JPH07207226A - アルジミンとアロファネート基を有するポリイソシアネートとに基づく被覆組成物 - Google Patents

アルジミンとアロファネート基を有するポリイソシアネートとに基づく被覆組成物

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JPH07207226A
JPH07207226A JP6333765A JP33376594A JPH07207226A JP H07207226 A JPH07207226 A JP H07207226A JP 6333765 A JP6333765 A JP 6333765A JP 33376594 A JP33376594 A JP 33376594A JP H07207226 A JPH07207226 A JP H07207226A
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フイリツプ・イー・イエスケ
John H Hunter
ジヨン・エイチ・ハンター
Lanny D Venham
ラニー・デイー・ヴエンハム
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 長い可使時間を有し、周囲条件下で急速硬化
して改善された光学特性を有する被覆組成物を提供す
る。 【構成】 （ａ）（ｉ）５〜１００重量％のモノアロフ
ァネートと、（ｉｉ）０〜９５重量％の他のポリイソシ
アネートアダクトとを含有するポリイソシアネート成
分、 （ｂ）２個もしくはそれ以上の第一アミノ基を有するポ
リアミンと式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
くアルジミンを含有する被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、周囲条件下で長い可使
時間と短い乾燥時間とを有し、結合剤がポリイソシアネ
ートとアルジミンと必要に応じイソシアネート基および
ヒドロキシル基の反応の触媒である化合物とに基づく被
覆組成物に向けられる。
【０００２】
【従来の技術】室温にて硬化しうる被覆組成物は公知で
ある。１−成分被覆組成物は、充分反応したポリウレタ
ンを結合剤として含有する。これら組成物は緩和な撹拌
以外の予備工程なしに適する基体に直接施しうる充分処
方された系として入手できるという利点を有する。これ
ら系の欠点は、充分反応した「すなわち高分子量」のポ
リウレタンの粘度を低下させるには多量の有機溶剤を必
要とすることである。これら被覆組成物は、環境上の観
点から好ましくない溶剤の蒸発により硬化する。さらに
ポリウレタンを有機溶剤中に溶解するには、実質的に線
状のポリウレタンとせねばならない。この種のポリウレ
タンは多くの用途に適する性質を有するが、たとえば架
橋ポリウレタンから得られるような溶剤耐性など或る種
の性質を与えない。２−成分被覆組成物も公知である。
これら組成物は２つの容器で入手しうる。第１の容器は
ポリイソシアネートを含有するのに対し、第２の容器は
イソシアネート反応性成分（一般にポリオール）を含有
する。これら成分は、使用するまで混合されない。これ
ら組成物の１つの利点は、各成分を予備反応させて高分
子量ポリマーを生成させないので適する処理粘度を多量
の有機溶剤の必要なしに達成しうる点にある。さらに、
高官能性成分を用いて１−成分コーチングが有する性質
に優る性質を持った高度に架橋したコーチングを得るこ
ともできる。これら組成物の欠点は、各成分を適正な比
率で混合することが重要である予備混合工程なしには施
しえない点にある。さらに、工業規模でこの方法を行う
には特殊な計量および混合装置が必要とされる。各成分
を間違った比率で混合すれば、得られるコーチングの性
質は相当に影響を受ける。さらに、各成分を混合した後
に適する時点で使用せねばならない。さもなければ、使
用しえない固体が得られるまで反応し続ける。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
欠点を示さずに公知の１−成分および２−成分被覆組成
物の利点を有する被覆組成物を提供することにある。こ
の課題は、結合剤がアロファネート基を有するポリイソ
シアネートとアルジミン（好ましくはジアミノジシクロ
ヘキシルメタンから作成されたアルジミン）とに基づく
本発明による被覆組成物で解決することができる。さら
に、これら被覆組成物は、必要に応じイソシアネート基
とヒドロキシル基との反応のための触媒である化合物を
も含有することができる。これら被覆組成物の利点は次
の通りである：
【０００４】（１）これらは上記した１−成分系と同様
に充分処方した系として作成することができ、２−成分
系を処方すると共に混合することを必要とする特殊な計
量および混合装置を必要としない。 （２）各成分を予備反応させて高分子量ポリマーを形成
させないので、被覆組成物の粘度を低下させるべく多量
の溶剤を必要としない。 （３）高官能性樹脂を用いて、優れた性質を有する架橋
コーチングを得ることができる。 （４）製造業者は、現場での混合および計量装置を必要
としないよう正確に組成物を処方することができる。 （５）アロファネート基を有するポリイソシアネートを
アルジミンと組合せて用いれば各成分間の優秀な適合性
が得られ、これら組成物から作成されるコーチングはた
とえば透明性、光沢および画像の明確性（ＤＯＩ）など
優秀な光学特性を有する。 （６）これら被覆組成物の可使時間は、イソシアネート
基とヒドロキシル基との反応のための触媒である錫化合
物を混入することにより乾燥時間を顕著に増加させるこ
となく増大させることができる。 （７）他のアルジミンに基づく被覆組成物に対する均等
な固形物と比較して、ジアミノジシクロヘキシルメタン
から作成されたアルジミンを用いれば可使時間が一層増
加しうると共に、周囲条件下で急速硬化して基体に施さ
れた際にコーチングを形成する。
【０００５】本発明による組成物の増大した可使時間
は、公知の高固形分の被覆組成物が基体に施されると急
速に硬化して長い可使時間を示さないので特に驚異的か
つ予想外である。他方、貯蔵安定性（たとえばポリイソ
シアネートの封鎖による）を保つ組成物は基体に施した
際に急速には硬化しない。したがって、周囲条件下での
貯蔵安定性および急速硬化の要件を満たす被覆組成物を
提供しうることは予想しえないであろう。米国特許第
３，４２０，８００号および第３，５６７，６９２号公
報は、ポリイソシアネートとアルジミンもしくはケチミ
ンとを含有する被覆組成物を開示している。しかしなが
ら、これら特許公報に記載された被覆組成物は短い乾燥
時間と組合せた長い可使時間を持たず、またこれら特許
公報は結合剤成分の適合性をアロファネート基を有する
ポリイソシアネートの使用により改善しうることを認識
していない。最後に、前記特許公報は、可使時間をイソ
シアネート基とヒドロキシル基との反応のための触媒で
ある錫化合物の存在によりさらに向上させうることを認
識していない。米国特許第５，２４３，０１２号公報
は、これら錫化合物を用いてポリイソシアネートと第二
アミノ基を有するポリアスパラギン酸誘導体とを含有し
た被覆組成物の可使時間を増大させうることを教示して
いる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、長い可使時間
を有し、周囲条件下で急速硬化して改善された光学特性
を有するコーチングを生成すると共に、結合剤として （ａ）（ｉ）５〜１００重量％のモノアロファネート
と、（ｉｉ）０〜９５重量％の他のポリイソシアネート
アダクトとを含有するポリイソシアネート成分、 （ｂ）２個もしくはそれ以上の第一アミノ基を有するポ
リアミンと式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
くアルジミン、および （ｃ）必要に応じ、成分（ａ）および（ｂ）の重量に対
し５重量％までのイソシアネート基とヒドロキシル基と
の間の反応の触媒である錫（ＩＶ）化合物を含有し、成
分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２０：１のイソシ
アネート基とアルジミン基との当量比を与えるのに充分
な量で存在することを特徴とする被覆組成物に向けられ
る。
【０００７】さらに本発明は、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタンと前記式に対応するアルデヒドとから作成され
たアルジミンに関するものである。本発明によれば、
「モノアロファネート」という用語は１個のアロファネ
ート基を有すると共に２個のイソシアネート分子と１個
のモノアルコール分子とから生成されるポリイソシアネ
ートを意味し、さらに「ポリアロファネート」という用
語は２個以上のアロファネート基を有するポリイソシア
ネートを意味する。「（シクロ）脂肪族結合したイソシ
アネート基」という用語は脂肪族および／または脂環式
に結合したイソシアネート基を意味する。本発明によれ
ば、モノアルコールから生じたアロファネート基を有す
るポリイソシアネートはアルジミンに対し優秀な適合性
を有することが突き止められた。この適合性により、得
られるコーチングはこれらアロファネート基を持たない
組成物から作成されたコーチングと対比し改善された透
明性と光沢とＤＯＩとを有する。唯一のポリイソシアネ
ート成分としてアロファネート基を有するポリイソシア
ネートを使用する他、これらポリイソシアネートはさら
に他のモノマーポリイソシアネート、ポリイソシアネー
トアダクトまたはＮＣＯプレポリマーと配合してアルジ
ミンに対するその適合性を向上させることもできる。
【０００８】アロファネート基を有するポリイソシアネ
ートは、モノウレタンを高められた温度でモノマージイ
ソシアネートと反応させてアロファネート基を生成させ
ることにより作成することができる。モノウレタンは初
期工程にてモノマージイソシアネートをモノアルコール
と反応させて作成することができ、或いは過剰のモノマ
ージイソシアネートにモノアルコールを添加してその場
で作成することもできる。これら生成物の適する製造方
法は米国特許第４，１６０，０８０号および第３，７６
９，３１８号（その開示をここに参考のため引用する）
に記載されている。アロファネート基を有するポリイソ
シアネートを製造するための出発物質として使用するの
に適するジイソシアネートの例は、式 Ｒ（ＮＣＯ）2 ［式中、Ｒは芳香族もしくは（シクロ）脂肪族結合した
イソシアネート基を有すると共に１１２〜１，０００、
好ましくは１４０〜４００の分子量を有する有機ジイソ
シアネートからイソシアネート基を除去して得られる有
機基を示す］によって示される有機ジイソシアネートを
包含する。本発明による方法に好適なジイソシアネート
は、上記式においてＲが４〜１８個の炭素原子を有する
二価の脂肪族炭化水素基、５〜１５個の炭素原子を有す
る二価の脂環式炭化水素基、７〜１５個の炭素原子を有
する二価の芳香脂肪族炭化水素基または６〜１５個の炭
素原子を有する二価の芳香族炭化水素基を示すものであ
る。
【０００９】この方法に特に適する有機ジイソシアネー
トの例は１，４−テトラメチレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，３−および１，４−ジイソシアネー
ト、１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロ
ペンタン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート、すなわちＩＰＤＩ）、ビス−（４−
イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、２，４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−およ
び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキ
サン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロ
ヘキシル）−メタン、α，α，α′，α′−テトラメチ
ル−１，３−および／または−１，４−キシリレンジイ
ソシアネート、１−イソシアナト−１−メチル−４
（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−
および／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソ
シアネート、１，３−および／または１，４−フェニレ
ンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−
トルイレンジイソシアネート、２，４−および／または
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５
−ジイソシアナトナフタレンおよびその混合物を包含す
る。アニリン／ホルムアルデヒド縮合体をホスゲン化し
て得られる、たとえば４，４′，４″−トリフェニルメ
タンジイソシアネートおよびフェニレンポリメチレンポ
リイソシアネートのような３個もしくはそれ以上のイソ
シアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートも使用
することができる。好適ジイソシアネートは１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートおよびビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシ
ル）−メタンである。１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）が特に好適である。
【００１０】さらに本発明によれば、上記ジイソシアネ
ートとモノイソシアネートまたは３個もしくはそれ以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネートとの配
合物も使用することができ、ただしイソシアネート基は
（シクロ）脂肪族結合したものである。アロファネート
基を有するポリイソシアネートを作成すべく使用しうる
適するモノアルコールは脂肪族、脂環式、芳香脂肪族も
しくは芳香族モノアルコールを包含する。これらモノア
ルコールは線状、分枝鎖または環式とすることができ、
少なくとも１個の炭素原子を有すると共に２５００まで
の分子量を有する。モノアルコールは必要に応じたとえ
ばエーテル基、エステル基などとして他の異原子を有す
ることもできる。しかしながら、好ましくはモノアルコ
ールはヒドロキシル基自身以外には異原子を持たない。
モノアルコールとジイソシアネートとのモル比は約０．
０１〜０．５、好ましくは約０．０４〜０．２であり、
好適モノアルコールは炭化水素モノアルコールおよびエ
ーテル基を有するモノアルコールである。
【００１１】好ましくは炭化水素モノアルコールは１〜
３６個、より好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１
〜８個の炭素原子を有する。適するモノアルコールの例
はメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ヒドロキシペン
タン、３−ヒドロキシペンタン、異性体メチルブチルア
ルコール、異性体ジメチルプロピルアルコール、ネルオ
ペンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノ
ール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、２−エチル
ヘキサノール、トリメチルヘキサノール、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、トリメチルフェノール、デカノー
ル、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノー
ル、オクタデカノール、２，６，８−トリメチルノナノ
ール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−シクロ
ヘキシル−１−ブタノール、２，４，６−トリメチルベ
ンジルアルコール、分枝鎖第一アルコールおよびその混
合物（これらはスタンダムルの登録商標にてヘンケル社
から入手しうる）、並びに線状第一アルコールの混合物
（これらはネオドールの登録商標にてシェル社から入手
しうる）を包含する。
【００１２】好適なエーテル含有モノアルコールはエト
キシメタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、異性体メトキシもしくはエトキシプロパノール、
異性体プロポキシメタノールおよびエタノール、異性体
メトキシブタノール、異性体ブトキシメタノール、フル
フリルアルコールおよび２５００までの分子量を有する
と共に酸化エチレン、酸化プロピレンおよび／または酸
化ブチレンに基づく他のモノアルコールを包含する。さ
らに本発明によれば、上記モノアルコールの混合物も使
用することができる。アロファネート基を有するポリイ
ソシアネートは上記モノマージイソシアネート、他のポ
リイソシアネートアダクトまたはＮＣＯプレポリマーと
配合して、アルジミンに対するその適合性を向上させる
ことができる。これら他のポリイソシアネートアダクト
はイソシアヌレート基、ウレトジオン基、ビウレット
基、ウレタン基、アロファネート基、カルボジイミド基
および／またはオキサジアジントリオン基を有するもの
を包含する。ポリイソシアネートアダクトは２〜６の平
均官能価と５〜３０重量％のＮＣＯ含有量とを有する。
【００１３】（１）ＤＥ−ＰＳ ２，６１６，４１６
号、ＥＰ−ＯＳ ３，７６５号、ＥＰ−ＯＳ １０，５
８９号、ＥＰ−ＯＳ ４７，４５２号、ＵＳ−ＰＳ
４，２８８，５８６号およびＵＳ−ＰＳ ４，３２４，
８７９号に示されたように作成しうるイソシアヌレート
基含有のポリイソシアネート基。これらイソシアナトイ
ソシアヌレートは一般に２．５〜４．５、好ましくは３
〜３．５の平均ＮＣＯ官能価と５〜３０重量％、好まし
くは１０〜２５重量％、特に好ましくは１５〜２５重量
％のＮＣＯ含有量とを有する。 （２）ジイソシアネートにおけるイソシアネート基の１
部をトリアルキルホスフィン触媒の存在下にオリゴマー
化して作成しうると共に、他の脂肪族および／または脂
環式ポリイソシアネート、特に上記（１）に示したイソ
シアヌレート基含有のポリイソシアネートと混合して使
用しうるウレトジオンジイソシアネート。
【００１４】（３）米国特許第３，１２４，６０５号；
第３，３５８，０１０号；第３，６４４，４９０号；第
３，８６２，９７３号；第３，９０６，１２６号；第
３，９０３，１２７号；第４，０５１，１６５号；第
４，１４７，７１４号；もしくは第４，２２０，７４９
号に開示された方法によりたとえば水、第三アルコー
ル、第一および第二モノアミノ、並びにた第一および／
または第二ジアミノのような共反応体を用いて作成しう
るビウレット基含有のポリイソシアネート。これらポリ
イソシアネートは好ましくは１８〜２２重量％のＮＣＯ
含有量と２．５〜４．５、好ましくは３〜３．５の平均
ＮＣＯ官能価とを有する。 （４）米国特許第３，１８３，１１２号に開示された方
法により過剰量のポリイソシアネート（好ましくはジイ
ソシアネート）を低分子量のグリコールおよび４００未
満の分子量を有するポリオール、たとえばトリメチロー
ルプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロキシプロパ
ンおよびその混合物と反応させて作成しうるウレトジオ
ン基含有のポリイソシアネート。これらウレタン基含有
のポリイソシアネートは特に好ましくは１２〜２０重量
％のＮＣＯ含有量と２．５〜４．５、好ましくは２．５
〜３の（平均）ＮＣＯ官能価とを有する。
【００１５】（５）米国特許第３，７６９，３１８号、
第４，１６０，０８０号および第４，１７７，３４２号
に記載されたよう名二価もしくはそれ以上の低分子量も
しくは高分子量ポリオールから作成しうるアロファネー
ト基含有のポリイソシアネート。これらアロファネート
基含有のポリイソシアネートは特に好ましくは１２〜２
１重量％のＮＣＯ含有量と２．５〜４．５の（平均）Ｎ
ＣＯ官能価とを有する。 （６）ＤＥ−ＰＳ １，０９２，００７号、ＵＳ−ＰＳ
３，１５２，１６２号およびＤＥ−ＯＳ ２，５０
４，４００号、２，５３７，６８５号および２，５５
２，３５０号に記載されたよう名公知のカルボジイミド
化触媒の存在下にジ−もしくはポリ−イソシアネートを
オリゴマー化して作成しうるカルボジイミド基含有のポ
リイソシアネート。 （７）オキサジアジントリオン基を有すると共に２モル
のジイソシアネートと１モルの二酸化炭素との反応生成
物を含有するポリイソシアネート。
【００１６】好適なポリイソシアネートアダクトはイソ
シアヌレート基、ビウレット基もしくはウレタン基を有
するポリイソシアネートである。別途に作成されたアロ
ファネート基を有するポリイソシアネートとポリイソシ
アネートアダクトとの混合物を用いる代わりに、或る場
合はこれら混合物を１工程で作成することもできる。た
とえば、アロファネート基をおよびイソシアヌレート基
を有するポリイソシアネートの混合物は、イソシアネー
ト出発物質を三量化触媒およびモノアルコールの存在下
に三量化させて作成することができる。これらポリイソ
シアネート混合物を作成するための適する触媒および方
法は、たとえば米国特許第５，１２４，４２７号、第
５，２０８，３３４号および第５，２３５，０１８号
（これらの開示を参考のためここに引用する）、並びに
同時出願の米国特許出願第０８／００３，７７９号およ
び０８／０８１，９２３号（その開示をここに参考のた
め引用する）に開示されている。
【００１７】アロファネート基およびイソシアヌレート
基を有するポリイソシアネートの混合物の他に、アロフ
ァネート基およびビウレット基を有するポリイソシアネ
ートの混合物をビウレット化剤およびモノアルコールの
存在下にイソシアネート出発物質をビウレット化して直
接作成することもできる。アロファネート基およびウレ
タン基を有するポリイソシアネートを直接に製造するこ
とは大して好適でない。何故なら、モノウレタンからア
ロファネート基を形成する他に、２個以上のウレタン基
を有するポリイソシアネートアダクトからアロファネー
ト基も形成されるからである。この結果、得られる生成
物の粘度が著しく上昇する。ポリイソシアネートの好適
な混合物は、アロファネート基およびイソシアヌレート
基を有するもの或いはアロファネート基およびビウレッ
ト基を有するもの、より好ましくはアロファネート基と
イソシアヌレート基とを有するものである。これら一層
好適なポリイソシアネートに存在するモノイソシアヌレ
ート基とモノアロファネート基との比は約１０：１〜
１：１０、好ましくは約５：１〜１：７である。これら
の数値は、モノイソシアヌレート基およびモノアロファ
ネート基につきピーク下の面積を測定してゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができ
る。本発明によるポリイソシアネートは一般に全体で２
％未満、好ましくは１％未満の遊離（未反応）モノマー
ジイソシアネートを含有する。
【００１８】モノマーポリイソシアネートおよびポリイ
ソシアネートアダクトの他に、アロファネート基を有す
るポリイソシアネートはＮＣＯプレポリマーと配合して
アルジミンに対するその適合性を向上させることもでき
る。本発明によりポリイソシアネート成分として同様に
使用しうるＮＣＯプレポリマーは上記モノマーポリイソ
シアネートもしくはポリイソシアネートアダクト（好ま
しくはモノマージイソシアネート）と少なくとも２個の
イソシアネート反応性基（好ましくは少なくとも２個の
ヒドロキシ基）を有する有機化合物とから作成される。
これら有機化合物は４００〜約６，０００、好ましくは
８００〜約３，０００の分子量を有する高分子量化合
物、および必要に応じ４００未満の分子量を有する低分
子量化合物を包含する。分子量は数平均分子量（Ｍn ）
であって、末端基分析（ＮＨ価）によって決定される。
ポリイソシアネートを専ら低分子量化合物と反応させて
得られる生成物はウレタン基を有するポリイソシアネー
トアダクトであって、ＮＣＯプレポリマーでないと考え
られる。
【００１９】高分子量化合物の例はポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリヒドロキシポリカ
ーボネート、ポリヒドロキシポリアセタール、ポリヒド
ロキシポリアクリレート、ポリヒドロキシポリエステル
アミドおよびポリヒドロキシポリチオエーテルである。
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよ
びポリヒドロキシポリカーボネートが好適である。低分
子量化合物および出発物質、並びに高分子量ポリヒドロ
キシ化合物の製造方法に環する詳細は米国特許第４，７
０１，４８０号（参考のためここに引用する）に開示さ
れている。一般に、これらＮＣＯプレポリマーは約０．
５〜３０重量％、好ましくは約１〜２０重量％のイソシ
アネート含有量を有し、約１．０５：１〜１０：１、好
ましくは約１．１：１〜３：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比に
おける上記出発物質の反応により公知方法で作成され
る。この反応は、必要に応じ反応後の蒸留により、まで
存在する未反応の揮発性出発ポリイソシアネートと一緒
に除去しうる適する溶剤にて行うことができる。本発明
によれば、ＮＣＯプレポリマーは、さらにウレタン基含
有プレポリマーの他に未反応の出発ポリイソシアネート
をも含有するＮＣＯ半プレポリマーを包含する。
【００２０】改善された適合性を与えるモノマーポリイ
ソシアネート、ポリイソシアネートアダクトまたはＮＣ
Ｏプレポリマーとの混合物において、アロファネート基
を有するポリイソシアネートはポリイソシアネート成分
の固形物含有量に対し少なくとも５重量％、好ましくは
少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも４０
重量％の量で存在させるべきである。さらに本発明によ
れば、アロファネート基およびたとえばイソシアヌレー
ト基を有するポリイソシアネートを用いて他のポリイソ
シアネートアダクトもしくはＮＣＯプレポリマーを適合
化させることもでき、ただし得られる混合物は上記量の
アロファネート基含有ポリイソシアネートを含有する。
ポリイソシアネート混合物と組合せて使用するのに適す
るアルジミンは、アルデヒドと２個もしくはそれ以上、
好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の第一ア
ミノ基を有するポリアミンとから作成されるものを包含
する。ポリアミンは４００〜約１０，０００、好ましく
は８００〜約６，０００の分子量を有する高分子量アミ
ン、および４００未満の分子量を有する低分子量アミン
を包含する。分子量は数平均分子量（Ｍn ）であって、
末端基分析（ＯＨ価）により決定される。これらポリア
ミンの例は、アミノ基が脂肪族、脂環式、芳香脂肪族お
よび／または芳香族炭素原子に結合したものである。
【００２１】適する低分子ポリアミン出発化合物はテト
ラメチレンジアミン、エチレンジアミン、１，２−およ
び１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プ
ロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミン、１，３−および１，４−ブタンジアミン、
１，３−および１，５−ペンタンジアミン、２−メチル
−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミ
ン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジア
ミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジア
ミン、１，１１−ドデカンジアミン、１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、ビス−（４−アミノ−３−メ
チルシクロヘキシル）−メタン、１，２−および／また
は１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（メ
チルアミノ）−シクロヘキサン、１，８−ｐ−メタンジ
アミン、ヒドラジン、半カルバジドカルボン酸のヒドラ
ジド、ビス−ヒドラジド、ビス半カルバジド、フェニレ
ンジアミン、２，４−および／または２，６−トルイレ
ンジアミン、２，３−および／または３，４−トルイレ
ンジアミン、アニリン／ホルムアルデヒド縮合反応によ
り得られる種類のポリフェニレンポリメチレンポリアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−アミノエチル）−アミ
ン、グアニジン、メラミン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−１，３−プロパンジアミン、３，３′−ジアミノ−ベ
ンジジン、ポリオキシプロピレンアミン、ポリオキシエ
チレンアミン、２，４−ビス−（４′−アミノベンジ
ル）アニリンおよびその混合物を包含する。
【００２２】好適ポリアミンは１−アミノ−３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イ
ソホロンジアミン、すなわちＩＰＤＡ）、４，４′−、
２，４′−および２，２′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）−メタン、１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル
ペンタメチレンジアミンおよびエチレンジアミンであ
る。必要に応じ異性体と混合した４，４′−ジアミノ−
ジシクロヘキシル−メタンが特に好適である。適する高
分子量ポリアミンはＮＣＯプレポリマーを作成すべく使
用するポリヒドロキシル化合物に対応し、ただし末端ヒ
ドロキシ基はアミノ化により或いはヒドロキシ基をジイ
ソシアネートと反応させ、次いで末端イソシアネート基
をアミノ基まで加水分解することによりアミノ基まで変
換される。好適な高分子量ポリアミンは、たとえばテキ
サコ社から入手しうるジェファミン樹脂のようなアミン
末端ポリエーテルである。
【００２３】適するアルデヒドは式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
置換された炭化水素基、好ましくは１〜１０個、より好
ましくは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基を示
し、或いはＲ1 およびＲ2 はβ−炭素原子と一緒になっ
て脂環式環もしくは複素環を形成する］に対応するもの
である。適するアルデヒドの例はイソブチルアルデヒ
ド、２−エチルヘキサナール、２−メチルブチルアルデ
ヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチルバレル
アルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、２−
メチルウンデカナールおよびシクロヘキサンカルボキシ
アルデヒドを包含する。アルジミンは、公知方法でポリ
アミンを化学量論量のアルデヒドと或いは過剰量のアル
デヒドと反応させて作成することができる。過剰量のア
ルデヒドと生成する水とは蒸留によって除去することが
できる。反応はケトン以外の溶剤中で行うこともでき
る。これら溶剤も反応の完結後に蒸留によって除去する
ことができる。
【００２４】ポリイソシアネートとアルジミンとの量
は、０．５：１〜２０：１、好ましくは０．８：１〜
３：１、より好ましくは１：１〜２：１のイソシアネー
ト基とアルジミン基との当量比を与えるよう選択され
る。適宜の錫化合物（ｃ）は、イソシアネート基とヒド
ロキシル基との間の反応の触媒である錫（ＩＶ）化合
物、すなわちイソシアネート基とヒドロキシル基との反
応速度を触媒の不存在下におけるこれら基の反応と比較
し好ましくは少なくとも１０倍、より好ましくは少なく
とも１００倍、特に好ましくは少なくとも２００倍増大
させる化合物である。適する錫（ＩＶ）化合物はエステ
ル基、スルフィド基、ビスルフィド基、チオール基およ
び／またはハロゲン基を有する有機錫（ＩＶ）化合物、
好ましくは少なくとも１個のこれら基を有するジアルキ
ル錫（ＩＶ）化合物を包含する。これら化合物の例は二
酢酸ジブチル錫（Ｔ−１、エア・ブロダクツ社から入手
しうる）、硫化ジブチル錫（Ｔ−５、エア・ブロダクツ
社から入手しうる）、ジラウリン酸ジブチル錫（Ｔ−１
２、エア・ブロダクツ社から入手しうる）、ジブチル錫
メルカプチド（Ｔ−１２０、エア・ブロダクツ社から入
手しうる）、ジブチル錫ジエステル（Ｔ−１２５、エア
・ブロダクツ社から入手しうる）およびジブチル錫ビス
−メルカプチド（Ｔ−１３１、エア・ブロダクツ社から
入手しうる）を包含する。大して好適ではないが、たと
えばテトラメチル錫のようなテトラアルキル錫化合物も
適している。
【００２５】本発明によれば、イソシアネート基とヒド
ロキシル基との反応のための最も効果的な触媒である錫
（ＩＶ）化合物、すなわち反応を少なくとも２００倍加
速する化合物は成分（ａ）と（ｂ）との間の反応を抑制
するのに最も効果的な添加剤である。たとえばテトラメ
チル錫のような極めて弱いウレタン触媒である錫（Ｉ
Ｖ）化合物も、たとえ効果がまだ存在するとしても、成
分（ａ）と（ｂ）との間の反応を抑制するのに大して効
果的でない。錫（ＩＶ）化合物（ｃ）は必要に応じ成分
（ａ）および（ｂ）の重量に対し０．００１〜５重量
％、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは
０．０５〜０．５重量％の量で存在させる。結合剤成分
および成分（ｃ）の他に、被覆組成物はさらに被覆技術
から公知の添加剤、たとえば充填剤、顔料、軟化剤、高
沸点液、触媒、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、殺微生物剤、
殺藻剤、脱水剤、チキソトロープ剤、湿潤剤、流れ向上
剤、艶消剤、滑止剤、通気剤および増量剤をも含有する
ことができる。これら添加剤は、特定の用途および成分
（ａ）と（ｂ）とに対する適合性の要件に基づいて選択
される。被覆組成物はたとえば塗布、ロール掛け、流延
もしくは噴霧のような常法により、被覆すべき基体に施
すことができる。
【００２６】本発明による被覆組成物は良好な貯蔵安定
性を有すると共に比較的急速な乾燥時間を有するコーチ
ングを与える。さらに、これらコーチングは高い硬度、
弾性、極めて良好な薬品耐性、高い光沢、良好な耐候
性、良好な環境腐食耐性および良好な顔料処理品質を特
徴とする。急速な乾燥時間と良好な貯蔵安定性との組合
せは、水がポリイソシアネートとアルジミンとの間の反
応を触媒するという事実に基づくと思われる。従来技術
はアルジミンをアミンまで加水分解し、次いでアミンを
イソシアネートと反応させることにより硬化メカニズム
が生ずることを示しているが、これは本発明によって生
ずるメカニズムでない。これは、アルデヒドが硬化反応
に際し遊離しないという事実により容易に確認される。
アルジミンとポリイソシアネートとの間の直接反応はた
とえば大気水分のような触媒の不存在下では生ぜず、こ
れが優秀な貯蔵安定性の原因である。しかしながら、被
覆組成物を適する基体に施した後、貯蔵の際に混合して
存在しても反応しなかった同じ成分が急速に反応してコ
ーチングを形成する。この現象の理由は、大気水分の触
媒作用であると思われる。
【００２７】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は特記しない限り全
て重量による。ポリイソシアネート１ ガス吹込装置と機械攪拌機と温度計と凝縮器とが装着さ
れた５００ｍｌの３つ首フラスコに、３０１．７部のヘ
キサメチレンジイソシアネートと１３．３部の１−ブタ
ノールとを添加した。乾燥窒素を撹拌反応混合物中に６
０℃にて加熱しながらバブリングさせた。ウレタン反応
が完結した際（約１時間）、温度を９０℃まで上昇させ
た。９０℃の反応混合物に、１−ブタノールに溶解され
た水酸化トリメチルベンジルアンモニウムの４．４％溶
液を０．２１４部添加した。反応温度を９０〜１００℃
に維持した。反応混合物が４０．１％および３７．０％
のＮＣＯ含有量に達した際、さらに０．１２部の触媒溶
液を添加した。反応混合物が３４．８％のＮＣＯ含有量
に達した際、反応を０．２１４部のジ−（２−エチルヘ
キシル）ホスフェートの添加により停止させた。過剰の
モノマーを薄膜蒸発により除去して殆ど無色透明な液体
を得、この液体は６３０ｍＰａ．ｓ（２５℃）の粘度と
１９．７％のＮＣＯ含有量と０．３５％の遊離モノマー
（ＨＤＩ）含有量とを有した。収率は４８．６％であっ
た。この収率は、蒸留前の生成物における遊離ヘキサメ
チレンジイソシアネートの比率を測定して計算した。
【００２８】ポリイソシアネート２ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
ると共に、２１．６％のイソシアネート含有量と＜０．
２％のモノマージイソシアネートの含有量と２０℃にて
３０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するイソシアヌレート
基含有のポリイソシアネート（デスモジュールＮ３３０
０としてマイルズ・インコーポレーション社から入手し
うる）。ポリイソシアネート３ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
ると共に、約２３％のイソシアネート含有量と＜０．７
％のモノマージイソシアネートの含有量と２５℃にて１
３００〜２２００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するビウレッ
ト基含有のポリイソシアネート（デスモジュールＮ３２
００としてマイルズ・インコーポレーション社から入手
しうる）。ポリイソシアネート４ イソホロンジイソシアネートから作成されると共に溶液
の重量にて対し１１．７重量％のイソシアネート含有量
と＜０．５％のモノマージイソシアネートの含有量と２
０℃にて１３００〜２７００ｍＰａ．ｓの粘度とを有す
る、プロピレングリールモノメチルエーテルアセテート
とキシレンとの１：１配合物における７０％溶液として
存在するイソシアヌレート基含有のポリイソシアネー
ト。
【００２９】ポリイソシアネート５ ガス吹込装置と機械攪拌機と熱電対と凝縮器とが装着さ
れた２リットルの３つ首フラスコに、１１１０部のイソ
ホロンジイソシアネートと６８部のｎ−ブタノールとを
添加した。この撹拌混合物を７０℃にて２時間にわたり
加熱しながら、乾燥窒素を反応混合物中にバブリングさ
せた。ウレタン反応混合物の温度を次いで８０℃まで上
昇させた。この８０℃の反応混合物に１０．８４部（３
００ｐｐｍ）の触媒溶液を滴下し、この触媒溶液はメタ
ノール中の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムの４
０％溶液をｎ−ブタノールの添加により５％の固形物含
有量まで減少させて作成した。反応混合物が２５．９０
％のＮＣＯ含有量に達した際、反応をヘキサメチレンジ
イソシアネートにおけるジ−（２−エチルヘキシル）ホ
スフェート（５８６ｐｐｍ）の２５％溶液を２．６部添
加して停止させた。過剰のモノマーを薄膜蒸発により除
去して、８０℃にて７６６７ｍＰａ．ｓの粘度と１４．
２％のＮＣＯ含有量と０．２９％の遊離モノマー（ＩＰ
ＤＩ）含有量とを有する淡黄色固形物を得た。実際の収
率は４２．４％であり、モノイソシアヌレートとモノア
ロファネートとのモル比は１：４．８であった。
【００３０】ポリイソシアネート６ このポリイソシアネートは実施例１の手順により作成し
たが、ただし２６．２部のイソセチルアルコールをｎ−
ブタノールの代わりに用いると共に反応を１２０℃で行
った。反応を、ＮＣＯ含有量が２８．５％になった際、
触媒毒の添加により停止させた。未反応モノマーを除去
した後、得られた生成物は殆ど無色透明な液体となり、
この液体は３７５ｍＰａ．ｓ（２５℃）の粘度と１４．
３％のＮＣＯ含有量と０．０５％の遊離モノマー（ＨＤ
Ｉ）含有量とを有した。ポリイソシアネート７ ガス吹込装置と攪拌機と温度計と滴下漏斗とが装着され
た反応器に１００部のヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）を添加した。この撹拌ＨＤＩを１２０℃まで
加熱しながら、乾燥窒素さをＨＤＩ中にバブリングさせ
た。この撹拌ＨＤＩに、０．００２６部の水酸化トリメ
チルベンジルアンモニウムを含有する３．０％のｎ−ブ
タノールを１２０℃の温度が維持されるような速度で添
加した。添加を完了した後、反応混合物を１２０℃にさ
らに１５分間保ち、次いで０．００２６部の燐酸ジ−
（２−エチルヘキシル）を添加して反応を停止させた。
反応混合物は４２．０％のＮＣＯ含有量を有した。過剰
のモノマーを薄膜蒸発により除去して殆ど無色透明な液
体を得、この液体は２５０ｍＰａ．ｓ（２５℃）の粘度
と２０．９％のＮＣＯ含有量と０．２％の遊離モノマー
（ＨＤＩ）含有量とを有した。
【００３１】ポリイソシアネート８ ガス吹込み装置と攪拌機と温度計と滴下漏斗とが装着さ
れた反応器に１００部のヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）を添加した。撹拌ＨＤＩを１２０℃まで加
熱しながら、乾燥窒素をＨＤＩ中にバブリングさせた。
この撹拌ＨＤＩに、０．００３０部の水酸化トリメチル
ベンジルアンモニウムを含有する１０．０部のｎ−ブタ
ノールを１２０℃の温度が維持されるような速度で添加
した。添加が完了した後、反応混合物を１２０℃にさら
に１５分間保ち、次いで０．００３２部の燐酸ジ−（２
−エチルヘキシル）を添加して反応を停止させた。この
反応混合物は３０．５％のＮＣＯ含有量を有した。過剰
のモノマーを薄膜蒸発により除去してほぼ無色透明な液
体を得、この液体は３８０ｍＰａ．ｓ（２５℃）の粘度
と１７．７％のＮＣＯ含有量と０．３９％の遊離モノマ
ー（ＨＤＩ）含有量とを有した。ポリイソシアネート９ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
ると共に、約２２％のイソシアネート含有量と＜０．７
％のモノマージイソシアネートの含有量と２５℃にて５
０００〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するビウ
レット基含有のポリイソシアネート（デスモジュールＮ
１００としてマイルズ・インコーポレーション社から入
手しうる）。
【００３２】アルジミン１ ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンとイソブ
チルアルデヒドとのアルジミンを、先ず最初に１５１
４．３部（１２当量）のイソブチルアルデヒドを添加
し、次いで徐々に２１０４．０部（２０当量）のビス−
（４−アミノシクロヘキシル）−メタンを３０分間かけ
て添加して発熱を回避することにより作成した。ジアミ
ンの添加の後、反応混合物を１時間撹拌した。この時点
で撹拌を停止し、水を反応器の底部に沈降させた。でき
るだけ多量の水を反応器の底部から排水した。次いで反
応混合物を１００℃まで加熱して過剰のイソブチルアル
デヒドを除去した。１００℃の温度を維持しながら約２
０ｍｍＨｇの減圧を加えて、最終的な微量のアルデヒド
を除去した。その後、減圧を１ｍｍＨｇまで上昇させ
て、水含有量が０．０５％未満となるまで（約１〜３時
間）水を除去した。このアルジミンは２５℃にて１００
ｍＰａ．ｓ．の粘度と１５９．３の当量と７０のＡＰＨ
Ａ色とＧＰＣにより測定して９３．５％の純度と０．０
５％未満の水分含有量とを有した。
【００３３】アルジミン２ ２−メチルペンタメチレンジアミンとイソブチルアルデ
ヒドとのアルジミンを、アルジミン１につき記載した手
順により作成した。アルジミン３ ポリプロピレングリコールをアミノ化して作成したアミ
ノ末端ポリエーテル（ＭＷ４００）（テキサコ社からジ
ェファミンＤ−４００として入手しうる）とイソブチル
アルデヒドとのアルジミンを、アルジミン１につき記載
した手順により作成した。アルジミン４ ポリプロピレングリコールをアミノ化して作成したアミ
ン末端ポリエーテル（ＭＷ２０００）（テキサコ社から
ジェファミンＤ−２０００として入手しうる）とイソブ
チルアルデヒドとのアルジミンを、アルジミン１につき
記載した手順により作成した。
【００３４】アルジミン５ ポリプロピレントリオールをアミノ化して作成したアミ
ン末端ポリエーテル（ＭＷ５０００）（テキサコ社から
ジェファミンＴ−５０００として入手しうる）とイソブ
チルアルデヒドとのアルジミンを、アルジミン１につき
記載した手順により作成した。アルジミン６ ヘキサメチレンジアミンとイソブチルアルデヒドとのア
ルジミンを、アルジミン１につき記載した手順により作
成した。アルジミン７ ビス−（４−ジフェニルメタン）−ジアミンとイソブチ
ルアルデヒドとのアルジミンを、アルジミン１につき記
載した手順により作成した。アルジミン８ イソホロンジアミンとイソブチルアルデヒドとのヒルス
社からベスタミンＡ−１３９として入手しうるアルジミ
ン。アルジミン９ ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンと２−エ
チルヘキサナールとのアルジミンを、アルジミン１につ
き記載した手順により作成した。
【００３５】ケチミン１ ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンとメチル
イソブチルケトンとのケチミン。ケチミン２ イソホロンジアミンとメチルイソブチルケトンとのマイ
ルズ社からデスモフェンＬＳ２９６５として入手しうる
ケチミン。ポリオール１ ７４０のＯＨ当量と２．３％のＯＨ含有量と約５の官能
価とを有し、酢酸ブチル中の７０％溶液として存在し、
２０．３部の脂肪酸混合物（プリファック７９９０、ユ
ニケマ・インターナショナル社から入手しうる）と１
４．９部の安息香酸と１．６部の無水マレイン酸と２
７．５部の無水フタル酸とから作成されたポリエステル
ポリオール。
【００３６】添加剤１ 二酢酸ジブチル錫（Ｔ−１、エア・プロダクツ社から入
手しうる）。添加剤２ 硫化ジブチル錫（Ｔ−５、エア・プロダクツ社から入手
しうる）。添加剤３ ジラウリン酸ジブチル錫（Ｔ−１２、エア・プロダクツ
社から入手しうる）。 添加剤４ ジブチル錫メルカプチド（Ｔ−１２０、エア・プロダク
ツ社から入手しうる）。添加剤５ トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ、エア・
プロダクツ社から入手しうる）。添加剤６ アクリレートコポリマー（Ｂｙｋ ３５８としてＢｙｋ
ヘミー社から入手しうる）。
【００３７】実施例１ 表１につき適合性試験の性能 最初の適合性試験を行うため１：１容量の純ポリイソシ
アネート樹脂を純アルジミン樹脂と合し、１分間にわた
り手で混合した。この混合物を、不混和性および曇りの
基準を尺度として用い、外観に基づいて適合性につき評
価した。混合物を、１時間静置した後および２４時間静
置した後に直ちに評価した。それぞれの場合、初期読値
からは変化が見られなかった。その結果を下表に示す。
優秀の評価は、各成分が最小の努力で濁りもしくは曇り
なしに混合したことを意味する。良好の評価は、各成分
が最小より高い努力にて濁り或いは曇りを示さずに混合
したことを意味する。かなり良好の評価は、各成分が最
小より高い努力で互いに混合し、混合物が濁り或いは曇
ったことを意味する。貧弱の評価は、各成分が不混和性
であるか或いは各成分を混合するには最小よりも高い努
力を必要とし、得られる混合物が極めて濁り或いは曇っ
たことを意味する。
【００３８】
【表１】表１ アルジミンとアロファネートおよび非アロファネート ポリイソシアネートとの樹脂適合性 ald 1 ald 2 ald 3 ald 4 ald 5 ald 6 ald 7 ポリイソ１ 良好 良好 良好 かなり かなり 良好 良好 良好 良好 ポリイソ２（比較） 貧弱 貧弱 貧弱 ポリイソ３（比較） 貧弱 貧弱 貧弱 ポリイソ４（比較） 貧弱 かなり 貧弱 良好 ポリイソ５ 良好 良好 良好 ポリイソ６ 優秀 優秀 優秀 ポリイソ７ 良好 良好 良好 ポリイソ８ 良好 良好 良好 ポリイソ９（比較） 貧弱 貧弱 貧弱
【００３９】表１は、アロファネート改変ポリイソシア
ネートがアルジミン樹脂に対しアロファネート基を持た
ないポリイソシアネートよりも高い適合性を有すること
を示す。
【００４０】実施例２ 被覆組成物を作成するため１．０当量の表２に示したイ
ミンと１．１当量のポリイソシアネート１と２．０ポン
ド／ガロンの揮発性有機物含有量（ＶＯＣ）を有する被
覆組成物を得るのに充分な酢酸ｎ−ブチルとを順次に６
オンス容器に添加すると共に１分間撹拌した。撹拌の
後、ガラス上への３ミルの流延物を直ちに作成し、得ら
れたフィルムを２３℃／５０％相対湿度のチャンバ内に
入れ、フィルム上に６時間および１時間ガードナー・ド
ライ・タイム記録器を載せた。ガードナー・乾燥時間
は、ガードナー・サーキュラ・ドライ・タイム記録器を
用いて測定した。 指触乾燥：乾燥の第１段階に際し、フィルムは可動性で
あってもスクライブド・チャンネル中へ部分的に流れ戻
る。このフィルムは、もはや流れ戻らずに鉄筆が綺麗に
チャンネルから離れ始める際に「指触乾燥」であると考
えられる。 表面乾燥：鉄筆がもはや綺麗にチャンネルから離れない
が硬化フィルムの乾燥した上層を破壊し始める際、フィ
ルムは「表面乾燥」であると考えられる。 硬質乾燥：鉄筆がもはやフィルムを破壊しないが表面上
で自由に動く際、フィルムの断面は「硬質乾燥」状態に
達したと考えらうる。 表面損傷なし：鉄筆がもはやフィルムの表面を全く損傷
しない際、フィルムは「表面損傷なし」と考えうる。綿
ボール乾燥は、コーチングの表面に粘着することなく綿
ボールを施しかつ除去しうる時間である。被覆組成物の
残部をＮｏ．２ツァーン・カップを用いて粘度上昇につ
き監視した。乾燥時間および粘度上昇の結果を表２およ
び３に示す。
【００４１】
【表２】 表２ ポリイソシアネート１を含有する被覆組成物の可使時間の比較 粘 度 ケチミン１ ケチミン２ アルジミン１ アルジミン８ （秒） （比較） （比較） 初期 １６．６ １８．７ １５．５ １５．０ ３０ min １７．１ ２１．６ １５．８ １５．２ ６０ min １７．８ ２４．３ １６．４ １５．５ １２０ min １９．４ ３１．３ １７．１ １５．７
【００４２】
【表３】 表３ ポリイソシアネート１を含有する被覆組成物の乾燥時間の比較 ガードナー乾燥 ケチミン１ ケチミン２ アルジミン１ アルジミン８ 時間（hr.) 指触乾燥 １ １ 0.２５ 1.５ 表面乾燥 ２ ２ 0.５ 2.５ 硬質乾燥 ３ ４ １ ４ 表面損傷なし ５ ５ ２ ５ 綿ボール乾燥 （hr.) 2.０−２.5 2.５ 0.５ 2.０−２.5
【００４３】表２および表３は、アルジミン１と共に処
方した被覆組成物がケチミン１および２またはアルジミ
ン８と共に処方したものよりも短い乾燥時間を示すと共
に長い可使時間を維持したことを示す。
【００４４】実施例３ 被覆組成物を作成するため、アルジミン１とポリオール
１との５０／５０配合物と１．１当量のポリイソシアネ
ート２と０．１％（樹脂固形物に対し）の添加剤６と
３．５９ポンド／ガロンの揮発性有機物含有量（ＶＯ
Ｃ）を有する被覆組成物を得るのに充分な酢酸ｎ−ブチ
ルとを順次に６オンス容器に添加すると共に１分間撹拌
した。この被覆組成物は５６．７％の固形物含有量を有
した。実施例２に記載したようにコーチングを作成し、
残部の被覆組成物の粘度をブルックフィールド粘度計に
より粘度上昇につき監視した。乾燥時間および粘度上昇
に関する結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】 表４ 粘度、ブルックフィールド No.２スピンドル、６０rpm （センチポアズ） 初期 ５０ １５min ８５ ３０min *１７５ ＊： 噴霧可能な粘度より高い ガードナー乾燥時間（min) 指触乾燥 １ 表面乾燥 ４ 硬質乾燥 １３ 表面損傷なし ７５
【００４６】表４は、組成物中へのポリオールの導入が
アルジミンの存在下でも系の噴霧可能な可使時間を顕著
に減少させることを示す。
【００４７】実施例４ ポリイソシアネート１とアルジミン９とから実施例２の
手順によりコーチングを作成した。得られたコーチング
は透明であって欠点を持たなかった。
【００４８】実施例５ 表５〜８につき被覆組成物の作成 被覆組成物を作成するため１．０当量の表５および６に
示すイミンと、樹脂固形物に対し０．１％を与えるのに
充分な量の添加剤と、１．１当量のポリイソシアネート
１と、２．０ポンド／ガロンの揮発性有機物含有量（Ｖ
ＯＣ）を有する被覆組成物を得るのに充分な酢酸ｎ−ブ
チルとを順次に６オンス容器に添加すると共に１時間撹
拌した。撹拌の後、ガラス上への３ミルの流延物を直ち
に作成し、得られたフィルムを２３℃／５０％相対湿度
のチャンバに入れ、６時間および１時間ガードナー・ド
ライ・タイム記録器をフィルム上に載せた。ガードナー
乾燥時間をガードナー・サーキュラー・ドライ・タイム
記録器により実施例２に示したように測定した。被覆組
成物の残部をブルックフィールドＬＶＴ粘度計Ｎｏ．２
スピンドル、６０ｒｐｍにより粘度上昇につき監視し
た。粘度上昇に関する結果を表５および６に示すと共
に、乾燥時間を表７および８に示す。
【００４９】
【表５】表５ ポリイソシアネート１およびアルジミン１を含有する被
覆組成物における 錫（ＩＶ）化合物を含むまたは含まないアルジミンの可
使時間の比較 粘度（mPa.s) 添加剤 初期 １hr ４hr ８hr 24hr 48hr 192hr なし（比較） １５ １８ ２５ ２５ ３０ ４３ １０８ １ １５ １５ １８ ２０ １９ ２２ ２８ ２ １５ １８ １８ ２０ ２３ ２５ ３３ ３ １５ １６ １８ １８ １８ ２０ ２８ ４ １５ １７ １８ ２２ ２３ ２５ ３５ ５（比較） １５ １８ ２３ ２８ ４３ ７０ ３３０
【００５０】
【表６】表６ ポリイソシアネート１およびアルジミン２を含有する被
覆組成物における 錫（ＩＶ）化合物を含むまたは含まないアルジミンの可
使時間の比較 粘度（mPa.s) 添加剤 初期 １hr ４hr ８hr 24hr 48hr 192hr なし（比較） ２３ ２７ ３５ ４５ ８３ １５８ ４６００ １ ２３ ３０ ２８ ３０ ３０ ３８ １０５ ２ ２３ ２７ ２８ ３５ ４５ ５８ ８０ ３ ２３ ２７ ２５ ２９ ３３ ３５ ９３ ４ ２３ ２５ ２８ ３３ ３９ ４５ ６０ ５（比較） ２３ ２７ ３３ ４０ ９０ １９０ ３４８０
【００５１】
【表７】表７ ポリイソシアネート１およびアルジミン１を含有する被
覆組成物における 錫（ＩＶ）化合物を含むまたは含まないアルジミンの乾
燥時間の比較 ガードナー乾燥時間（min) 添加物 指触乾燥 表面乾燥 硬質乾燥 表面損傷なし なし（比較） ３０ ６０ ６８ ９０ １ ２０ ４０ ４５ ８０ ２ ２２ ５０ ５５ ８５ ３ ２５ ３０ ４０ ７０ ４ ３０ ７５ ９０ １６５ ５（比較） ２５ ５０ ６５ １２０
【００５２】
【表８】表８ ポリイソシアネート１およびアルジミン２を含有する被
覆組成物における 錫（ＩＶ）化合物を含むまたは含まないアルジミンの乾
燥時間の比較 ガードナー乾燥時間（min) 添加物 指触乾燥 表面乾燥 硬質乾燥 表面損傷なし なし（比較） ２５ ４５ ５５ ７０ １ ２０ ３０ ３８ ５０ ２ ２５ ３２ ４５ ６０ ３ ３０ ３８ ５０ ５０ ４ ２５ ３２ ４０ ５０ ５（比較） ２０ ３０ ４５ ６０
【００５３】表５〜８は、アルジミンおよび錫（ＩＶ）
化合物を含有する被覆組成物が錫（ＩＶ）化合物を含有
しない被覆組成物と対比して乾燥時間における対応の増
加なしに長い可使時間を有することを示す。以上本発明
を例示の目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示
の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲を逸脱するこ
となく多くの改変をなしうることが当業者には了解され
よう。
【００５４】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 長い可使時間を有し、周囲条件下で急速硬化して
改善された光学特性を有するコーチングを生成すると共
に、結合剤として （ａ）（ｉ）５〜１００重量％のモノアロファネート
と、（ｉｉ）０〜９５重量％の他のポリイソシアネート
アダクトとを含有するポリイソシアネート成分、 （ｂ）２個もしくはそれ以上の第一アミノ基を有するポ
リアミンと式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
くアルジミン、および （ｃ）必要に応じ、成分（ａ）および（ｂ）の重量に対
し５重量％までのイソシアネート基とヒドロキシル基と
の間の反応の触媒である錫（ＩＶ）化合物を含有し、成
分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２０：１のイソシ
アネート基とアルジミン基との当量比を与えるのに充分
な量で存在することを特徴とする被覆組成物。
【００５５】２． 成分（ａｉ）が少なくとも２５重量
％の量で存在する上記第１項に記載の被覆組成物。 ３． 成分（ａ）が１０：１〜１：１０の比にてモノイ
ソシアヌレート基とモノアロファネート基とを有するポ
リイソシアネート配合物である上記第１項または第２項
に記載の被覆組成物。 ４． ポリイソシアネート配合物が１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネートから作成される上記第１〜３項の
いずれか一項に記載の被覆組成物。 ５． Ｒ1 およびＲ2 が同一でも異なってもよく１〜６
個の炭素原子を有する炭化水素基を示す上記第１〜４項
のいずれか一項に記載の被覆組成物。 ６． アルデヒドがイソブチルアルデヒドもしくは２−
エチルヘキサナールからなる上記第１〜５項のいずれか
一項に記載の被覆組成物。 ７． ポリアミンがジアミノジシクロヘキシルメタンで
ある上記第１〜６項いずれか一項に記載の被覆組成物。
【００５６】８． 成分（ｃ）が成分（ａ）および
（ｂ）の重量に対し０．００１〜５重量％の量で存在
し、錫（ＩＶ）化合物が触媒の不存在下におけるイソシ
アネート基とヒドロキシル基との反応と比較しイソシア
ネート基とヒドロキシル基との間の反応速度を１００倍
増大させる上記第１〜７項のいずれか一項に記載の被覆
組成物。 ９． ジアミノジシクロヘキシルメタンと、式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
くアルジミン。１０． Ｒ1 およびＲ2 が同一でも異な
ってもよく１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基を示
す上記第９項に記載のアルジミン。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】実施例１ 表１につき適合性試験の性能 最初の適合性試験を行うため１：１容量の純ポリイソシ
アネート樹脂を純アルジミン樹脂と合し、１分間にわた
り手で混合した。この混合物を、不混和性および曇りの
基準を尺度として用い、外観に基づいて適合性につき評
価した。混合物を、１時間静置した後および２４時間静
置した後に直ちに評価した。それぞれの場合、初期読値
からは変化が見られなかった。その結果を下表に示す。
優秀の評価は、各成分が最小の努力で濁りもしくは曇り
なしに混合したことを意味する。かなり良好の評価は、
各成分が最小より高い努力にて濁り或いは曇りを示さず
に混合したことを意味する。良好の評価は、各成分が最
小より高い努力で互いに混合し、混合物が濁り或いは曇
ったことを意味する。貧弱の評価は、各成分が不混和性
であるか或いは各成分を混合するには最小よりも高い努
力を必要とし、得られる混合物が極めて濁り或いは曇っ
たことを意味する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フイリツプ・イー・イエスケ アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15228 ピツツバーグ、アパートメント エー− ５、ローンクロフト・アヴエニユー 101 (72)発明者 ジヨン・エイチ・ハンター アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15108 コラオポリス、ムーン・クリントン・ロ ード 444 (72)発明者 ラニー・デイー・ヴエンハム アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26159ペイデン・シテイー、ノース・サー ド・アヴエニユー 401

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 長い可使時間を有し、周囲条件下で急速
    硬化して改善された光学特性を有するコーチングを生成
    すると共に、結合剤として （ａ）（ｉ）５〜１００重量％のモノアロファネート
    と、（ｉｉ）０〜９５重量％の他のポリイソシアネート
    アダクトとを含有するポリイソシアネート成分、 （ｂ）２個もしくはそれ以上の第一アミノ基を有するポ
    リアミンと式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
    置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
    β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
    形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
    くアルジミン、および （ｃ）必要に応じ、成分（ａ）および（ｂ）の重量に対
    し５重量％までのイソシアネート基とヒドロキシル基と
    の間の反応の触媒である錫（ＩＶ）化合物を含有し、成
    分（ａ）および（ｂ）が０．５：１〜２０：１のイソシ
    アネート基とアルジミン基との当量比を与えるのに充分
    な量で存在することを特徴とする被覆組成物。
  2. 【請求項２】 アルデヒドがイソブチルアルデヒドもし
    くは２−エチルヘキサナールからなる請求項１に記載の
    被覆組成物。
  3. 【請求項３】 ポリアミンがジアミノジシクロヘキシル
    メタンである請求項１または２に記載の被覆組成物。
  4. 【請求項４】 ジアミノジシクロヘキシルメタンと、式 Ｏ＝ＣＨＣＨ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ） ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なってもよく適宜
    置換された炭化水素基を示し、またはＲ1 およびＲ2 は
    β−炭素原子と一緒になって脂環式環もしくは複素環を
    形成する］に対応するアルデヒドとの反応生成物に基づ
    くアルジミン。
JP6333765A 1993-12-21 1994-12-19 アルジミンとアロファネート基を有するポリイソシアネートとに基づく被覆組成物 Pending JPH07207226A (ja)

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US08/171,550 US6117966A (en) 1993-12-21 1993-12-21 Coating compositions containing aldimines and polyisocyanates
US08/171550 1993-12-21
US08/171,281 US5466771A (en) 1993-12-21 1993-12-21 Coating compositions based on aldimines and polyisocyanates containing allophanate groups
US08/171281 1993-12-21

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