JPH07206747A - メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの製造方法 - Google Patents
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの製造方法Info
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- JPH07206747A JPH07206747A JP6314986A JP31498694A JPH07206747A JP H07206747 A JPH07206747 A JP H07206747A JP 6314986 A JP6314986 A JP 6314986A JP 31498694 A JP31498694 A JP 31498694A JP H07206747 A JPH07206747 A JP H07206747A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 tert−ブチルアルコール（ｔＢＡ）とメタノ
ール（ＭｅＯＨ）の反応でメチル−tert−ブチルエーテ
ル（ＭＴＢＥ）を製造する方法において、第一の反応帯
域で、ｔＢＡ１モルに対しＭｅＯＨ２〜３モルの混合物
をＬＨＳＶ１〜１０で通し；反応生成物を蒸留して、イ
ソブチレン、ＭｅＯＨおよびＭＴＢＥを含む軽質留分を
得て；これを第二の反応帯域で、ＬＨＳＶ１〜１０で反
応させる各段階を含むことを特徴とする方法。 【効果】 ２段階の反応を総合して、ＭＴＢＥが高い回
収率で得られる。
ール（ＭｅＯＨ）の反応でメチル−tert−ブチルエーテ
ル（ＭＴＢＥ）を製造する方法において、第一の反応帯
域で、ｔＢＡ１モルに対しＭｅＯＨ２〜３モルの混合物
をＬＨＳＶ１〜１０で通し；反応生成物を蒸留して、イ
ソブチレン、ＭｅＯＨおよびＭＴＢＥを含む軽質留分を
得て；これを第二の反応帯域で、ＬＨＳＶ１〜１０で反
応させる各段階を含むことを特徴とする方法。 【効果】 ２段階の反応を総合して、ＭＴＢＥが高い回
収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メチル−tert−ブチル
エーテルを製造する方法に関する。より詳細には、本発
明は、tert−ブチルアルコールをメタノールと反応さ
せ、その反応によって形成されたメチル−tert−ブチル
エーテル含有反応生成物混合物を精製する過程で生ずる
留分を利用することを含む上記の製造方法に関する。
エーテルを製造する方法に関する。より詳細には、本発
明は、tert−ブチルアルコールをメタノールと反応さ
せ、その反応によって形成されたメチル−tert−ブチル
エーテル含有反応生成物混合物を精製する過程で生ずる
留分を利用することを含む上記の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関から出る排気ガスの鉛によって
引き起こされる環境汚染および人間の健康障害に対する
関心が、自動車用ガソリンの配合を見直して鉛含有化合
物を取り除く動機となった。同じオクタン価の無鉛ガソ
リンを製造するために、自動車用ガソリンの配合におい
て、テトラエチル鉛に代えて高オクタン価酸素化炭化水
素化合物を用いてきた。
引き起こされる環境汚染および人間の健康障害に対する
関心が、自動車用ガソリンの配合を見直して鉛含有化合
物を取り除く動機となった。同じオクタン価の無鉛ガソ
リンを製造するために、自動車用ガソリンの配合におい
て、テトラエチル鉛に代えて高オクタン価酸素化炭化水
素化合物を用いてきた。
【０００３】多数の酸素化炭化水素化合物が、高いオク
タン価を有することが知られている。特に、メチル−te
rt−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−tert−ブチ
ルエーテル（ＥＴＢＥ）、イソプロピル−tert−ブチル
エーテル、tert−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）お
よびtert−ブチルアルコール（ｔＢＡ）を工業的に使用
して、自動車用ガソリンのオクタン価を向上している。
第三級炭素原子に隣接する二重結合を有するオレフィン
へのアルコールの接触付加によるこれらのエーテルの製
造は、広く研究されてきた。マクロ網状構造の酸性樹脂
触媒が、この処理方法に好ましい触媒である。
タン価を有することが知られている。特に、メチル−te
rt−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−tert−ブチ
ルエーテル（ＥＴＢＥ）、イソプロピル−tert−ブチル
エーテル、tert−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）お
よびtert−ブチルアルコール（ｔＢＡ）を工業的に使用
して、自動車用ガソリンのオクタン価を向上している。
第三級炭素原子に隣接する二重結合を有するオレフィン
へのアルコールの接触付加によるこれらのエーテルの製
造は、広く研究されてきた。マクロ網状構造の酸性樹脂
触媒が、この処理方法に好ましい触媒である。
【０００４】米国特許第５，２４３，０９１号明細書
は、メタノールとtert−ブチルアルコールからメチル−
tert−ブチルエーテルを製造する方法を教示している。
メチル−tert−ブチルエーテルの精製においては、イソ
ブチレンをエーテル化反応帯域の下流で抽出剤として使
用している。また、イソブチレンをメタノールと反応さ
せて、さらなるメチル−tert−ブチルエーテルを得てい
る。
は、メタノールとtert−ブチルアルコールからメチル−
tert−ブチルエーテルを製造する方法を教示している。
メチル−tert−ブチルエーテルの精製においては、イソ
ブチレンをエーテル化反応帯域の下流で抽出剤として使
用している。また、イソブチレンをメタノールと反応さ
せて、さらなるメチル−tert−ブチルエーテルを得てい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来技術に比べて高い
ＭＴＢＥの回収水準を提供する、実施しやすい処理方法
が求められている。
ＭＴＢＥの回収水準を提供する、実施しやすい処理方法
が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明においては、tert
−ブチルアルコールをメタノールと反応させてメチル−
tert−ブチルエーテルを製造する。反応は、２個の接触
反応帯域において実施する。
−ブチルアルコールをメタノールと反応させてメチル−
tert−ブチルエーテルを製造する。反応は、２個の接触
反応帯域において実施する。
【０００７】供給原料は、tert−ブチルアルコール１モ
ルに対しメタノール２〜３モルのモル比の、メタノール
とtert−ブチルアルコールとの混合物を含む。
ルに対しメタノール２〜３モルのモル比の、メタノール
とtert−ブチルアルコールとの混合物を含む。
【０００８】原料の全部を、触媒１容量に対し原料１〜
１０容量の時間あたり液空間速度で、第一の反応帯域に
通す。第一の反応生成物混合物を分別蒸留して、イソブ
チレン、メタノールおよびメチル−tert−ブチルエーテ
ルを含む第一の軽質留分と、メタノール、tert−ブチル
アルコールおよび水を含む第二の重質留分とを得る。
１０容量の時間あたり液空間速度で、第一の反応帯域に
通す。第一の反応生成物混合物を分別蒸留して、イソブ
チレン、メタノールおよびメチル−tert−ブチルエーテ
ルを含む第一の軽質留分と、メタノール、tert−ブチル
アルコールおよび水を含む第二の重質留分とを得る。
【０００９】第一の軽質留分を、触媒１容量に対し原料
１〜１０容量の時間あたり液空間速度で、第二の反応帯
域に通す。第二の反応生成物混合物は、イソブチレン、
メタノール、メチル−tert−ブチルエーテルおよび少量
のtert−ブチルアルコールを含む。この第二の反応生成
物を水洗して、メタノールおよびtert−ブチルアルコー
ルを除去する。メチル−tert−ブチルエーテルを回収す
る。
１〜１０容量の時間あたり液空間速度で、第二の反応帯
域に通す。第二の反応生成物混合物は、イソブチレン、
メタノール、メチル−tert−ブチルエーテルおよび少量
のtert−ブチルアルコールを含む。この第二の反応生成
物を水洗して、メタノールおよびtert−ブチルアルコー
ルを除去する。メチル−tert−ブチルエーテルを回収す
る。
【００１０】メタノールおよびtert−ブチルアルコール
を再循環させて、さらなるメチル−tert−ブチルエーテ
ルを製造する。
を再循環させて、さらなるメチル−tert−ブチルエーテ
ルを製造する。
【００１１】本発明のメチル−tert−ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）の製造方法によると、それぞれがエーテル
化触媒床を有する２個の別々のエーテル化反応帯域が利
用されることが理解される。この目的には、担持された
酸タイプの触媒のような、多様なエーテル化触媒を使用
することができる。好ましい触媒は、ジビニルベンゼン
で架橋されたスルホン化ポリスチレン樹脂のような、ス
ルホン酸樹脂エーテル化触媒である。
（ＭＴＢＥ）の製造方法によると、それぞれがエーテル
化触媒床を有する２個の別々のエーテル化反応帯域が利
用されることが理解される。この目的には、担持された
酸タイプの触媒のような、多様なエーテル化触媒を使用
することができる。好ましい触媒は、ジビニルベンゼン
で架橋されたスルホン化ポリスチレン樹脂のような、ス
ルホン酸樹脂エーテル化触媒である。
【００１２】この目的には、いかなる好適な固形樹脂エ
ーテル化触媒を使用してもよい。たとえば、共重合され
たジビニルベンゼンを０．５〜２０％含有する、ジビニ
ルベンゼンで架橋されたポリスチレンマトリックスのよ
うな、スルホン化ポリスチレンから本質的になる強酸性
イオン交換樹脂を使用してもよい。この性質の樹脂は、
Dowex（登録商標）50、Dowex M-31、 Nalcite（登録商
標）HCR 、 Amberlyst（登録商標）16およびAmberlyst
15のような種々の商品名のもとで製造され、市販されて
いる。このタイプの触媒の使用は、たとえば米国特許第
４，１４４，１３８号明細書に開示されている。
ーテル化触媒を使用してもよい。たとえば、共重合され
たジビニルベンゼンを０．５〜２０％含有する、ジビニ
ルベンゼンで架橋されたポリスチレンマトリックスのよ
うな、スルホン化ポリスチレンから本質的になる強酸性
イオン交換樹脂を使用してもよい。この性質の樹脂は、
Dowex（登録商標）50、Dowex M-31、 Nalcite（登録商
標）HCR 、 Amberlyst（登録商標）16およびAmberlyst
15のような種々の商品名のもとで製造され、市販されて
いる。このタイプの触媒の使用は、たとえば米国特許第
４，１４４，１３８号明細書に開示されている。
【００１３】また、米国特許第２，２８２，４６９号明
細書に開示されているような、リン酸を含浸させたけい
そう土、米国特許第４，８２２，９２１号明細書に開示
されているような、含浸させたリン酸を上に有する酸化
チタン、または十二タングストリン酸や十二モリブドリ
ン酸のようなヘテロポリ酸を酸化チタンに担持させたも
のを使用してもよい。また、米国特許第４，０５８，５
７６号明細書に開示されているような、ゼオライトまた
はアルミノケイ酸塩ゼオライトを使用してもよい。
細書に開示されているような、リン酸を含浸させたけい
そう土、米国特許第４，８２２，９２１号明細書に開示
されているような、含浸させたリン酸を上に有する酸化
チタン、または十二タングストリン酸や十二モリブドリ
ン酸のようなヘテロポリ酸を酸化チタンに担持させたも
のを使用してもよい。また、米国特許第４，０５８，５
７６号明細書に開示されているような、ゼオライトまた
はアルミノケイ酸塩ゼオライトを使用してもよい。
【００１４】スルホン酸樹脂エーテル化触媒の存在にお
いて、メタノールをtert−ブチルアルコールと反応させ
るときに利用される反応条件は、３５〜１４０℃の反応
温度、０．２〜３．５MPa （３０〜５００psia）の圧
力、およびエーテル化触媒１容量に対し原料０．５〜２
０容量の時間あたり空間速度を包含する。
いて、メタノールをtert−ブチルアルコールと反応させ
るときに利用される反応条件は、３５〜１４０℃の反応
温度、０．２〜３．５MPa （３０〜５００psia）の圧
力、およびエーテル化触媒１容量に対し原料０．５〜２
０容量の時間あたり空間速度を包含する。
【００１５】本発明によると、回収処理において得られ
る、第一の軽質留分として扱われる留分であって、メタ
ノール、イソブチレンおよびメチル−tert−ブチルエー
テルを含有する留分を、固形樹脂エーテル化触媒と接触
させて、メタノールおよび残存するイソブチレンのかな
りの部分をメチル−tert−ブチルエーテルに転換する。
る、第一の軽質留分として扱われる留分であって、メタ
ノール、イソブチレンおよびメチル−tert−ブチルエー
テルを含有する留分を、固形樹脂エーテル化触媒と接触
させて、メタノールおよび残存するイソブチレンのかな
りの部分をメチル−tert−ブチルエーテルに転換する。
【００１６】この目的には、上述のような好適な固形樹
脂エーテル化触媒を使用することができる。
脂エーテル化触媒を使用することができる。
【００１７】第一の留分は、通常、イソブチレン５〜１
５重量％、メチル−tert−ブチルエーテル７０〜８０重
量％およびメタノール１０〜２０重量％を含有するであ
ろう。
５重量％、メチル−tert−ブチルエーテル７０〜８０重
量％およびメタノール１０〜２０重量％を含有するであ
ろう。
【００１８】第二の留分は、通常、メタノール４０〜６
０重量％、tert−ブチルアルコール２０〜４０重量％、
水１５〜３５重量％およびメチル−tert−ブチルエーテ
ル１重量％未満を含有するであろう。
０重量％、tert−ブチルアルコール２０〜４０重量％、
水１５〜３５重量％およびメチル−tert−ブチルエーテ
ル１重量％未満を含有するであろう。
【００１９】第二のエーテル化反応帯域において、たと
えば３５〜１３０℃の温度、０．２〜３．５MPa （３０
〜５００psia）の圧力、およびエーテル化触媒１容量に
対し第一の留分１〜１０容量の時間あたり液空間速度を
含む転換条件のもと、第一の留分を固形樹脂エーテル化
触媒と接触させる。その結果、通常はイソブチレン１〜
１０重量％、メチル−tert−ブチルエーテル７５〜９０
重量％およびメタノール５〜１５重量％を含有する第二
の反応生成物混合物が形成される。
えば３５〜１３０℃の温度、０．２〜３．５MPa （３０
〜５００psia）の圧力、およびエーテル化触媒１容量に
対し第一の留分１〜１０容量の時間あたり液空間速度を
含む転換条件のもと、第一の留分を固形樹脂エーテル化
触媒と接触させる。その結果、通常はイソブチレン１〜
１０重量％、メチル−tert−ブチルエーテル７５〜９０
重量％およびメタノール５〜１５重量％を含有する第二
の反応生成物混合物が形成される。
【００２０】過剰モルのメタノール、たとえばtert−ブ
チルアルコール１モルに対し１．１〜３モルのメタノー
ルが第一および第二のエーテル化反応帯域に存在するよ
う、供給原料であるメタノールおよびtert−ブチルアル
コールの流量を調整する。第二のエーテル化帯域中のメ
タノールおよびイソブチレンは、第一のエーテル化帯域
の生成物中の未反応物である。第一のエーテル化帯域に
は、イソブチレン１モルに対しメタノール２〜３モルの
モル比を与えることが好ましい。これは、メタノールを
過剰に再生することなく、イソブチレン１モルに対しメ
タノール１．１〜２モルの過剰モルを第二のエーテル化
反応帯域に与えることになる。
チルアルコール１モルに対し１．１〜３モルのメタノー
ルが第一および第二のエーテル化反応帯域に存在するよ
う、供給原料であるメタノールおよびtert−ブチルアル
コールの流量を調整する。第二のエーテル化帯域中のメ
タノールおよびイソブチレンは、第一のエーテル化帯域
の生成物中の未反応物である。第一のエーテル化帯域に
は、イソブチレン１モルに対しメタノール２〜３モルの
モル比を与えることが好ましい。これは、メタノールを
過剰に再生することなく、イソブチレン１モルに対しメ
タノール１．１〜２モルの過剰モルを第二のエーテル化
反応帯域に与えることになる。
【００２１】第一のエーテル化反応帯域において、メタ
ノールはtert−ブチルアルコールとの間で発熱反応し、
第二のエーテル化帯域において、メタノールはイソブチ
レンと反応してメチル−tert−ブチルエーテルを形成
し、このメチル−tert−ブチルエーテルが、エーテル化
反応帯域から排出されてメチル−tert−ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）蒸留帯域に送られる反応生成物中に含有さ
れる。
ノールはtert−ブチルアルコールとの間で発熱反応し、
第二のエーテル化帯域において、メタノールはイソブチ
レンと反応してメチル−tert−ブチルエーテルを形成
し、このメチル−tert−ブチルエーテルが、エーテル化
反応帯域から排出されてメチル−tert−ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）蒸留帯域に送られる反応生成物中に含有さ
れる。
【００２２】具体例として、固形のエーテル化触媒がAm
berlyst 15のようなスルホン酸樹脂であり、第一のエー
テル化反応帯域に供給される原料混合物中のtert−ブチ
ルアルコールに対するメタノールのモル比が、tert−ブ
チルアルコール１モルに対しメタノール２．０モルであ
り、触媒１容量に対する原料混合物２．０容量の時間あ
たり液空間速度で反応を１１０℃で実施するならば、第
一のエーテル化反応生成物は、以下の表に示す割合の組
成を有することができる。
berlyst 15のようなスルホン酸樹脂であり、第一のエー
テル化反応帯域に供給される原料混合物中のtert−ブチ
ルアルコールに対するメタノールのモル比が、tert−ブ
チルアルコール１モルに対しメタノール２．０モルであ
り、触媒１容量に対する原料混合物２．０容量の時間あ
たり液空間速度で反応を１１０℃で実施するならば、第
一のエーテル化反応生成物は、以下の表に示す割合の組
成を有することができる。
【００２３】
【表１】
【００２４】第一のＭＴＢＥ蒸留帯域に供給した第一の
エーテル化反応生成物を、その中で、３０〜１００℃、
より好ましくは４０〜８０℃の液還流温度、８０〜１１
５℃、より好ましくは９５〜１０５℃のリボイラー温
度、および０．１〜０．４MPa（１５〜６０psia）の圧
力を含む蒸留条件のもとで分別蒸留する。このとき、蒸
留条件は、エーテル化反応生成物中のＭＴＢＥの実質的
に全部が、第一の蒸留帯域から塔頂を経て取り出される
ような条件を選択する。結果として、蒸留帯域から塔頂
を経て取り出された第一の留分は、イソブチレンの実質
的に全部、およびメチル−tert−ブチルエーテルの実質
的に全部、ならびに第一の蒸留帯域に供給されたメタノ
ールのいくらかを含むであろう。第一のＭＴＢＥ蒸留帯
域から排出された第二の重質留分は、メタノール、tert
−ブチルアルコールおよび水を含むであろう。
エーテル化反応生成物を、その中で、３０〜１００℃、
より好ましくは４０〜８０℃の液還流温度、８０〜１１
５℃、より好ましくは９５〜１０５℃のリボイラー温
度、および０．１〜０．４MPa（１５〜６０psia）の圧
力を含む蒸留条件のもとで分別蒸留する。このとき、蒸
留条件は、エーテル化反応生成物中のＭＴＢＥの実質的
に全部が、第一の蒸留帯域から塔頂を経て取り出される
ような条件を選択する。結果として、蒸留帯域から塔頂
を経て取り出された第一の留分は、イソブチレンの実質
的に全部、およびメチル−tert−ブチルエーテルの実質
的に全部、ならびに第一の蒸留帯域に供給されたメタノ
ールのいくらかを含むであろう。第一のＭＴＢＥ蒸留帯
域から排出された第二の重質留分は、メタノール、tert
−ブチルアルコールおよび水を含むであろう。
【００２５】通常、第二のエーテル化帯域でのＭＴＢＥ
への転換率は、イソブチレンを基準にして、３０〜６０
モル％に達するであろう。
への転換率は、イソブチレンを基準にして、３０〜６０
モル％に達するであろう。
【００２６】第二の反応生成物混合物が形成される。典
型的な第二の反応生成物混合物の組成は、次のとおりで
ある。
型的な第二の反応生成物混合物の組成は、次のとおりで
ある。
【００２７】
【表２】
【００２８】通常、第二の反応生成物混合物を溶媒で抽
出して、メタノールおよびtert−ブチルアルコールを除
去する。
出して、メタノールおよびtert−ブチルアルコールを除
去する。
【００２９】メタノール溶媒抽出帯域には、抽出原料混
合物１部に対し水０．１〜０．３部、より好ましくは抽
出原料混合物１部に対し水０．１〜０．２部の時間あた
り比率を含む、向流溶媒抽出のための溶媒抽出条件を設
定する。設定する抽出条件は、２０〜６０℃、より好ま
しくは３０〜４０℃の温度、および０．３〜３．４MPa
（５０〜５００psia）、より好ましくは０．３〜１．０
MPa （５０〜１５０psia）の圧力を包含することが好適
である。
合物１部に対し水０．１〜０．３部、より好ましくは抽
出原料混合物１部に対し水０．１〜０．２部の時間あた
り比率を含む、向流溶媒抽出のための溶媒抽出条件を設
定する。設定する抽出条件は、２０〜６０℃、より好ま
しくは３０〜４０℃の温度、および０．３〜３．４MPa
（５０〜５００psia）、より好ましくは０．３〜１．０
MPa （５０〜１５０psia）の圧力を包含することが好適
である。
【００３０】結果として、イソブチレン、メチル−tert
−ブチルエーテルおよび少量の水を含むラフィネートが
形成される。また、メタノール、水および少量のメチル
−tert−ブチルエーテルを含む抽出物が形成される。
−ブチルエーテルおよび少量の水を含むラフィネートが
形成される。また、メタノール、水および少量のメチル
−tert−ブチルエーテルを含む抽出物が形成される。
【００３１】好ましい実施態様においては、ラフィネー
トを第二のＭＴＢＥ蒸留帯域に通して、イソブチレンお
よび水を含む第三の軽質留分と、本質的にメチル−tert
−ブチルエーテルからなる第四の重質留分とを製造す
る。
トを第二のＭＴＢＥ蒸留帯域に通して、イソブチレンお
よび水を含む第三の軽質留分と、本質的にメチル−tert
−ブチルエーテルからなる第四の重質留分とを製造す
る。
【００３２】
【発明の効果】間に蒸留段階を挿入した２段階の反応を
組み合わせる本発明の方法によって、tert−ブチルアル
コールとメタノールを出発物質として用いて、ＭＴＢＥ
を高い回収率で得ることができる。
組み合わせる本発明の方法によって、tert−ブチルアル
コールとメタノールを出発物質として用いて、ＭＴＢＥ
を高い回収率で得ることができる。
【００３３】
【実施例】以下の実施例によって、本発明を詳述する。
【００３４】実施例１〜４ Amberlyst 15酸性樹脂触媒をメタノール中に２日間浸漬
した。浸漬した触媒の２５ml分を、第一の上昇流式管状
反応器に仕込んだ。浸漬した触媒の別の２５ml分を、第
二の上昇流式管状反応器に仕込んだ。
した。浸漬した触媒の２５ml分を、第一の上昇流式管状
反応器に仕込んだ。浸漬した触媒の別の２５ml分を、第
二の上昇流式管状反応器に仕込んだ。
【００３５】メタノールおよびtert−ブチルアルコール
を含む供給原料を、tert−ブチルアルコール１モルに対
しメタノール２〜３モルのモル比で、第一の反応器に供
給した。第一の反応器の生成物を分別蒸留して、本質的
に全部のメチル−tert−ブチルエーテルを塔頂から回収
し、第二の反応器に通した。反応器圧力は１．４８MPa
（２１４．７psia）であった。
を含む供給原料を、tert−ブチルアルコール１モルに対
しメタノール２〜３モルのモル比で、第一の反応器に供
給した。第一の反応器の生成物を分別蒸留して、本質的
に全部のメチル−tert−ブチルエーテルを塔頂から回収
し、第二の反応器に通した。反応器圧力は１．４８MPa
（２１４．７psia）であった。
【００３６】表３に示す組成の供給物を、表４に示すＬ
ＨＳＶにより、表４に示す反応温度で第二の反応器に通
したところ、イソブチレンの転換率は表４のとおりであ
った。また、各実施例におけるイソブチレンのＭＴＢＥ
への選択率は、表５に示す範囲であった。
ＨＳＶにより、表４に示す反応温度で第二の反応器に通
したところ、イソブチレンの転換率は表４のとおりであ
った。また、各実施例におけるイソブチレンのＭＴＢＥ
への選択率は、表５に示す範囲であった。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カイル・リー・プレストン アメリカ合衆国、テキサス 77642、ポー ト・アーサー、ラットガーズ・ストリート 3829 (72)発明者 ブライアン・ローレンス・ベナク アメリカ合衆国、テキサス 78666、サ ン・マーコス、ニコルス 104
Claims (1)
- 【請求項１】 tert−ブチルアルコールをメタノールと
反応させてメチル−tert−ブチルエーテルを製造する方
法において、 ａ）メタノールおよびtert−ブチルアルコールを、tert
−ブチルアルコール１モルに対しメタノール２〜３モル
のモル比で含む原料混合物を、エーテル化条件のもと、
触媒１容量に対し原料混合物１〜１０容量の時間あたり
液空間速度で、エーテル化触媒を含む第一のエーテル化
反応帯域に通して、第一の反応生成物混合物を形成し； ｂ）第一の反応生成物混合物を蒸留帯域に通し、イソブ
チレン、メタノールおよびメチル−tert−ブチルエーテ
ルを含む第一の軽質留分と、メタノール、tert−ブチル
アルコールおよび水を含む第二の重質留分とに分別し； ｃ）第一の軽質留分を、エーテル化条件のもと、触媒１
容量に対し原料混合物１〜１０容量の時間あたり液空間
速度で、エーテル化触媒を含む第二のエーテル化反応帯
域に通して、第二の反応生成物混合物を形成する各段階
を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/170,849 US5387721A (en) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | Methyl tertiary butyl ether process |
| US08/170849 | 1993-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206747A true JPH07206747A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=22621519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6314986A Pending JPH07206747A (ja) | 1993-12-21 | 1994-12-19 | メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5387721A (ja) |
| EP (1) | EP0659722B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07206747A (ja) |
| CA (1) | CA2131399A1 (ja) |
| DE (1) | DE69405526T2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563301A (en) * | 1994-11-28 | 1996-10-08 | Texaco Development Corp. | Sequential reaction of TBA and isobutylene with methanol |
| US6218582B1 (en) * | 1995-05-19 | 2001-04-17 | Huntsman International Llc | Method for the reduced formation of tertiary butyl alcohol in a finishing reactor in the manufacture of methyl tertiary butyl ether |
| US5576464A (en) * | 1995-08-08 | 1996-11-19 | Texaco Chemical Inc. | Removal of methanol from methyl tertiary butyl ether |
| US5741951A (en) * | 1995-08-08 | 1998-04-21 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Conjoint manufacture of MTBE and diisobutylene |
| US6133484A (en) * | 1996-10-07 | 2000-10-17 | Huntsman Ici Chemical Llc | Methods for decomposing esters and purifying alcohols |
| US5939592A (en) * | 1996-10-07 | 1999-08-17 | Huntsman Specialty Chemicals Corp. | Methods for decomposing esters and purifying alcohols |
| US6037516A (en) * | 1997-11-20 | 2000-03-14 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Method for removal of oxygenate impurities from organic chemical streams |
| US6518474B1 (en) | 1999-10-29 | 2003-02-11 | Huntsman International Llc | Process for producing isobutylene from tertiary butyl alcohol |
| FR2882053B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acrolene |
| FR2921361B1 (fr) | 2007-09-20 | 2012-10-12 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine a partir de glycerol |
| EP2098498A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Selective oligomerization of isobutene |
| WO2010042268A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing sec-butylbenzene |
| WO2015134246A1 (en) | 2014-03-04 | 2015-09-11 | White Dog Labs, Inc. | Energy efficient batch recycle method for the production of biomolecules |
| US10612051B2 (en) | 2015-03-31 | 2020-04-07 | White Dog Labs, Inc. | Method of producing bioproducts |
| CN104926619B (zh) * | 2015-05-21 | 2016-08-24 | 石家庄鼎盈化工股份有限公司 | 一种石油化工产品甲基叔丁基醚的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55149219A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation process of methyl tertiarybutyl ether |
| EP0485078B1 (en) * | 1990-11-07 | 1996-11-20 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the production of MTBE |
| US5292964A (en) * | 1992-11-16 | 1994-03-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of alkyl tertiary butyl ether |
| US5243091A (en) * | 1992-11-19 | 1993-09-07 | Texaco Chemical Company | Method for the manufacture and recovery of methyl tertiary butyl ether |
-
1993
- 1993-12-21 US US08/170,849 patent/US5387721A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-02 CA CA002131399A patent/CA2131399A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-09 DE DE69405526T patent/DE69405526T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-09 EP EP94309215A patent/EP0659722B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-19 JP JP6314986A patent/JPH07206747A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0659722B1 (en) | 1997-09-10 |
| CA2131399A1 (en) | 1995-06-22 |
| DE69405526T2 (de) | 1998-01-22 |
| US5387721A (en) | 1995-02-07 |
| EP0659722A1 (en) | 1995-06-28 |
| DE69405526D1 (de) | 1997-10-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |