JPH07207340A - 高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法 - Google Patents
高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法Info
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- JPH07207340A JPH07207340A JP5954694A JP5954694A JPH07207340A JP H07207340 A JPH07207340 A JP H07207340A JP 5954694 A JP5954694 A JP 5954694A JP 5954694 A JP5954694 A JP 5954694A JP H07207340 A JPH07207340 A JP H07207340A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 橋梁、建築等の鋼構造物、特に海岸地域など
塩素イオンの多い日陰腐食環境下での耐食性及び低温靱
性の優れた高耐候性鋼板の製造方法を提供する。 【構成】 Ｓ、Ｏ、Ｎの不純物元素を下げたＮｉ−Ａｌ
−Ｃｒの３元複合添加鋼を、加熱温度を１０００〜１２
００℃、仕上温度を９００〜７５０℃、９５０℃からの
圧下率を５０％以上とし、圧延後、空冷または水冷する
ことを特徴とする高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及
び低温靱性を示す鋼板の製造方法。 【効果】 従来の耐候性鋼に比べ、耐食性、特に高海塩
粒子日陰環境で優れた耐食性を示し、且つステンレス鋼
や圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼より安価で、低温靱性
に優れた鋼板を製造できる。
塩素イオンの多い日陰腐食環境下での耐食性及び低温靱
性の優れた高耐候性鋼板の製造方法を提供する。 【構成】 Ｓ、Ｏ、Ｎの不純物元素を下げたＮｉ−Ａｌ
−Ｃｒの３元複合添加鋼を、加熱温度を１０００〜１２
００℃、仕上温度を９００〜７５０℃、９５０℃からの
圧下率を５０％以上とし、圧延後、空冷または水冷する
ことを特徴とする高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及
び低温靱性を示す鋼板の製造方法。 【効果】 従来の耐候性鋼に比べ、耐食性、特に高海塩
粒子日陰環境で優れた耐食性を示し、且つステンレス鋼
や圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼より安価で、低温靱性
に優れた鋼板を製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は橋梁、建築等の鋼構造物
において、特に海岸地帯や融雪塩を散布する地域等、塩
素イオンの多い日陰腐食環境下で耐食性及び低温靱性の
要求される部材に使用される高耐候性鋼の製造方法に関
するものである。
において、特に海岸地帯や融雪塩を散布する地域等、塩
素イオンの多い日陰腐食環境下で耐食性及び低温靱性の
要求される部材に使用される高耐候性鋼の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より上記した用途に使用される構造
部材用には、比較的価格が安価である上、使用環境によ
り必要にして十分な耐食性を有するということで種々の
耐候性鋼が鉄鋼各社により開発され、実用化されてい
る。日本工業規格にあるＪＩＳＧ３１１４；溶接構造用
耐候性熱間圧延鋼材及びＪＩＳ Ｇ３１２５；高耐候性
圧延鋼材はともにこれに相当する。耐候性鋼は普通鋼に
Ｃｕ，Ｃｒ，Ｐなどを微量含有させたものであり、大気
暴露によって鋼表面に形成される錆皮膜が高い防食機能
を有する安定錆となることが知られている。
部材用には、比較的価格が安価である上、使用環境によ
り必要にして十分な耐食性を有するということで種々の
耐候性鋼が鉄鋼各社により開発され、実用化されてい
る。日本工業規格にあるＪＩＳＧ３１１４；溶接構造用
耐候性熱間圧延鋼材及びＪＩＳ Ｇ３１２５；高耐候性
圧延鋼材はともにこれに相当する。耐候性鋼は普通鋼に
Ｃｕ，Ｃｒ，Ｐなどを微量含有させたものであり、大気
暴露によって鋼表面に形成される錆皮膜が高い防食機能
を有する安定錆となることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術における
耐候性鋼は、大気腐食環境において優れた耐食性を示す
が、海岸地帯など特に塩素イオンの多い日陰腐食環境
下、例えば橋梁、橋桁等は多くは降雨が直接あたらない
日陰部であるため、普通鋼と耐食性は殆ど変わらないこ
とが指摘されている。この理由は、日陰部では鋼材表面
が降雨に曝されないため、飛来して付着した海塩粒子が
洗い流されずに蓄積されること、日陰のため濡れ時間が
日照部に比べて長く、湿潤−乾燥サイクル数が少ないた
めである。このため、腐食を防止する塗装費用が莫大と
なっている。
耐候性鋼は、大気腐食環境において優れた耐食性を示す
が、海岸地帯など特に塩素イオンの多い日陰腐食環境
下、例えば橋梁、橋桁等は多くは降雨が直接あたらない
日陰部であるため、普通鋼と耐食性は殆ど変わらないこ
とが指摘されている。この理由は、日陰部では鋼材表面
が降雨に曝されないため、飛来して付着した海塩粒子が
洗い流されずに蓄積されること、日陰のため濡れ時間が
日照部に比べて長く、湿潤−乾燥サイクル数が少ないた
めである。このため、腐食を防止する塗装費用が莫大と
なっている。
【０００４】一方、ステンレス鋼（例えば、ＪＩＳステ
ンレス鋼Ｇ４３０４−８４ ＳＵＳ３０４，４１０，４
３０）は、通常１１％以上のＣｒを含有するため耐候性
鋼に比べはるかに耐食性が優れているが価格が高価であ
り、しかも塩素イオンの多い日陰腐食環境下では耐候性
鋼のような全面腐食が起こらず、「孔食」として良く知
られている局部的な腐食が起きやすい。この腐食形態
は、一見軽度の腐食のように観察されるが、腐食の発生
した部分の侵食速度は全面腐食の起きる耐候性鋼よりも
むしろ速く、比較的短時間で貫通孔を生じることすらあ
る。
ンレス鋼Ｇ４３０４−８４ ＳＵＳ３０４，４１０，４
３０）は、通常１１％以上のＣｒを含有するため耐候性
鋼に比べはるかに耐食性が優れているが価格が高価であ
り、しかも塩素イオンの多い日陰腐食環境下では耐候性
鋼のような全面腐食が起こらず、「孔食」として良く知
られている局部的な腐食が起きやすい。この腐食形態
は、一見軽度の腐食のように観察されるが、腐食の発生
した部分の侵食速度は全面腐食の起きる耐候性鋼よりも
むしろ速く、比較的短時間で貫通孔を生じることすらあ
る。
【０００５】他方、ステンレス鋼に比べ比較的合金添加
量の少ない圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼（例えば、Ａ
ＳＴＭ Ａ５４３）が知られているが、該鋼の場合、強
度、靱性を付与するため焼入れ焼戻し処理を施す。この
ため、普通圧延で製造される耐候性鋼に比べ、製造コス
トが高くなる。また、耐候性鋼と同様の製造方法の普通
圧延ままでは、靱性が低く問題である。これらのため、
耐候性鋼と同様の用途には供し得ないものであった。
量の少ない圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼（例えば、Ａ
ＳＴＭ Ａ５４３）が知られているが、該鋼の場合、強
度、靱性を付与するため焼入れ焼戻し処理を施す。この
ため、普通圧延で製造される耐候性鋼に比べ、製造コス
トが高くなる。また、耐候性鋼と同様の製造方法の普通
圧延ままでは、靱性が低く問題である。これらのため、
耐候性鋼と同様の用途には供し得ないものであった。
【０００６】本発明は、橋梁、建築等の鋼構造物におい
て、ステンレス鋼より安価で、耐候性鋼に比べて高海塩
粒子日陰環境下で優れた耐食性を有し、低温靱性に優れ
た鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
て、ステンレス鋼より安価で、耐候性鋼に比べて高海塩
粒子日陰環境下で優れた耐食性を有し、低温靱性に優れ
た鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、以上の如き問
題点を解決するためになされたもので、その要旨とする
ところは、重量％でＣ：０．０１〜０．１０％、Ｓｉ：
０．０３〜０．３５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｓ：
０．０１％以下、Ｎｉ：１．５〜１０．０％、Ｃｒ：
１．５〜１０．０％、Ａｌ：０．０５〜５．０％、Ｏ：
０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、残部
Ｆｅ及び不可避不純物からなる鋼、Ａｌのうちｓｏｌ．
Ａｌ：０．０３〜４．９５％である前記鋼、または、更
にＰ：０．０１〜０．１％、Ｃｕ：０．０５〜２．０
％、Ｍｏ：０．０５〜２．０％、Ｗ：０．０１〜３．５
％、Ｖ：０．０１〜０．２％、Ｎｂ：０．０５〜０．１
％、Ｔａ：０．０５〜０．１％、Ｔｉ：０．００５〜
０．１％、Ｂ：０．０００３〜０．００４０％、Ｃａ：
０．００１〜０．０１％、ＲＥＭ：０．００１０〜０．
００５０％の１種または２種以上を含有し、残部Ｆｅ及
び不可避不純物からなる鋼を、加熱温度を１０００〜１
２００℃、仕上温度を９００〜７５０℃、９５０℃から
の圧下率を５０％以上とし、圧延後、空冷または水冷す
ることを特徴とする高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性
及び低温靱性を示す鋼板の製造方法にある。
題点を解決するためになされたもので、その要旨とする
ところは、重量％でＣ：０．０１〜０．１０％、Ｓｉ：
０．０３〜０．３５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｓ：
０．０１％以下、Ｎｉ：１．５〜１０．０％、Ｃｒ：
１．５〜１０．０％、Ａｌ：０．０５〜５．０％、Ｏ：
０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、残部
Ｆｅ及び不可避不純物からなる鋼、Ａｌのうちｓｏｌ．
Ａｌ：０．０３〜４．９５％である前記鋼、または、更
にＰ：０．０１〜０．１％、Ｃｕ：０．０５〜２．０
％、Ｍｏ：０．０５〜２．０％、Ｗ：０．０１〜３．５
％、Ｖ：０．０１〜０．２％、Ｎｂ：０．０５〜０．１
％、Ｔａ：０．０５〜０．１％、Ｔｉ：０．００５〜
０．１％、Ｂ：０．０００３〜０．００４０％、Ｃａ：
０．００１〜０．０１％、ＲＥＭ：０．００１０〜０．
００５０％の１種または２種以上を含有し、残部Ｆｅ及
び不可避不純物からなる鋼を、加熱温度を１０００〜１
２００℃、仕上温度を９００〜７５０℃、９５０℃から
の圧下率を５０％以上とし、圧延後、空冷または水冷す
ることを特徴とする高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性
及び低温靱性を示す鋼板の製造方法にある。
【０００８】
【作用】すなわち、本発明者らは多数の実験の結果得ら
れた知見に基づき、高海塩粒子日陰環境下で耐全面腐食
性及び耐孔食性の向上、更に、ステンレス鋼や圧力容器
用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼に比べ低コスト、且つ、低温靱性
を向上させる方法を見出したものである。
れた知見に基づき、高海塩粒子日陰環境下で耐全面腐食
性及び耐孔食性の向上、更に、ステンレス鋼や圧力容器
用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼に比べ低コスト、且つ、低温靱性
を向上させる方法を見出したものである。
【０００９】まず、高海塩粒子日陰環境下での耐食性向
上のためには、Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒの３元複合添加が必要
であり、これによりそれぞれの単独添加および２元複合
添加に比べて耐食性は飛躍的に向上する。これは、 さび内層に濃縮したＮｉ−Ｃｒ−Ａｌ複合酸化物お
よび複合オキシ水酸化物層が環境中のＣｌ- の地鉄界面
への侵入を抑制することにより地鉄界面Ｃｌ-イオン濃
度が低く抑えられること、 ３元複合添加によりさび内層のさびコロイド粒子径
が小さくなる（約１０ｎｍ）ことより、さび層内部の隙
間が小さくなり、さび層の防食性が高まること、 複合添加により該腐食環境でよく見られる防食性の
低く厚い層状さびへの変化が抑制されること、 複合添加により、さび層に覆われた地鉄界面では、
防食性の極めて高い不動態皮膜がＣｒ−Ａｌのみの複合
添加に比べて極めて安定であるということにより、日照
部に比べて濡れ時間が長く且つ付着Ｃｌ- イオン濃度の
高い日陰環境でも地鉄の溶出する活性点が少ないため腐
食減量が抑制されること、 複合添加により、地鉄界面にＣｌ- が濃縮して孔食
が発生しても鋼中のＡｌが食孔内に溶出することによ
り、食孔内のｐＨの低下が抑制され、食孔の深い成長抑
制されること、という複数の作用によるものである。
上のためには、Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒの３元複合添加が必要
であり、これによりそれぞれの単独添加および２元複合
添加に比べて耐食性は飛躍的に向上する。これは、 さび内層に濃縮したＮｉ−Ｃｒ−Ａｌ複合酸化物お
よび複合オキシ水酸化物層が環境中のＣｌ- の地鉄界面
への侵入を抑制することにより地鉄界面Ｃｌ-イオン濃
度が低く抑えられること、 ３元複合添加によりさび内層のさびコロイド粒子径
が小さくなる（約１０ｎｍ）ことより、さび層内部の隙
間が小さくなり、さび層の防食性が高まること、 複合添加により該腐食環境でよく見られる防食性の
低く厚い層状さびへの変化が抑制されること、 複合添加により、さび層に覆われた地鉄界面では、
防食性の極めて高い不動態皮膜がＣｒ−Ａｌのみの複合
添加に比べて極めて安定であるということにより、日照
部に比べて濡れ時間が長く且つ付着Ｃｌ- イオン濃度の
高い日陰環境でも地鉄の溶出する活性点が少ないため腐
食減量が抑制されること、 複合添加により、地鉄界面にＣｌ- が濃縮して孔食
が発生しても鋼中のＡｌが食孔内に溶出することによ
り、食孔内のｐＨの低下が抑制され、食孔の深い成長抑
制されること、という複数の作用によるものである。
【００１０】つまり本発明は、使用中に生成するさび層
の高防食機能化のために上記〜の作用を利用し、鋼
材自身の耐溶解性の向上のために上記を利用し、鋼材
自身の耐孔食性の向上のためにの作用を利用するとい
う思想の下に構成されたものである。Ｃｒ−Ａｌ複合添
加では〜の作用は有さず、の作用によって鋼の耐
食性が向上するが、の作用がないために高海塩粒子日
陰環境では、地鉄界面にＣｌ - イオンの濃縮域が点在
し、そこを起点として激しい孔食が生じてしまうという
問題点があった。
の高防食機能化のために上記〜の作用を利用し、鋼
材自身の耐溶解性の向上のために上記を利用し、鋼材
自身の耐孔食性の向上のためにの作用を利用するとい
う思想の下に構成されたものである。Ｃｒ−Ａｌ複合添
加では〜の作用は有さず、の作用によって鋼の耐
食性が向上するが、の作用がないために高海塩粒子日
陰環境では、地鉄界面にＣｌ - イオンの濃縮域が点在
し、そこを起点として激しい孔食が生じてしまうという
問題点があった。
【００１１】また、Ｎｉ−Ｃｒのみの複合添加では上記
と同様の作用により耐食性が向上するが、〜の作
用はなく、その効果はＮｉ−Ａｌ−Ｃｒ複合添加に比べ
て劣るといった問題点があった。また、Ｎｉ−Ａｌのみ
の複合添加では上記およびと同様の作用により耐食
性が向上するが、〜の作用はなく、その効果はＮｉ
−Ａｌ−Ｃｒ複合添加に比べて劣るといった問題点があ
った。
と同様の作用により耐食性が向上するが、〜の作
用はなく、その効果はＮｉ−Ａｌ−Ｃｒ複合添加に比べ
て劣るといった問題点があった。また、Ｎｉ−Ａｌのみ
の複合添加では上記およびと同様の作用により耐食
性が向上するが、〜の作用はなく、その効果はＮｉ
−Ａｌ−Ｃｒ複合添加に比べて劣るといった問題点があ
った。
【００１２】これに対して、Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ複合添加
により、Ｃｒ−Ａｌ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ａｌの２元複
合添加及びそれぞれの単独添加では発現しない上記〜
の作用により高海塩粒子日陰環境で鋼の耐食性を著し
く向上させることができる。次に、低温靱性向上のため
の製造方法としては、一般に圧延後、焼入れ焼戻し処理
を行う方法が良く知られている。しかし、この方法は再
加熱処理を必要とするためコスト高になるという欠点を
持つ。
により、Ｃｒ−Ａｌ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ａｌの２元複
合添加及びそれぞれの単独添加では発現しない上記〜
の作用により高海塩粒子日陰環境で鋼の耐食性を著し
く向上させることができる。次に、低温靱性向上のため
の製造方法としては、一般に圧延後、焼入れ焼戻し処理
を行う方法が良く知られている。しかし、この方法は再
加熱処理を必要とするためコスト高になるという欠点を
持つ。
【００１３】このため、現在では省エネルギー、省資源
（合金元素の低減）化を徹底した制御冷却法の開発が活
発に進められている。この方法で製造した鋼は低合金な
いしは合金添加無しで優れた材質が得られるという特徴
を持つが、次のような欠点を有する。 鋼片の加熱温度が高いため、オーステナイト粒が粗
大化し、冷却変態後の組織も粗大となり、低温靱性が劣
る。
（合金元素の低減）化を徹底した制御冷却法の開発が活
発に進められている。この方法で製造した鋼は低合金な
いしは合金添加無しで優れた材質が得られるという特徴
を持つが、次のような欠点を有する。 鋼片の加熱温度が高いため、オーステナイト粒が粗
大化し、冷却変態後の組織も粗大となり、低温靱性が劣
る。
【００１４】 再結晶域の圧下率が小さいため、冷却
変態後の組織も粗大となり、低温靱性が劣る。 脆性破壊伝播停止特性の向上を目的として、２相域
圧延を強化するため、衝撃試験の吸収エネルギーが極端
に低くなる。これらの欠点のため、制御冷却で製造した
鋼は、その用途が限られている。
変態後の組織も粗大となり、低温靱性が劣る。 脆性破壊伝播停止特性の向上を目的として、２相域
圧延を強化するため、衝撃試験の吸収エネルギーが極端
に低くなる。これらの欠点のため、制御冷却で製造した
鋼は、その用途が限られている。
【００１５】本発明者らは、上記の欠点を解決すべく、
Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒの３元複合添加鋼に適した加熱、圧
延、冷却条件について、鋭意研究の結果、不可避的に混
入し靱性を劣化させるＯ、Ｎ量を下げると共に、Ｓ含有
量を低く制限するかあるいはＭｎＳの形態制御を行った
鋼片を、低温加熱（１０００〜１２００℃）し、オース
テナイト粒の再結晶温度域で十分な圧下率（９５０℃か
ら５０％以上）を加え、９００〜７５０℃で圧延を終了
させ、空冷または水冷（制御冷却）をすることにより、
母材の低温靱性を向上させる低コストの製造方法を見出
したものである。
Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒの３元複合添加鋼に適した加熱、圧
延、冷却条件について、鋭意研究の結果、不可避的に混
入し靱性を劣化させるＯ、Ｎ量を下げると共に、Ｓ含有
量を低く制限するかあるいはＭｎＳの形態制御を行った
鋼片を、低温加熱（１０００〜１２００℃）し、オース
テナイト粒の再結晶温度域で十分な圧下率（９５０℃か
ら５０％以上）を加え、９００〜７５０℃で圧延を終了
させ、空冷または水冷（制御冷却）をすることにより、
母材の低温靱性を向上させる低コストの製造方法を見出
したものである。
【００１６】以下に本発明を詳細に説明する。先ず、成
分を上記範囲に限定した理由を述べる。Ｃ：Ｃは強度確
保のため０．０１％以上を添加するが、０．１０％を超
えると耐食性が劣化するので０．１０％を上限とした。
Ｓｉ：Ｓｉは脱酸のために０．０３％以上を必要とする
が、０．３５％を超えると耐食性が劣化するので０．３
５％を上限とし、０．０３〜０．３５％の範囲とした。
分を上記範囲に限定した理由を述べる。Ｃ：Ｃは強度確
保のため０．０１％以上を添加するが、０．１０％を超
えると耐食性が劣化するので０．１０％を上限とした。
Ｓｉ：Ｓｉは脱酸のために０．０３％以上を必要とする
が、０．３５％を超えると耐食性が劣化するので０．３
５％を上限とし、０．０３〜０．３５％の範囲とした。
【００１７】Ｍｎ：Ｍｎは脱酸、脱硫効果のために０．
１％以上添加するが、１．５％を超えると溶接性が劣化
するので１．５％を上限とした。Ｓ：Ｓは低温靱性の点
から０．０１％以下に限定したが低いほど好ましく、必
要に応じＭｎＳの形態制御のためにＣａ，ＲＥＭを添加
すれば更に有利になる。Ｎｉ：Ｎｉはさび層に濃縮する
ことで、環境中のＣｌ- イオンの地鉄界面への侵入を抑
制するというメカニズムにより鋼の耐食性を向上させる
上で有効な元素である。Ｃｒ，Ａｌと複合添加するとこ
の効果は倍増する。確実な効果を得るためには１．５％
以上の添加が望ましい。一方１０．０％を超えるとコス
トアップの原因となり、効果も飽和するので１０．０％
を上限とした。
１％以上添加するが、１．５％を超えると溶接性が劣化
するので１．５％を上限とした。Ｓ：Ｓは低温靱性の点
から０．０１％以下に限定したが低いほど好ましく、必
要に応じＭｎＳの形態制御のためにＣａ，ＲＥＭを添加
すれば更に有利になる。Ｎｉ：Ｎｉはさび層に濃縮する
ことで、環境中のＣｌ- イオンの地鉄界面への侵入を抑
制するというメカニズムにより鋼の耐食性を向上させる
上で有効な元素である。Ｃｒ，Ａｌと複合添加するとこ
の効果は倍増する。確実な効果を得るためには１．５％
以上の添加が望ましい。一方１０．０％を超えるとコス
トアップの原因となり、効果も飽和するので１０．０％
を上限とした。
【００１８】Ｃｒ：Ｃｒは耐食性を向上させる上で有効
な元素であるが、添加量が１．５％未満では逆効果であ
り、確実な効果を得るために本発明では１．５％以上と
した。一方、１０．０％を超えると効果が飽和するとと
もにコストアップの原因となるので１０．０％を上限と
し、１．５〜１０．０％の範囲とした。Ａｌ：Ａｌは
０．０５％以上の添加で、Ｃｒとともに鋼材表面に生成
する不動態皮膜の防食性を向上させる。この効果はＮ
ｉ，Ｃｒとの複合添加で著しく向上する。一方、５．０
％を超えて添加すると、熱間圧延時に表面割れが生じや
すくなるので０．０５〜５．０％の範囲とした。
な元素であるが、添加量が１．５％未満では逆効果であ
り、確実な効果を得るために本発明では１．５％以上と
した。一方、１０．０％を超えると効果が飽和するとと
もにコストアップの原因となるので１０．０％を上限と
し、１．５〜１０．０％の範囲とした。Ａｌ：Ａｌは
０．０５％以上の添加で、Ｃｒとともに鋼材表面に生成
する不動態皮膜の防食性を向上させる。この効果はＮ
ｉ，Ｃｒとの複合添加で著しく向上する。一方、５．０
％を超えて添加すると、熱間圧延時に表面割れが生じや
すくなるので０．０５〜５．０％の範囲とした。
【００１９】ｓｏｌ．Ａｌ：ｓｏｌ．Ａｌは、食孔内に
溶出することにより、食孔内のｐＨの低下を抑制し、孔
食の深い成長を抑制するため０．０３％以上必要であ
る。酸化物系介在物として鋼中に残留するものは、水に
溶け難いため、抑制効果に作用しない。また、４．９５
％超ではその効果が飽和するので０．０３〜４．９５％
とした。
溶出することにより、食孔内のｐＨの低下を抑制し、孔
食の深い成長を抑制するため０．０３％以上必要であ
る。酸化物系介在物として鋼中に残留するものは、水に
溶け難いため、抑制効果に作用しない。また、４．９５
％超ではその効果が飽和するので０．０３〜４．９５％
とした。
【００２０】Ｏ：Ｏは溶鋼中に不可避的に混入し低温靱
性を劣化させる。量が多いとＣａと結合してＭｎＳの形
態制御に有効なＣａ量を減少させると共に、粗大な酸化
物系介在物を生成するようになるため低温靱性の点から
好ましくない。このため上限を０．００５％とした。
Ｎ：ＮはＯと同様に溶鋼中に不可避的に混入し低温靱性
を劣化させる。低温靱性の点から０．００５％以下に限
定したが低いほど好ましい。
性を劣化させる。量が多いとＣａと結合してＭｎＳの形
態制御に有効なＣａ量を減少させると共に、粗大な酸化
物系介在物を生成するようになるため低温靱性の点から
好ましくない。このため上限を０．００５％とした。
Ｎ：ＮはＯと同様に溶鋼中に不可避的に混入し低温靱性
を劣化させる。低温靱性の点から０．００５％以下に限
定したが低いほど好ましい。
【００２１】Ｐ，Ｃｕは各々、使用環境中で生成するさ
び層の防食作用を向上させることによる更なる耐食性向
上を目的として添加される元素である。Ｐ：Ｐは０．０
１％以上添加すると、生成するさびコロイドを微細に
し、さび層を緻密にするというメカニズムにより鋼材の
耐食性を向上させるが、その効果は上限量としては０．
１％で十分なので、範囲を０．０１〜０．１％とした。
び層の防食作用を向上させることによる更なる耐食性向
上を目的として添加される元素である。Ｐ：Ｐは０．０
１％以上添加すると、生成するさびコロイドを微細に
し、さび層を緻密にするというメカニズムにより鋼材の
耐食性を向上させるが、その効果は上限量としては０．
１％で十分なので、範囲を０．０１〜０．１％とした。
【００２２】Ｃｕ：Ｃｕは０．０５％以上添加すると、
大気環境における鋼材表面の溶解活性点を微細に分散さ
せ、鋼材の均一溶解を促進し、且つ生成するさびコロイ
ド粒子を緻密にするメカニズムにより、さび層の防食性
能を向上させるが、その効果は２．０％を超えると飽和
するので０．０５〜２．０％の範囲とした。Ｍｏ，Ｗは
各々Ｃｌ- イオンによる孔食の発生及び成長を抑制する
作用による更なる耐食性向上を目的として添加される元
素である。
大気環境における鋼材表面の溶解活性点を微細に分散さ
せ、鋼材の均一溶解を促進し、且つ生成するさびコロイ
ド粒子を緻密にするメカニズムにより、さび層の防食性
能を向上させるが、その効果は２．０％を超えると飽和
するので０．０５〜２．０％の範囲とした。Ｍｏ，Ｗは
各々Ｃｌ- イオンによる孔食の発生及び成長を抑制する
作用による更なる耐食性向上を目的として添加される元
素である。
【００２３】Ｍｏ：Ｍｏは０．０５％以上添加すると、
使用中に発生した食孔中の局部的ｐＨの低下を抑制する
メカニズムにより孔食の成長を抑制する効果があるが、
その効果は２．０％を超えると飽和するので０．０５〜
２．０％の範囲とした。Ｗ：Ｗは０．０１％以上添加す
ると、Ｍｏと同様に鋼材表面の保護皮膜のＣｌ -イオン
に対する抵抗性を向上させるが、その効果は上限量とし
ては３．５％で十分なので、範囲を０．０１〜０．３５
％とした。
使用中に発生した食孔中の局部的ｐＨの低下を抑制する
メカニズムにより孔食の成長を抑制する効果があるが、
その効果は２．０％を超えると飽和するので０．０５〜
２．０％の範囲とした。Ｗ：Ｗは０．０１％以上添加す
ると、Ｍｏと同様に鋼材表面の保護皮膜のＣｌ -イオン
に対する抵抗性を向上させるが、その効果は上限量とし
ては３．５％で十分なので、範囲を０．０１〜０．３５
％とした。
【００２４】Ｖ，Ｎｂ，Ｔｉ，Ｔａは、各々加工性の確
保を目的として更に添加される元素である。Ｖ：Ｖは
０．０１％以上添加すると、Ｃ，Ｎを固定してＣ，Ｎに
よる強度上昇を抑制し加工性を確保するのに有効であ
る。その効果は上限量としては０．２％で十分なので、
範囲を０．０１〜０．２％とした。
保を目的として更に添加される元素である。Ｖ：Ｖは
０．０１％以上添加すると、Ｃ，Ｎを固定してＣ，Ｎに
よる強度上昇を抑制し加工性を確保するのに有効であ
る。その効果は上限量としては０．２％で十分なので、
範囲を０．０１〜０．２％とした。
【００２５】Ｎｂ，Ｔａ，Ｔｉ：Ｎｂ，Ｔａはそれぞれ
０．０５％以上、Ｔｉは０．００５％以上添加すると、
Ｃ，Ｎを固定してＣ，Ｎによる強度上昇を抑制し加工性
を確保するのに有効である。その効果は上限量としては
それぞれ０．１％で十分なので、Ｎｂ，Ｔａは０．０５
〜０．１％、Ｔｉは０．００５〜０．１％とした。Ｂは
下記に示す固有の作用による更なる耐食性向上を目的と
して添加される元素である。
０．０５％以上、Ｔｉは０．００５％以上添加すると、
Ｃ，Ｎを固定してＣ，Ｎによる強度上昇を抑制し加工性
を確保するのに有効である。その効果は上限量としては
それぞれ０．１％で十分なので、Ｎｂ，Ｔａは０．０５
〜０．１％、Ｔｉは０．００５〜０．１％とした。Ｂは
下記に示す固有の作用による更なる耐食性向上を目的と
して添加される元素である。
【００２６】Ｂ：Ｂは０．０００３％以上添加すると鋼
表面の保護皮膜のカソード還元溶解速度を抑制するとい
うメカニズムにより鋼表面の保護皮膜の保護機能を向上
させる。その効果は上限量としては０．００４０％で十
分なので、範囲を０．０００３〜０．００４０％とし
た。Ｃａ，ＲＥＭはＭｎＳの形態制御による低温靱性の
向上を目的として添加される元素である。
表面の保護皮膜のカソード還元溶解速度を抑制するとい
うメカニズムにより鋼表面の保護皮膜の保護機能を向上
させる。その効果は上限量としては０．００４０％で十
分なので、範囲を０．０００３〜０．００４０％とし
た。Ｃａ，ＲＥＭはＭｎＳの形態制御による低温靱性の
向上を目的として添加される元素である。
【００２７】Ｃａ：Ｃａは０．００１％以上添加する
と、鋼表面での鋼材の溶解に伴うｐＨ低下を抑制し、鉄
の溶解速度を抑制するというメカニズムにより耐食性を
向上させ、更に、ＭｎＳの形態を制御し低温靱性を向上
させるが、その効果は上限量としては０．０１％で十分
なので、範囲を０．００１〜０．０１％とした。ＲＥ
Ｍ：ＲＥＭは０．００１％以上添加するとＭｎＳの形態
を制御し、低温靱性を向上させるが、その効果は上限量
としては０．００５％で十分なので、その範囲を０．０
０１０〜０．００５０％とした。
と、鋼表面での鋼材の溶解に伴うｐＨ低下を抑制し、鉄
の溶解速度を抑制するというメカニズムにより耐食性を
向上させ、更に、ＭｎＳの形態を制御し低温靱性を向上
させるが、その効果は上限量としては０．０１％で十分
なので、範囲を０．００１〜０．０１％とした。ＲＥ
Ｍ：ＲＥＭは０．００１％以上添加するとＭｎＳの形態
を制御し、低温靱性を向上させるが、その効果は上限量
としては０．００５％で十分なので、その範囲を０．０
０１０〜０．００５０％とした。
【００２８】次に、加熱圧延条件について限定する理由
を述べる。加熱温度を１０００〜１２００℃に限定した
理由は、加熱時のオーステナイト粒を小さく保ち、圧延
組織の細粒化をはかるためである。１２００℃は加熱時
のオーステナイト粒が粗大化しない上限温度であって、
加熱温度がこれを超えるとオーステナイト粒が粗大化
し、冷却変態後の組織も粗大化するため低温靱性が劣化
する。一方、加熱温度が余り低すぎると、添加合金が十
分に溶体化されず、鋼の内質が劣化すると共に、圧延の
仕上温度が下がり過ぎるため、低温靱性の向上が期待で
きない。このため下限を１０００℃とする必要がある。
を述べる。加熱温度を１０００〜１２００℃に限定した
理由は、加熱時のオーステナイト粒を小さく保ち、圧延
組織の細粒化をはかるためである。１２００℃は加熱時
のオーステナイト粒が粗大化しない上限温度であって、
加熱温度がこれを超えるとオーステナイト粒が粗大化
し、冷却変態後の組織も粗大化するため低温靱性が劣化
する。一方、加熱温度が余り低すぎると、添加合金が十
分に溶体化されず、鋼の内質が劣化すると共に、圧延の
仕上温度が下がり過ぎるため、低温靱性の向上が期待で
きない。このため下限を１０００℃とする必要がある。
【００２９】次に仕上温度であるが、仕上温度が９００
℃を超える高温域圧延では、再結晶したオーステナイト
粒が成長し細粒化が不十分となり、また、７５０℃未満
の低温域圧延では、フェライト組織が加工を受けるた
め、低温靱性が劣化する。このため、仕上温度を９００
〜７５０℃に限定した。更に、９５０℃からの圧下率は
５０％以上とした。これは、圧下率が５０％より少ない
とオーステナイトの再結晶が部分的に生じ、混粒組織と
なり低温靱性が劣化するためである。
℃を超える高温域圧延では、再結晶したオーステナイト
粒が成長し細粒化が不十分となり、また、７５０℃未満
の低温域圧延では、フェライト組織が加工を受けるた
め、低温靱性が劣化する。このため、仕上温度を９００
〜７５０℃に限定した。更に、９５０℃からの圧下率は
５０％以上とした。これは、圧下率が５０％より少ない
とオーステナイトの再結晶が部分的に生じ、混粒組織と
なり低温靱性が劣化するためである。
【００３０】熱間圧延後の冷却に関しては、空冷あるい
は水冷（制御冷却）のいずれのプロセスを適用しても良
い。
は水冷（制御冷却）のいずれのプロセスを適用しても良
い。
【００３１】
【実施例】以下実施例により本発明の効果を具体的に示
す。供試鋼の化学成分を表１および表２（表１のつづ
き）に示し、加熱温度、仕上温度、圧下率、冷却条件を
表３に、得られた鋼板の強度、靱性、耐食性を表４（表
３のつづき）に示す。
す。供試鋼の化学成分を表１および表２（表１のつづ
き）に示し、加熱温度、仕上温度、圧下率、冷却条件を
表３に、得られた鋼板の強度、靱性、耐食性を表４（表
３のつづき）に示す。
【００３２】表１、表２においてＩ〜Ｘは本発明限定成
分鋼、Ａ〜Ｈは範囲外のものである。比較鋼のＡはＪＩ
Ｓ Ｇ３１１４：溶接構造用耐候性熱間圧延鋼材相当の
もの、ＢはＪＩＳ Ｇ３１２５：高耐候性圧延鋼材相当
のもの、Ｃはステンレス鋼並にＣｒ含有量が高いもの、
ＥはＡＳＴＭ Ａ５４３：圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ
鋼相当のものである。これらの鋼を表３に示した圧延条
件に従って熱間圧延を行った。このようにして製造した
鋼板より、試験片を切り出し、引張り試験、シャルピー
試験及び耐候性試験を行った。
分鋼、Ａ〜Ｈは範囲外のものである。比較鋼のＡはＪＩ
Ｓ Ｇ３１１４：溶接構造用耐候性熱間圧延鋼材相当の
もの、ＢはＪＩＳ Ｇ３１２５：高耐候性圧延鋼材相当
のもの、Ｃはステンレス鋼並にＣｒ含有量が高いもの、
ＥはＡＳＴＭ Ａ５４３：圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ
鋼相当のものである。これらの鋼を表３に示した圧延条
件に従って熱間圧延を行った。このようにして製造した
鋼板より、試験片を切り出し、引張り試験、シャルピー
試験及び耐候性試験を行った。
【００３３】耐候性試験は、海岸地帯などの特に塩素イ
オンが多い日陰の腐食環境を再現するため、試験片に直
射日光があたらないようにした暴露架台により、５％食
塩水を１日１回散布する促進耐候性試験（塩水散布・日
陰暴露試験）を１年間実施し、腐食減量および孔食係数
（最大孔食深さ／板厚減少量）で評価を行った。表４か
ら明らかなとおり、本発明を適用して得られた鋼板Ｉ
１，Ｊ１，Ｋ１，Ｌ１，Ｍ１，Ｎ１，Ｏ１，Ｐ１，Ｑ
１，Ｒ１，Ｓ１，Ｔ１，Ｕ１，Ｖ１，Ｗ１，Ｘ１は比較
鋼に比べ、いずれも優れた耐食性並びに強度、靱性を有
することが分る。これに対し、Ａ１，Ｂ１，Ｄ１，Ｅ
１，Ｆ１，Ｇ１，Ｈ１は組成が限定成分外のため腐食減
量が多く、Ｃ１は孔食係数が大きい。また、比較鋼Ｉ２
は加熱温度、仕上温度が低いため、Ｊ２は加熱温度が高
く、９５０℃からの圧下率が少ないため、Ｋ２は仕上温
度が高く、９５０℃からの圧下率が少ないため、Ｌ２は
９５０℃からの圧下率が少ないため、いずれも靱性が低
い。
オンが多い日陰の腐食環境を再現するため、試験片に直
射日光があたらないようにした暴露架台により、５％食
塩水を１日１回散布する促進耐候性試験（塩水散布・日
陰暴露試験）を１年間実施し、腐食減量および孔食係数
（最大孔食深さ／板厚減少量）で評価を行った。表４か
ら明らかなとおり、本発明を適用して得られた鋼板Ｉ
１，Ｊ１，Ｋ１，Ｌ１，Ｍ１，Ｎ１，Ｏ１，Ｐ１，Ｑ
１，Ｒ１，Ｓ１，Ｔ１，Ｕ１，Ｖ１，Ｗ１，Ｘ１は比較
鋼に比べ、いずれも優れた耐食性並びに強度、靱性を有
することが分る。これに対し、Ａ１，Ｂ１，Ｄ１，Ｅ
１，Ｆ１，Ｇ１，Ｈ１は組成が限定成分外のため腐食減
量が多く、Ｃ１は孔食係数が大きい。また、比較鋼Ｉ２
は加熱温度、仕上温度が低いため、Ｊ２は加熱温度が高
く、９５０℃からの圧下率が少ないため、Ｋ２は仕上温
度が高く、９５０℃からの圧下率が少ないため、Ｌ２は
９５０℃からの圧下率が少ないため、いずれも靱性が低
い。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【発明の効果】以上のごとく、本発明に従って耐全面腐
食性及び耐孔食性に優れたＮｉ−Ａｌ−Ｃｒ鋼を限定条
件で熱間圧延することにより、塩素イオンの多い日陰腐
食環境下で高耐食性と低温靱性の要求される橋梁、建築
等の構造部材へ、ステンレス鋼や圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ
−Ｍｏ鋼に比べ安価で、低温靱性に優れ、且つ耐候性鋼
より優れた耐食性を有する高耐候性鋼が提供できるの
で、本発明の産業上に及ぼす効果は極めて大である。
食性及び耐孔食性に優れたＮｉ−Ａｌ−Ｃｒ鋼を限定条
件で熱間圧延することにより、塩素イオンの多い日陰腐
食環境下で高耐食性と低温靱性の要求される橋梁、建築
等の構造部材へ、ステンレス鋼や圧力容器用Ｎｉ−Ｃｒ
−Ｍｏ鋼に比べ安価で、低温靱性に優れ、且つ耐候性鋼
より優れた耐食性を有する高耐候性鋼が提供できるの
で、本発明の産業上に及ぼす効果は極めて大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｃ 38/54
Claims (7)
- 【請求項１】 重量％でＣ：０．０１〜０．１０％、Ｓ
ｉ：０．０３〜０．３５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、
Ｓ：０．０１％以下、Ｎｉ：１．５〜１０．０％、Ｃ
ｒ：１．５〜１０．０％、Ａｌ：０．０５〜５．０％、
Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、
残部Ｆｅ及び不可避不純物からなる鋼を、加熱温度を１
０００〜１２００℃、仕上温度を９００〜７５０℃、９
５０℃からの圧下率を５０％以上とし、圧延後、空冷ま
たは水冷することを特徴とする高海塩粒子日陰環境で優
れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法。 - 【請求項２】 Ａｌ：０．０５〜５．０％のうちｓｏ
ｌ．Ａｌ：０．０３〜４．９５％であることを特徴とす
る請求項１記載の高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及
び低温靱性を示す鋼板の製造方法。 - 【請求項３】 更に、Ｐ：０．０１〜０．１％、Ｃｕ：
０．０５〜２．０％を１種または２種含むことを特徴と
する請求項１または２記載の高海塩粒子日陰環境で優れ
た耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法。 - 【請求項４】 更に、Ｍｏ：０．０５〜２．０％、Ｗ：
０．０１〜３．５％を１種または２種含むことを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項に記載の高海塩粒子日
陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方
法。 - 【請求項５】 更に、Ｖ：０．０１〜０．２％、Ｎｂ：
０．０５〜０．１％、Ｔａ：０．０５〜０．１％、Ｔ
ｉ：０．００５〜０．１％を１種または２種以上含むこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の高
海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼
板の製造方法。 - 【請求項６】 更に、Ｂ：０．０００３〜０．００４０
％を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項
に記載の高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱
性を示す鋼板の製造方法。 - 【請求項７】 更に、Ｃａ：０．００１〜０．０１％、
ＲＥＭ：０．００１０〜０．００５０％を１種または２
種含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に
記載の高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性
を示す鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5954694A JPH07207340A (ja) | 1993-12-03 | 1994-03-29 | 高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30446893 | 1993-12-03 | ||
| JP5-304468 | 1993-12-03 | ||
| JP5954694A JPH07207340A (ja) | 1993-12-03 | 1994-03-29 | 高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07207340A true JPH07207340A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=26400590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5954694A Withdrawn JPH07207340A (ja) | 1993-12-03 | 1994-03-29 | 高海塩粒子日陰環境で優れた耐食性及び低温靱性を示す鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07207340A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002180187A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-06-26 | Nippon Steel Corp | 日陰耐候性に優れた高強度・高靱性耐候性鋼 |
| KR100723170B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2007-05-30 | 주식회사 포스코 | 고강도 해변용 내후성강의 제조방법 |
| KR100723171B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2007-05-30 | 주식회사 포스코 | 인성과 강도가 우수한 저항복비 해변용 내후성강의제조방법 |
| US7231318B2 (en) | 2001-07-12 | 2007-06-12 | Nippon Steel Corporation | Method for predicting degree of corrosion of weather-resistant steel |
| CN100345640C (zh) * | 2005-08-31 | 2007-10-31 | 广州珠江钢铁有限责任公司 | 一种应用薄板坯连铸连轧流程生产Ti微合金化高强耐候钢板的工艺 |
| KR101400519B1 (ko) * | 2012-11-29 | 2014-05-30 | 현대제철 주식회사 | 강재 및 그 제조 방법 |
| CN112522598A (zh) * | 2019-09-19 | 2021-03-19 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种高耐蚀钢及其制造方法 |
| CN114959452A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种耐近海岸强盐雾海洋大气环境腐蚀的耐候钢及其制备方法 |
| CN118241117A (zh) * | 2024-04-24 | 2024-06-25 | 湖南华菱涟源钢铁有限公司 | 高耐蚀性的耐候钢和制备方法及其应用 |
-
1994
- 1994-03-29 JP JP5954694A patent/JPH07207340A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002180187A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-06-26 | Nippon Steel Corp | 日陰耐候性に優れた高強度・高靱性耐候性鋼 |
| US7231318B2 (en) | 2001-07-12 | 2007-06-12 | Nippon Steel Corporation | Method for predicting degree of corrosion of weather-resistant steel |
| CN100345640C (zh) * | 2005-08-31 | 2007-10-31 | 广州珠江钢铁有限责任公司 | 一种应用薄板坯连铸连轧流程生产Ti微合金化高强耐候钢板的工艺 |
| KR100723170B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2007-05-30 | 주식회사 포스코 | 고강도 해변용 내후성강의 제조방법 |
| KR100723171B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2007-05-30 | 주식회사 포스코 | 인성과 강도가 우수한 저항복비 해변용 내후성강의제조방법 |
| KR101400519B1 (ko) * | 2012-11-29 | 2014-05-30 | 현대제철 주식회사 | 강재 및 그 제조 방법 |
| CN112522598A (zh) * | 2019-09-19 | 2021-03-19 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种高耐蚀钢及其制造方法 |
| CN114959452A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种耐近海岸强盐雾海洋大气环境腐蚀的耐候钢及其制备方法 |
| CN118241117A (zh) * | 2024-04-24 | 2024-06-25 | 湖南华菱涟源钢铁有限公司 | 高耐蚀性的耐候钢和制备方法及其应用 |
| CN118241117B (zh) * | 2024-04-24 | 2026-01-13 | 湖南华菱涟源钢铁有限公司 | 高耐蚀性的耐候钢和制备方法及其应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010605 |