JPH0720675B2 - Double rubber hose for automobile - Google Patents
Double rubber hose for automobileInfo
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- JPH0720675B2 JPH0720675B2 JP1192275A JP19227589A JPH0720675B2 JP H0720675 B2 JPH0720675 B2 JP H0720675B2 JP 1192275 A JP1192275 A JP 1192275A JP 19227589 A JP19227589 A JP 19227589A JP H0720675 B2 JPH0720675 B2 JP H0720675B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は自動車用二重ゴムホース、特には強度、耐熱性
にすぐれていることから、自動車のラジエーターホー
ス、エアーホースとして有用とされる二重ゴムホースに
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention relates to a double rubber hose for automobiles, particularly a double rubber hose that is useful as a radiator hose or an air hose for automobiles because of its excellent strength and heat resistance. It relates to rubber hoses.
（従来の技術） 従来、ゴムホースについては天然ゴム側のものからエチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン系共重合体などのようなオレフイン系有機
ポリマーゴムあるいはシリコーンゴムが広く使用される
ようになってきており、これらは自動車のラジエーター
ホースやエアホースとして使用されている。(Prior Art) Conventionally, olefin-based organic polymer rubbers or silicone rubbers such as ethylene-propylene-diene copolymers and ethylene-propylene-diene copolymers are widely used for rubber hoses. These are now being used as radiator hoses and air hoses for automobiles.
（発明が解決しようとする課題） しかし、このオレフイン系有機ポリマーあるいはシリコ
ーンゴムは必ずしも性能上満足すべきものではなく、例
えば自動車用ラジエーターホースとして使用されたとき
には耐熱性に問題があるためにホースの劣化がはげし
く、長時間の使用に耐えず、さらには低温圧縮成形歪が
大きいために低温時に水もれを起すという不利があり、
エアーホースとして使用されているシリコーンゴムは耐
熱性が優れているものの材料としての強度がないため
に、振動によりホースが劣化するという欠点がある。(Problems to be Solved by the Invention) However, this olefin organic polymer or silicone rubber is not always satisfactory in terms of performance. For example, when it is used as a radiator hose for automobiles, there is a problem in heat resistance, so deterioration of the hose occurs. It has a disadvantage of not being able to withstand long-term use, and also causing low temperature compression molding strain, which causes water leakage at low temperatures.
Silicone rubber used as an air hose has excellent heat resistance but lacks strength as a material, and therefore has a drawback that the hose deteriorates due to vibration.
また、二重構造をもつゴムホースのうち、内側をエチレ
ン−プロピレン系有機ポリマーまたはエチレン−プロピ
レン−ジエン系有機ポリマーとオルガノポリシロキサン
との混合物で作ったものが知られている（特開昭60−34
588号公報参照）が、このものは耐塩素性にすぐれてい
るものの自動車部品としてのラジエーターホース、エア
ーホースに関してはその利点が見出されていない。Also known is a rubber hose having a double structure, the inside of which is made of a mixture of an ethylene-propylene-based organic polymer or an ethylene-propylene-diene-based organic polymer and an organopolysiloxane (JP-A-60- 34
However, although it has excellent chlorine resistance, its advantages have not been found for radiator hoses and air hoses as automobile parts.
（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利、欠点を解決した自動車用二重
ゴムホースに関するもので、これは二重構造のゴムホー
スの外側をエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサン
の混合物で作られたものとし、内側をシリコーンゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムからなるものとしてなることを特徴と
するものである。(Means for Solving the Problems) The present invention relates to a dual rubber hose for an automobile, which solves the above disadvantages and drawbacks, and the outer side of a rubber hose having a double structure is ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-. Made of a mixture of diene rubber and organopolysiloxane, silicone rubber inside,
It is characterized by comprising ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber.
すなわち、本願発明者らは特に強度、耐熱性のすぐれた
自動車用二重ゴムホースの製造について種々検討した結
果、この二重構造のゴムホースの外側をエチレン−プロ
ピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ムとオルガノポリシロキサンとの混合物で作られたもの
とし、この内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムか
らなるものとすると、内外層共に耐熱性のすぐれたもの
となるし、特に外側は強度の強いものとなるので、この
ものは自動車のラジエーターホースやエアーホースとし
て有用とされることを見出して本発明を完成させた。That is, as a result of various studies on the production of a double rubber hose for automobiles having particularly excellent strength and heat resistance, the inventors of the present application have tested the outer side of the rubber hose having the double structure with ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber. And an organopolysiloxane, and if the inside is made of silicone rubber, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber, both the inner and outer layers will have excellent heat resistance. However, since the outer side has a strong strength, the present invention has been completed by finding that it is useful as a radiator hose or an air hose for automobiles.
以下にこれをさらに詳述する。This will be described in more detail below.
（作用） 本発明の自動車用二重ゴムホースは前記したように二重
構造のゴムホースの外側をエチレン−プロピレン系ゴム
またはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムとオルガノ
ポリシロキサンとの混合物から作られたものとし、内側
をシリコーンゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたは
エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを主材とするもの
からなるものとしたものである。(Operation) As described above, the double rubber hose for automobiles of the present invention is made of the double-structured rubber hose whose outer side is made of ethylene-propylene rubber or a mixture of ethylene-propylene-diene rubber and organopolysiloxane. The inner side is made of silicone rubber, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber as a main material.
ここに使用されるエチレン−プロピレン系ゴム（以下EP
Mと略記する）、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
（以下EPDMと略記する）はEPM、EPDMとして公知のもの
を使用すればよいが、これらはエチレンを40〜70重量％
含有するものとすることがよく、このEPDMにおけるジエ
ン系モノマーについてはエチリデンノルボーネン、ジシ
クロペンタジエン、1,4−ヘキサジエンなどを用いたも
のが例示される。Ethylene-propylene rubber used here (hereinafter EP
Abbreviated as M), ethylene-propylene-diene rubber (hereinafter abbreviated as EPDM) may be those known as EPM and EPDM, and these may contain 40 to 70% by weight of ethylene.
The EPDM is preferably contained, and examples of the diene-based monomer in this EPDM include those using ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene and the like.
また、このEPM、EPDMと混合されるオルガノポリシロキ
サンは耐熱性を向上させる成分であり、一般式 で示され、このＲはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブタ
ニエル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、3,3,
3−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基など
が選択される同種または異種の非置換または置換１価炭
化水素基、ａは1.90〜2.05の正数であるものとされる。
このものは分子構造が直鎖状のものとすることが好まし
いが、これは分子中に一部分枝鎖状のものを含有してい
ても問題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオ
ルガノシリル基または水酸基で封鎖されたものとすれば
よいが、このトリオルガノシリル基としてトリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、トリビニルシリル基などが例示される。な
お、このものは重合度に特に限定はなく、25℃における
粘度が300cS以上のものとすればよい。また、前記したE
PM、EPDMに対するこのオルガノポリシロキサンの配合量
はEPM,EPDM成分100重量部に対して１重量部末満とする
と耐熱性が不充分となる場合があり、100重量部を超え
るとこの組成物か得られるゴム成形体が強度の弱いもの
となる場合があるので、１〜100重量部の範囲とするこ
とができるが、この好ましい範囲は５〜70重量部とされ
る。In addition, the organopolysiloxane mixed with this EPM and EPDM is a component that improves heat resistance. And R is a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Alkyl group such as butyl group, vinyl group, allyl group, alkenyl group such as butaniel group, phenyl group, aryl group such as tolyl group, or part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms, Chloromethyl group substituted with cyano group, chloropropyl group, 3,3,
The same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group such as 3-trifluoropropyl group or 2-cyanoethyl group is selected, and a is a positive number from 1.90 to 2.05.
It is preferable that this compound has a linear molecular structure, but there is no problem even if it contains a partially branched molecular structure. Further, this may have a molecular chain terminal blocked with a triorganosilyl group or a hydroxyl group, and this triorganosilyl group may be a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group. , Methyldivinylsilyl group, trivinylsilyl group and the like. The degree of polymerization of this resin is not particularly limited, and the viscosity at 25 ° C. may be 300 cS or more. Also, the above-mentioned E
If the blending amount of this organopolysiloxane with respect to PM and EPDM is 1 part by weight to 100 parts by weight of EPM and EPDM components, heat resistance may be insufficient. Since the obtained rubber molded product may have low strength, it may be in the range of 1 to 100 parts by weight, but the preferred range is 5 to 70 parts by weight.
このEPMまたはEPDMとオルガノポリシロキサンとの混合
物にはこのものの物性を改良するために補強性のシリカ
微粉末を添加することが望ましく、これは比表面積が50
m2/g以上である煙霧質シリカまたは沈降性シリカとすれ
ばよいが、このシリカ微粉末の添加量は前記したEPM、E
PDM成分100重量部に対して10重量部未満では充分な補強
効果が得られない場合があり、150重量部を超えるとこ
の組成物から得られるゴム成形体の物性が低下する場合
があるので10〜150重量部の範囲とすることができる
が、この好ましい範囲は30〜80重量部とされる。なお、
このシリカ微粉末は必要に応じ各種シラン、低分子シロ
キサンからなる湿潤剤と共に混練りするようにしてもよ
い。To improve the physical properties of this mixture of EPM or EPDM and organopolysiloxane, it is desirable to add fine silica powder having a reinforcing property, which has a specific surface area of 50%.
The fumed silica or the precipitable silica of m 2 / g or more may be used, and the addition amount of this silica fine powder is EPM, E
If it is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PDM component, a sufficient reinforcing effect may not be obtained, and if it exceeds 150 parts by weight, the physical properties of the rubber molded product obtained from this composition may deteriorate. It can range from ˜150 parts by weight, with the preferred range being 30 to 80 parts by weight. In addition,
This silica fine powder may be kneaded with a wetting agent composed of various silanes and low molecular weight siloxanes, if necessary.
また、このEPM、EPDMまたはこれとシリコーンゴムとの
混合物はゴムホースとするためには加硫する必要がある
ので、これは有機過酸化物、いおう、いおう化合物など
の加硫剤を添加したのち圧縮成形、トランスファー成
形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形など任意
の手段で加熱、加圧して成形品とすればよいが、この有
機過酸化物としてはジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン、1,1−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどが例示される。In addition, since this EPM, EPDM or a mixture of this and silicone rubber needs to be vulcanized to form a rubber hose, it is necessary to add a vulcanizing agent such as organic peroxide, sulfur, or sulfur compound and then compress it. Molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, calender molding and the like may be performed by heating and pressurizing to obtain a molded product. As the organic peroxide, dicumyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)
Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, 1,1-bis-t-butylperoxy-
Examples include 3,3,5-trimethylcyclohexane and the like.
本発明の自動車用二重ゴムホースは前記したように外側
がエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサンの混合物
から作られたものとされ、内側がシリコーンゴム、エチ
レン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムから作られたものとされるが、これは上記
したエチレン−プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロ
ピレン−ジエン系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混
合物に所定量の補強性シリカ充填剤と加硫剤を添加し、
ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどで均一に混
練した組成物と、シリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムに
所定量の補強性充填剤と加硫剤を添加し、ロール、ニー
ダー、バンバリーミキサーなどで均一に混練した組成物
を作り、これらを例えば押し出し成形機に供給し、所定
の温度、圧力で押し出し成形することによって作ればよ
いが、この成形に当っては予じめ100℃以上の温度で、1
0分間以上加熱処理して水分を含む低沸点物を除去して
おくことがよいし、この組成物に適宜の顔料、離型剤、
酸化防止剤、加硫促進剤、紫外線吸収剤、プロセスオイ
ルなどを添加することは任意とされる。As described above, the double rubber hose for automobiles of the present invention is made of ethylene-propylene rubber or a mixture of ethylene-propylene-diene rubber and organopolysiloxane on the outside, and silicone rubber and ethylene-propylene on the inside. Rubber or ethylene-propylene-
It is said to be made from a diene rubber, which is a mixture of the above-mentioned ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber and an organopolysiloxane with a predetermined amount of a reinforcing silica filler and a vulcanizing agent. And add
Roll, a kneader, a composition uniformly kneaded with a Banbury mixer, silicone rubber, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber a predetermined amount of a reinforcing filler and a vulcanizing agent are added, roll, The composition may be uniformly kneaded with a kneader, Banbury mixer, etc., supplied to an extrusion molding machine, and extruded at a predetermined temperature and pressure to make the composition. At temperatures above 100 ° C, 1
It is preferable to remove the low boiling point substance containing water by heating for 0 minutes or more, and an appropriate pigment, release agent,
It is optional to add an antioxidant, a vulcanization accelerator, an ultraviolet absorber, a process oil and the like.
（実施例） つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものである。(Examples) Next, examples of the present invention and comparative examples will be given. In the examples, parts indicate parts by weight.
実施例１〜2,比較例１〜２ エチレン−プロピレン系ゴム・エスプレン567［住友化
学工業（株）製商品名］70部に、（CH3）2SiO単位99.5
モル％（CH3）（CH2＝CH）SiO単位0.5モル％からなる平
均重合度が8,000のメチルビニルポリシロキサン生ゴム3
0部、比表面積が230m2/gである沈降性シリカ・ニプシル
LP［日本シリカ（株）製商品名］50部、プロセスオイル
・サンパー2280［日本サン石油（株）製商品名］20部、
亜鉛華５部およびステアリン酸１部を添加し、加圧ニー
ダーで混練りしてコンパウンドＩを作った。Examples 1-2, Comparative Examples 1-2 Ethylene-propylene rubber / Esprene 567 (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 70 parts, (CH 3 ) 2 SiO unit 99.5
Methyl vinyl polysiloxane raw rubber 3 with an average degree of polymerization of 8,000 consisting of 0.5 mol% of mol% (CH 3 ) (CH 2 = CH) SiO units
0 part, precipitating silica nipsyl with a specific surface area of 230 m 2 / g
LP [Nippon Silica Co., Ltd. product name] 50 parts, Process Oil Sunper 2280 [Nippon Sun Oil Co., Ltd. product name] 20 parts,
5 parts of zinc white and 1 part of stearic acid were added and kneaded with a pressure kneader to prepare a compound I.
また、エチレン−プロピレン系ゴム・EPT3045［三井石
油化学工業（株）製商品名］100部にカーボンブラック
・HAFカーボン旭＃70［旭カーボン社製商品名］70部、
プロセスオイルサンパー2280（前出）40部、亜鉛華５部
およびステアリン酸１部を添加し、加圧ニーダーで混練
りしてコンパウンドIIを作り、さらにコンパウンドIII
としてシリコーンゴム・KE550u［信越化学工業（株）製
商品名］を用いた。Also, 100 parts of ethylene-propylene rubber EPT3045 [trade name of Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] and 70 parts of carbon black HAF carbon Asahi # 70 [trade name of Asahi Carbon Co., Ltd.],
40 parts of process oil sampler 2280 (described above), 5 parts of zinc white and 1 part of stearic acid are added and kneaded in a pressure kneader to prepare compound II, and further compound III
Silicone rubber KE550u [trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] was used as the material.
ついで、このコンパウンドI 100部にジクミルパーオキ
サイド1.6部を添加し均一に混練してコンパウンドＡを
作ると共にコンパウンドII 100部にいおう1.0部、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド1.0部および２−メ
ルカプトベンゾチアゾール0.4部を加え均一に混練して
コンパウンドＢを作り、さらにコンパウンドIII 100部
にジクミルパーオキサイド0.5部を加え均一に混練して
コンパウンドＣを作った。Then, to 100 parts of this compound I, 1.6 parts of dicumyl peroxide was added and uniformly kneaded to form compound A, and at the same time, 1.0 part of compound II, 1.0 part of tetramethylthiuram monosulfide and 0.4 part of 2-mercaptobenzothiazole 0.4 were added. Parts were added and kneaded uniformly to prepare compound B, and 0.5 parts of dicumyl peroxide was added to 100 parts of compound III and kneaded uniformly to prepare compound C.
つぎにこのコンパウンドA,B,Cの２種を第１表に示した
ように組合せ選択して押出機に供給し、70℃の条件で押
出し、7kgf/cm2のスチーム中で30分加硫して二重ホース
を作り、このようにして得たホースの内側、外側からそ
れぞれ厚さ22mmの試験片を切り出し、JIS K−6301に準
じた方法で引張って強度を測定すると共に、このホース
を180℃のオーブン中で120時間加熱したときの耐熱性を
しらべたところ、第２表に示したとおりの結果が得られ
たが、加熱後のホースはいずれも内側と外側のゴム層の
間に界面剥離は認められなかった。Next, two kinds of the compounds A, B, C were selected as shown in Table 1 and supplied to the extruder, extruded at 70 ° C, and vulcanized for 30 minutes in 7 kgf / cm 2 steam. To make a double hose, cut out 22 mm thick test pieces from the inside and outside of the hose obtained in this way, measure the strength by pulling by a method according to JIS K-6301, and When we examined the heat resistance when heated in an oven at 180 ° C for 120 hours, the results shown in Table 2 were obtained, but in each hose after heating, it was between the inner and outer rubber layers. No interfacial peeling was observed.
また、このことから実施例１の組合せによる２層ゴムホ
ースは外部雰囲気の温度が高く、内部圧力が高くなるラ
ジエーターホースとして有利であり、実施例２の組合せ
による２層ゴムホースは内部流動空気の温度が高くな
り、ホース外層の強度が必要とされる自動車部品として
のエアーホースとして有用とされることが確認された。Further, from this fact, the two-layer rubber hose according to the combination of Example 1 is advantageous as a radiator hose in which the temperature of the external atmosphere is high and the internal pressure is high, and the two-layer rubber hose according to the combination of Example 2 has a temperature of the internal flowing air. It has been confirmed that the hose becomes higher and is useful as an air hose as an automobile part where the strength of the outer hose layer is required.
（比較例３〜４） 実施例で用いたコンパウンドB,Cを用いて、内側にコン
パウンドB,外側にコンパウンドＣの組合せ（比較例
３）、内側にコンパウンドC,外側にコンパウンドＢの組
合せ（比較例４）で実施例と同様の条件で２層ゴムホー
スを加硫成型し、同様の耐熱試験を行なったところ、い
ずれの組合せにおいても２層ゴムホースの内側と外側の
ゴム層同志は界面剥離を生じた。 (Comparative Examples 3 to 4) Using Compounds B and C used in Examples, a combination of Compound B on the inside, Compound C on the outside (Comparative Example 3), a compound C on the inside, and a compound B on the outside (Comparison) In Example 4), a two-layer rubber hose was vulcanized and molded under the same conditions as in the example, and the same heat resistance test was performed. In any combination, the inner and outer rubber layers of the two-layer rubber hose undergo interfacial peeling. It was
（発明の効果） 本発明は前記したように、外側をエチレン−プロピレン
系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムとオ
ルガノポリシロキサンとの混合物で作られたものとし、
内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレン系ゴムま
たはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムからなる自動
車用の二重構造のゴムホースに関するものであるが、こ
のゴムホースは内外層が共に耐熱性のすぐれたものとな
るし、外側は強度の強いものとなるので、自動車のラジ
エーターホースやエアーホースとして特に有用とされる
という工業的有利性をもつものとなる。(Effects of the Invention) As described above, the present invention is made of a mixture of ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber and an organopolysiloxane on the outside.
The present invention relates to a double-structured rubber hose for automobiles whose inner side is made of silicone rubber, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber, and this rubber hose has excellent heat resistance both in the inner and outer layers. Since the outside has high strength, it has an industrial advantage that it is particularly useful as a radiator hose or an air hose for automobiles.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−99294（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−247556（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−207644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−14949（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-1-99294 (JP, A) JP-A-60-247556 (JP, A) JP-A-62-207644 (JP, A) JP-A-61- 14949 (JP, A)
Claims (1)
プロピレン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン
系ゴムとオルガノポリシロキサンとの混合物で作られた
ものとし、内側をシリコーンゴム、エチレン−プロピレ
ン系ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムか
らなるものとしてなることを特徴とする自動車用二重ゴ
ムホース。1. A double-structured rubber hose is covered with ethylene-
It shall be made of a mixture of propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber and organopolysiloxane, and shall be made of silicone rubber, ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber on the inside. A characteristic double rubber hose for automobiles.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1192275A JPH0720675B2 (en) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | Double rubber hose for automobile |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP1192275A JPH0720675B2 (en) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | Double rubber hose for automobile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0357630A JPH0357630A (en) | 1991-03-13 |
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Family Applications (1)
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| JP1192275A Expired - Fee Related JPH0720675B2 (en) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | Double rubber hose for automobile |
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1989
- 1989-07-25 JP JP1192275A patent/JPH0720675B2/en not_active Expired - Fee Related
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