同２１６６７５０号、同２１７３５１０号、同２１
７５０００号、ＥＰ１２５７７９号、同２１２７８７
号、同２９８４０２号及び同３８１３１８号明細書の実
施例に記載されている。

【００３５】オルガノポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体は、実質的に直鎖状のシロキサン骨格を
有しているのが好ましい、即ち、共重合体に存在する大
部分の単位がｐが２で、ｑが１であるのが好ましい。こ
れは、所謂ＡＢＡ型共重合体又はレーキ（ｒａｋｅ）型
重合体に帰着するだろう。前者において、Ｙ単位はシロ
キサン鎖の両端に位沈着される一方、後者においては、
Ｘ及びＹ単位はある程度の間隔をおいて、鎖からぶら下
がるオキシアルキレン単位でシロキサン鎖に沿って分散
される。より好ましくは、下記一般式を有するこれら共
重合体である。

【００３６】

【化６】

【００３７】これらより好ましい共重合体において、Ｒ
⁷ は１８までの、より好ましくは６までの炭素原子を有
するアルキル基又はアリール基を表す。特に好ましくは
メチル、エチル又はフェニル基である。特に好ましく
は、共重合体において、全てのＲ⁷ 基のうち少なくとも
８０％が、最も好ましくは実質的に全てのＲ⁷ 基がメチ
ル基であるこれら共重合体である。これらより好ましい
共重合体において、ＡはＣ_2-3 のアルキレン単位を、最
も好ましくはプロピレン又はイソプロピレンを表す。Ｚ
は、共重合体に存在する全てのＺ基のうち少なくとも半
分はジメチレン基を表し、残り半分はイソプロピレン基
であるのが好ましい。より好ましくは、全てのＺ基のう
ち少なくとも７０％はジメチレン基を表し、最も好まし
くは全てのＺ基であり、ポリオキシアルキレン部分をポ
リオキシエチレ部分とする。Ｂは、好ましくは水酸基又
はアシル基を表す。

【００３８】ｘ値は０又は整数であり、好ましくは１〜
５００であり、ｙ値は整数であり、好ましくは１〜５０
０である。ｘ、ｙ及びｓは共重合体が、水又は好ましく
は水性界面活性剤溶液に、完全に可溶性であるか又は分
散性であるように選ばれる。それ故に、かなりの程度ｘ
値によって決められる共重合体の疎水性を、かなりの程
度ｙ及びｓ値及びＺ基によって決められる親水性でバラ
ンスをとることが好ましい。例えば、ｘ値が大きい場合
長いシロキサン鎖が形成され、共重合体は洗濯液の水性
界面活性剤溶液より溶解ににくく、より分散し易くな
る。これは、オキシアルキレン基（ｙ値）を有する単位
の量を増加させることによって、そしてポリオキシアル
キレン基（ｓ値、特にＺがジメチレン）のサイズによっ
て均衡し得る。

【００３９】特に好ましいオルガノポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体は、ｘ＋ｙ値が１〜５００
の範囲にあるものである。第１のより好ましい共重合体
は、１〜５０の範囲のｘ＋ｙ値を有する。これらの物質
の好ましいｙ／ｘ＋ｙ比は、０.０２〜１、より好まし
くは０.０８〜１である。ｓ値は好ましくは４〜６０で
あり、より好ましくは５〜４０であり、最も好ましくは
７〜３６である。特に有用な共重合体は、ｘ＋ｙが約１
〜２０の値を有し、ｙ／ｘ＋ｙが０.３〜１、ｓは１２
の値を有し、Ｚ単位の大部分がジメチレン単位であるも
のである。第２のより好ましい共重合体は、５０〜５０
０の範囲のｘ＋ｙ値を有し、更に好ましくは８０〜３５
０の値を有する。これらの物質の好ましいｙ／ｘ＋ｙ
は、０.０２〜０.１、より好ましくは０.０５〜０.０８
である。ｓ値は好ましくは第１のより好ましい共重合体
と同様である。特に有用な共重合体は、ｘ＋ｙが約１０
０〜１２０の値を有し、ｙ／ｘ＋ｙが約０.０９、ｓは
３６の値を有し、Ｚ単位の半分がジメチレン単位であ
り、半分がイソプロピレン単位であるものである。

【００４０】本発明の起泡調節剤に有用なオルガノポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体は、当該技
術分野において知られており、上述した幾つかの特許明
細書中に記載されており、それらの多くは商業的に手に
入れられるものである。それらは、様々な方法によって
造られ得り、それも上述した明細書に記載又は参照され
ており、本文中に参照によって組み入れられている。適
する共重合体を製造する１つの特に有用な方法は、貴金
属触媒の存在下、シリコーンの結合された水素原子を有
するポリオルガノシロキサンと適当なアリルグリコール
（アリルポリオキシアルキレン重合体）との反応によ
る。ヒドロシリル化反応は、アリル基の、水素原子が結
合しているシリコーン原子への付加反応を確実にする。

【００４１】結合剤又は包封剤はポリカルボキシレート
物質である。いわゆるポリカルボキシレート物質は技術
において記載されており、ゼオライトとしてそれらが洗
剤組成物において有用な成分であるという利点を有す
る。それらのうちの幾つかは、ＥＰ４８４０８１号明細
書中に、シリコーン油系消泡剤、及び、ゼオライトが可
能であると提案されているけれども、好ましくはカーボ
ネートである固体担体と共に、消泡剤成分用の共重合体
コーティングとして提案されている。上述の議論を補強
し、本発明を使用しないで、担体としてゼオライトの使
用で経験した放出の問題と関係するゼオライトとの組み
合わせの例は挙げられていない。

【００４２】ポリカルボキシレート物質は洗剤粉におけ
る分散剤として知られており、水溶性重合体、共重合体
又はそれらの塩である。それらは、下記一般式のセグメ
ントを少なくとも６０重量％有する。

【００４３】

【化７】

【００４４】式中、Ａ、Ｑ及びＺは、それぞれ水素、メ
チル、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシ及び
ヒドロキシメチルからなる群から選ばれ、Ｍは水素、ア
ルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウム
であり、ｔは３０〜４００である。

【００４５】好ましくはＡは水素又はヒドロキシであ
り、Ｑは水素又はカルボキシであり、Ｚは水素である。
好適な共重合体ポリカルボキシレートとしては、例え
ば、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸及びメチレンモラニック酸等の不飽和単量体の酸か
らなる重合体生成物を挙げられる。カルボン酸でない、
例えば、ビニルメチル、ビニルメチルエーテル、スチレ
ン及びエチレンからなる単量体物質が少ない量の共重合
は、本発明の起泡調節剤におけるポリカルボキシレート
の使用への害にならない。ポリカルボキシレートの型に
よって、このレベルは低く保たれたり、全重合体又は共
重合体の約４０重量％までなり得る。

【００４６】特に好適な共重合ポリカルボキシレート
は、２３℃における平均粘度で、５０〜１０,０００ｍ
Ｐａ・ｓ、好ましくは２０００〜８０００ｍＰａ・ｓの
ポリアクリル酸である。最も好ましいポリカルボキシレ
ート重合体は、アクリレート／マレエート共重合体、ア
クリレート／フマレート共重合体又はそれらのナトリウ
ム塩である。適するポリカルボキシレートのモル質量
は、１０００〜５００,０００の範囲で、より好ましく
は３０００〜１００,０００で、最も好ましくは１５,０
００〜８０,０００である。マレエート又はフマレート
のセグメントに対するアクリレートの比は、３０：１〜
２：１である。カルボキシレートは粉末状又は液状で供
給され得る。それらは、室温で液体又は水溶液として供
給され得る。後者が、それらが従来のスプレー塗布での
本発明による起泡調節剤の製造を容易にするので好まし
い。多くのポリカルボキシレートは吸湿性であるが、洗
剤粉に配合される場合、空気から水を吸収しないように
する。

【００４７】驚くべきことに、本発明の起泡調節剤にお
ける消泡剤用に、結合剤及び／又は包封剤としてポリカ
ルボキシレートの使用は、担体上へのより効率的な消泡
剤の吸着を可能にし、その結果より効率的な起泡調節剤
になることが判った。また、全ての成分の組合せが、改
良された粉末特性を持つ粒子状起泡調節剤の製造を可能
にすることが判った。例えば、本発明の起泡調節剤は、
より高い機械強度及び流動性を与え、また、洗剤組成物
の効果に直接有益でない粉末状洗剤に他の物質を含める
必要を避けているので、より環境的に優しい。本発明の
起泡調節剤はコンパクトな洗濯粉に特に有用である。

【００４８】本発明の方法において、オルガノポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体が沈着かれる前
に、シリコーン系消泡剤がゼオライトに沈着かれないこ
とが重要である。この条件が満たされない場合、洗浄周
期の初期の部分における消泡剤の放出がうまく行かない
だろう。好ましい方法は、共重合体及びシリコーン系消
泡剤の混合物がゼオライト表面に、更に好ましくは３成
分（シリコーン系消泡剤、オルガノポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体及び結合剤又は包封剤）の
混合物を知られている方法のいづれかにより造られ、こ
の混合物をゼオライト表面に沈着く方法である。

【００４９】プレミックスは単に成分を混合することに
よって作ることができ、好ましくは適当なシアー又は高
いシアーをかけて行う。１又はそれ以上の成分が固体又
はワックス性物質若しくは高粘度の物質である場合、混
合物を加熱して、溶融又は混合物の使用粘度を低下させ
ることは有利である。その代わりに、成分のプレミック
スを低粘度のシロキサン重合体、環状シロキサン重合体
又は有機溶剤等の溶剤で、又は水中で、ディスパージョ
ンを作ることによってでも希釈することができる。

【００５０】混合物をゼオライト上に沈着することは幾
つかの方法でなされ得る。粉末を作る従来の手順は、特
に粒子状の起泡調節剤を作るのに有用である。これらは
前もって調製した２つ又は３つの成分全ての混合物をゼ
オライト上に沈着することを含み、それが最も好ましい
方法である。成分をそれぞれ別にゼオライト上に沈着す
ることも可能であり、その場合には、オルガノポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体より前に、シリ
コーン系消泡剤が沈着しないことが重要である。これは
また、３つの内２つの成分だけの混合物が３つ目の成分
とは別に沈着される場合に重要である。例えば、オルガ
ノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体がま
づ初めに沈着し、引き続いてシリコーン系消泡剤及び結
合剤又は包封剤の混合物の沈着が行われる。

【００５１】その代わりに、シリコーン系消泡剤は、オ
ルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
と混合され、結合剤又は包封剤が沈着されるより前に起
泡調節剤上に沈着されても良い。結合剤又は包封剤とオ
ルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
との混合物を作り、これをシリコーン系消泡剤が沈着さ
れる前に沈着することは、それほど有利ではない。成分
をゼオライト上に沈着する１つの特に有用な方法は、こ
れらの内の１又はそれ以上をゼオライト上に噴霧するこ
とによる方法であり、これはドラムミキサーや流動床等
に存在し得る。これは、室温又は昇温下で行われること
ができ、それは特にその過程で溶剤の一部又は全部を蒸
発させたい場合に有用である。

【００５２】ある方法において、ゼオライト粉末は、他
の全ての成分からなるプレミックスと例えば高剪断ミキ
サーにおいて混合される。高剪断混合機としては、例え
ば、アイリッヒ（Eirich) パン形造粒機、シュージ(Sch
ugi)ミキサー、パクセソン-ケリー(Paxeson-Kelly) 二
心ブレンダー、ロージ(Loedige) プラウシェアーミキサ
ー、アエロマティック(Aeromatic) 流動床造粒機及びフ
ァーマ(Pharma)型ドラムミキサーが挙げられる。上述し
たように、沈着は噴霧のみならず、ミキサーに混合物を
注入することによってもなされ得る。

【００５３】本発明の方法において、シリコーン系消泡
剤１〜３０重量部及びゼオライト７０〜９９重量部が使
用される。少量のシリコーン系消泡剤しか使用されない
場合は、シリコーン系消泡剤が担体物質に余りにまばら
に分配されるため、起泡調節剤を非効果的にする。３０
重量部を超える高い量のシリコーン系消泡剤は、理論的
には可能であるが、これは粉末洗剤における起泡調節剤
の分散をより難しくし、また粉末洗剤のそれぞれの分量
がシリコーン系消泡剤の正しい量を包含しているかどう
かが確実でないので、実用的ではない。高いレベルはま
た、より粘性の高い物質となり、それは容易には粒状化
されにくいものになる可能性がある。

【００５４】この様に、シリコーン系消泡剤の重量に対
して１〜６０％のオルガノポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体の使用は、洗剤組成物の洗浄効率に
それ自体有益でなく粉末洗剤中に導入される物質の量を
最小限にするのと同様、効率の理由のために選ばれる。
第１のより好ましい共重合体において、上述したとお
り、シリコーン系消泡剤の重量に対して５〜６０重量
％、特には５〜３５重量％を使用することがより好まし
い。第２のより好ましい共重合体において、上述したと
おり、シリコーン系消泡剤の重量に対して１〜３５重量
％を使用することがより好ましい。最も好ましい使用さ
れる共重合体の量は、第１のより好ましい共重合体にお
いて、シリコーン系消泡剤の１〜２０％であり、特には
１０〜２０％である。

【００５５】ポリカルボキシレートの量は、１〜４０重
量部の量で使用され、好ましくは、結合剤又はカプセル
で包まれている物質の量は、１０〜３０重量部、最も好
ましくは１５〜２５重量部の量で使用される。また、本
発明の他の見地において、洗剤成分１００重量部及び本
発明の第１の見地による起泡調節剤中に構成されるシリ
コーン系消泡剤０.０５〜５重量部を与えるのに充分な
量の起泡調節剤からなる粉体形状の洗剤組成物を提供す
るものである。

【００５６】好適な洗剤成分は当該技術分野において良
く知られており、多くの刊行物に記載されている。その
成分は、活性な洗剤、有機及び／又は無機のビルダー塩
及び他の添加物及び希釈剤からなる。活性な洗剤は、陰
イオン、陽イオン、非イオン、両性型の有機洗剤界面活
性剤又はそれらの混合物からなり得る。好適な陰イオン
有機洗剤界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金
属石鹸、アルキルアリールスルホン酸塩等が挙げられ、
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖
（脂肪）アルコール硫酸塩、オレフィン硫酸塩及びスル
ホン酸塩、硫酸化モノグリセライド、硫酸化エステル、
スルホサクシネート、スルホン酸アルカン、リン酸エス
テル、アルキルイソチオナート、ショ糖エステル及びフ
ッ化界面活性剤である。

【００５７】好適な陽イオン有機洗剤界面活性剤として
は、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、硫酸塩
及びリン酸塩等が挙げられる。好適な非イオン有機洗剤
界面活性剤としては、長鎖（脂肪）アルコール又は（脂
肪）酸とエチレンオキサイドとの縮合物、例えばエチレ
ンオキサイド７モルで縮合されたＣ_14-15 のアルコール
（ドバーノル（Dobanol)４５−７）、エチレンオキサイ
ドとアミン又はアミドとの縮合物、エチレン及びプロピ
レンオキサイドの縮合生成物、脂肪酸アルキロールアミ
ド及び脂肪族アミンオキサイドの縮合生成物等が挙げら
れる。好適な両性有機洗剤界面活性剤としては、イミダ
ゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩及びベタイン等が挙
げられる。

【００５８】無機成分の例としては、リン酸塩、ポリリ
ン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、過ホウ酸ナトリウ
ム等の酸素を放した化合物及び他の漂白剤及びアルミノ
ケイ酸塩、例えばゼオライトである。有機成分の例とし
ては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の抗再
沈着換剤、光沢剤、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤ
ＴＡ）及びニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）等のキレート化
剤、酵素及び静菌剤である。

【００５９】他の任意の成分としては、着色剤、染料、
香料、軟化剤、クレー、カプセル化され得るものが挙げ
られる。洗剤成分に適する物質は当業者に良く知られて
おり、他の刊行物と同様多くの教科書に記載されてい
る。本発明を説明する幾つかの実施例を挙げるが、これ
らの実施例において、全て部及び％は他に特別の指摘が
無い場合は重量によるものである。

【００６０】

【実施例】実施例Ａ デグーサ（Degussa)社で製造されたゼオライト、ウェサ
リース（Wessalith)Ｐを８０重量部と、バスフ（ＢＡＳ
Ｆ）社によって提供されているポリカルボキシレート共
重合体、ソコラン（Sokolan)ＣＰ４５を３０重量部、シ
リコーン系消泡剤（Ａ）１８重量部とオルガノポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）２重量部
とを混合することによって起泡調節剤を調製した。混合
物は、消泡剤及び共重合体を一緒に純粋に機械的に混合
し、ゼオライトが装入されているドラムミキサーに、非
常にゆっくりと混合物を注入することによって調製され
た。混合物を、粒状の物質が得られるまで連続的に攪拌
した。シリコーン系消泡剤は、分枝状ポリジメチルシロ
キサン重合体及び５％疎水性シリカから構成されてお
り、ＥＰ２１７５０１号明細書の開示に従って調製され
た。共重合体は、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有す
るシロキサン単位を約１０％持ち、分子量約２６５００
を有していた。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエ
チレン基及びオキシプロピレン基をそれぞれ約２０単位
有している、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレ
ン基である。

【００６１】粉末洗剤組成物の調製 粉末洗剤組成物を、トリポリリン酸ナトリウム３０重量
部、炭酸ナトリウム１５重量部、硫酸ナトリウム６.５
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸１２.５重量部、
エチレンオキサイド７モルとＣ_12-15 アルコールとの縮
合によって作られた非イオン性界面活性剤１０重量部、
過ホウ酸ナトリウム一水和物１６重量部、ソコラン（So
kolan)ＣＰ４５（ポリカルボン酸塩）４.５重量部、Ａ
型ゼオライト４重量部、水１.４重量部を一緒に混合す
ることによって調製した。４ロット（ロット１、２、３
及び４）を、洗剤組成物１００ｇに、それぞれのロット
においてシリコン系消泡剤０.２ｇを与えるのに充分な
量の上述した起泡調節剤を添加することによって調製し
た。

【００６２】洗浄周期における放出試験 透明な投入扉を有する従来の自動前投入洗濯機に、清潔
な綿繊維３.５Ｋｇを投入した。予洗、本洗（９０℃）
の洗濯周期を上記にて調製した各ロットで行った。洗濯
機の扉を、規則的な間隔で、０〜４のスケールでその高
さに分割した。洗濯周期の間の泡高さは、洗濯機の回転
ドラムが静止している時に記録された。高い値は、機械
においてより高い泡高さを示し、これは起泡調節剤の性
能の悪いことを示す。レベル１は、泡が存在しなかった
ことを意味し、一方レベル６は、泡のせいで機械の上か
ら洗濯液が溢れ出たことを示す（特別な収集装沈着が粉
末入口室に取り付けられている）。

【００６３】調製した洗剤のロット１を直ちに効果の試
験をした。ロット２、３、４を試験する前に４０℃で、
２時間、４時間及び６時間それぞれ貯蔵した。どの場合
も、洗浄周期中の放出及び泡制御は優れており、貯蔵で
の両評価においても、ほとんど性能の低下を示さなかっ
た。

【００６４】実施例Ｂ ソコラン（Sokolan)ＣＰ５を２６重量部、シリコーン系
消泡剤（Ａ’）１５重量部、及びオルガノポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ’）０.８重量
部を使用した以外は、実施例Ａに従って起泡調節剤を調
製した。シリコーン系消泡剤（Ａ’）は、分枝状ポリジ
メチルシロキサン重合体及び３％疎水性シリカからな
り、ＥＰ２１７５０１号明細書の開示に従って調製され
た。共重合体（Ｂ’）は、ＭＷが約８２４（重合度３を
有する）で、１モル当たりポリオキシアルキレン基を側
鎖に有するシロキサン単位を平均１を有する。ポリオキ
シアルキレン部分は、約１２単位有するポリオキシエチ
レン基である。

【００６５】粉末洗剤組成物の調製 粉末洗剤組成物を顧客から受け取った。それは、非イオ
ン系界面活性剤５％及び陰イオン系界面活性剤５〜１０
％から構成されている。洗剤組成物の３ロット（ロット
５、６及び７）１００ｇに、実施例の起泡調節剤を、そ
れぞれのロットにおいて消泡剤０.２ｇを与えるのに充
分な量添加した。一つのロット（ロット５）を直ちに効
果の試験をし、２つのロットを試験する前に４０℃で貯
蔵した。一つのロットは２週間の貯蔵後に（ロット
６）、一つのロットは４週間後に試験した（ロット
７）。試験は、実施例Ａに記載の通りに行った。

【００６６】表１は洗浄周期の最初の３０分間の、粉末
洗剤組成物の各ロットにおける泡のレベルを示す。この
部分において、低レベルは洗濯液における消泡剤の優れ
た放出を示す。比較ロット（ロットＣ₁ ）を試験し、そ
れにおいては、オルガノポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体を含まない起泡調節剤の洗剤粉を使用
した。

【００６７】

【表１】 表１ 泡の高さと時間（分）の関係 時間（分） ０ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ロット５ ０ １ ２ ２ ２ ２ ２ ロット６ ０ １ １ ２ ２ ２ ２ ロット７ ０ ０ １ ２ ２ ２ ２ ロットＣ１ ０ ３ ６ ５ ２ １ １

【００６８】本発明による起泡調節剤は、洗浄周期の初
期の段階において優れた放出を提供し、この様に、洗濯
液が上から溢れ出るのを防ぐことができることが、明ら
かである。

【００６９】実施例Ｃ 幾つかの起泡調節剤（８、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４及びＣ５）
を、実施例Ａに記載の方法に従って調製した。それら
は、表２に、重量％で与えられた全ての成分が、明細に
記されている。尚、ＳｔＯＨはステアリルアルコールを
表し、ＷＰはウェサリース（Wessalith)Ｐのゼオライト
を表し、ＭＺＳはとうもろこしデンプンを表し、Ａはシ
リコーン系消泡剤を表し、ＳＣＰは、バスフ（ＢＡＳ
Ｆ）社によって提供されているポリカルボキシレート共
重合体、ソコラン（Sokolan)ＣＰ５を表し、ＣＯＰは、
実施例Ａで使用されたオルガノポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレン共重合体を表す。

【００７０】

【表２】 表２ 調節剤 ＭＺＳ ＷＰ ＳtＯＨ ＳＣＰ ＣＯＰ 水 ８ − ７０.８ − １１.２ １.０ ３.０ Ｃ２ ６２.５ − ２２.５ − − − Ｃ３ − − − ７.１ − ３.０ Ｃ４ − ５７.９ ２１.８ − ２.９ ２.９ Ｃ５ − ７１.１ − １１.５ − ３.０

【００７１】次いで、表２の起泡調節剤を嵩密度（ｇ／
ｌ）、流れ（５３７ｍｌが、標準の漏斗を流れるのに必
要とされる時間を秒で表す）及び圧密（垂直シリンダー
における一定の標準の力にかけられた粉末サンプルの体
積減少％）を試験した。結果を表３に示した。

【００７２】

【表３】 表３ 調節剤 カサ密度（g／l） 流れ（s） 圧密度（％） ８ ８３９ ３.２ １.５ Ｃ２ ５６５ ７.８ ２０.４ Ｃ３ ６５５ ４.０ ３.０ Ｃ４ ７８１ ２.８ ３.０ Ｃ５ ８３０ ３.４ １.５

【００７３】ゼオライト及びポリカルボキシレートとの
組合せは、従来よりも優れた粉末特性を与えることが判
る。ロット８及びＣ５もまた、同様の洗剤組成物を使用
して、実施例Ａに示された試験に従って起泡調節効果を
試験した。結果を表４に示した。

【００７４】

【表４】 表４ 泡の高さと時間（分）の関係 時間（分） ０ ５ １０ １５ ２０ ２５ ３０ ロット８ ０ １ １ １ １ ２ ３ ロットＣ５ ０ ３ ６ ５ ２ １ １

【００７５】

【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、シ
リコーン系消泡剤をオルガノポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体及びカルビキシレート型の結合剤
又は包封剤との組合せで、ゼオライト担体に吸着させる
場合、優れた粉末特性及び洗浄周期の初期の部分におけ
る優れたシリコーン系消泡剤の放出をする、改良された
シリコーン系起泡調節剤が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク・アンドリュー・プリンス ベルギー国、3090 オバリーズ、ペルヴェ ーク 12

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリコーン系消泡剤１〜３０重量部及び
   該消泡剤のためのゼオライト系担体７０〜９９重量部、
   該シリコーン系消泡剤の重量の１〜６０％のオルガノポ
   リシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（これは
   該ゼオライト上にシリコーン系消泡剤が沈着されるのと
   同時かまたは前にゼオライト系担体上に沈着されてい
   る）、及び結合剤又は包封剤１〜４０重量部からなる粒
   子状起泡調節剤において、該結合剤又は包封剤がポリカ
   ルボキシレート型の物質であることを特徴とする粒子状
   起泡調節剤。
2. 【請求項２】 シリコーン系消泡剤が液状オルガノポリ
   シロキサン重合体及びその表面が疎水性であるフィラー
   粒子を包含し、該オルガノポリシロキサンが下記一般式
   の構造を有する直鎖状又は分枝状重合体であり、 【化１】 式中、Ｒは１〜８の炭素原子を有する１価の炭化水素基
   を表し、Ｒ¹ はＲ基、水酸基又は下記の基を表し、 【化２】 式中、Ｒ² は２価の炭化水素基、ハイドロカルボノキシ
   基、シロキサン基又は酸素を表し、Ｒ³ はＣ_9-35アルキ
   ル基を表し、ＹはＲ基又は水酸基を表し、ａ、ｂ、ｃ及
   びｄは独立に０又は整数値を有し（ただし、少なくとも
   ａ及びｂの一つは整数である）、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計
   は、オルガノポリシロキサン重合体の粘度が少なくとも
   ５０ｍｍ²/ｓであるような値を有することを更に特徴と
   する、請求項１記載の起泡調節剤。
3. 【請求項３】 ゼオライトが、平均一般式（Ｎa₂Ｏ）_m
   ・Ａl₂Ｏ₃・（ＳiＯ₂)_n・（Ｈ₂Ｏ)_t を有するＡ型ゼオ
   ライトであって、該式中ｍは、０.９〜１.３の値であ
   り、ｎは、１.３〜４.０の値であり、ｔは１〜６の値で
   あり、オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
   共重合体が、水性界面活性剤溶液に可溶性又は分散性で
   あることを更に特徴とする、請求項１又は２記載の起泡
   調節剤。
4. 【請求項４】 ポリカルボキシレート型結合剤又は包封
   剤が下記一般式のセグメントを少なくとも６０重量％有
   する、水溶性の重合体、共重合体又はそれらの塩であ
   り、 【化３】 式中、Ａ、Ｑ及びＺは、それぞれ水素、メチル、カルボ
   キシ、カルボキシメチル、ヒドロキシ及びヒドロキシメ
   チルからなる群から選ばれ、Ｍは水素、アルカリ金属、
   アンモニウム又は置換されたアンモニウムであり、ｔは
   ３０〜４００である、ことを更に特徴とする、請求項１
   ないし３のいずれか１項に記載の起泡調節剤。
5. 【請求項５】 ポリカルボキシレート型結合剤又は包封
   剤が、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
   ル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラ
   コン酸及びメチレンモラニック酸から選ばれる不飽和単
   量体の酸からなる重合体生成物を含有することを更に特
   徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の起
   泡調節剤。
6. 【請求項６】 ポリカルボキシレート型結合剤又は包封
   剤が、ポリアクリレート、アクリレート／マレエート共
   重合体及びアクリレート／フマレート共重合体又はそれ
   らのナトリウム塩から選ばれることを更に特徴とする、
   請求項５に記載の起泡調節剤。
7. 【請求項７】 洗剤成分１００重量部及び起泡調節剤中
   に包含されるシリコーン系消泡剤０.０５〜５重量部を
   与えるのに充分な量の起泡調節剤からなる粉体形状の洗
   剤組成物において、起泡調節剤が請求項１〜６のいずれ
   か１項に記載のものであることを特徴とする粉体形状の
   洗剤組成物。