JPH0720842B2 - Granular biocide composition - Google Patents

Granular biocide composition

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JPH0720842B2
JPH0720842B2 JP61054180A JP5418086A JPH0720842B2 JP H0720842 B2 JPH0720842 B2 JP H0720842B2 JP 61054180 A JP61054180 A JP 61054180A JP 5418086 A JP5418086 A JP 5418086A JP H0720842 B2 JPH0720842 B2 JP H0720842B2
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • A01N25/14Powders or granules wettable

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は顆粒状殺生剤組成物に関し、更に詳しくは、生
物効力が著しく増強された微粒子化殺生剤を含有し、製
品の貯蔵面、運搬のコスト面で有利で且つ懸濁化が容易
且つ環境汚染のない顆粒状殺生剤組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a granular biocide composition, and more specifically, it contains a micronized biocide having a significantly enhanced bioefficiency and is used for storage and transportation of products. The present invention relates to a granular biocide composition which is advantageous in cost, easy to suspend, and free from environmental pollution.

〔従来の技術及びその問題点〕[Conventional technology and its problems]

殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は、実質
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動懸濁剤とし
て実用化されている。
Biocides such as insecticides, bactericides, herbicides and acaricides are practically insoluble in water and have been put to practical use as fluid suspensions containing water as a continuous phase.

流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、ケロシン等の有機溶
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。
The fluid suspension is a storage surface of the product, as compared with a liquefied emulsion obtained by dissolving a biocide in an organic solvent such as xylene or kerosene.
It is a dosage form that is advantageous in terms of cost, environmental pollution, and occurrence of chemical damage to crops, and can be made into a liquid even when there is no suitable organic solvent, and is suitable for spraying in the air.

斯様に流動懸濁剤は殺生剤の剤型として優れた面を有
し、しかも種々改良研究が行われてはいるものの、長期
間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も併
せもっており、未だ十分満足すべきものではなかった。
Thus, the fluid suspension has an excellent aspect as a biocide dosage form, and although various improvements have been studied, it also has drawbacks such as caking and thickening when stored for a long period of time. , I wasn't quite satisfied with it.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重ねた結
果、殺生原体の分散液を粒径0.5mm以下の剛体メディア
とともに撹拌すれば0.5μ以下の粒径を有する粒子が50w
t%以上である微粒子化殺生原体が得られること、 又、斯くして得られる微粒子化殺生原体を有効成分とし
て使用すれば、生物効果が高く、殺生原体の自然沈降に
ともなう底部ハードケーキング、増粘などのない長期安
定性にも優れた懸濁状農薬製剤が得られることを見出
し、既に提案を行った。
The present inventor, as a result of repeated earnest studies in such an actual situation, if the dispersion liquid of biocidal substance is stirred with a rigid medium having a particle size of 0.5 mm or less, particles having a particle size of 0.5 μ or less are 50 w.
A micronized biocidal drug substance of t% or more can be obtained, and if the micronized biocidal drug substance thus obtained is used as an active ingredient, the biological effect is high and the bottom hard surface due to natural sedimentation of the biocidal drug substance is high. We found that a suspension-type pesticide formulation excellent in long-term stability without caking or thickening can be obtained, and have already proposed.

上記懸濁製剤は貯蔵や運搬の面で必ずしも有利ではない
ので、今回、更に粉末化について研究を行って結果、微
粒子化殺生剤を特定の分散剤と共に特定の粒径及び嵩密
度にすることにより、取扱い時の粉末の飛散による環境
汚染を抑制でき、貯蔵や運搬が容易且つ有利であり、水
中に投入すると容易に懸濁状組成物が得られることを見
出し本発明を完成した。
Since the above suspension formulation is not necessarily advantageous in terms of storage and transportation, further studies on pulverization have been carried out this time, and as a result, by making the micronized biocide into a specific particle size and bulk density together with a specific dispersant, The present invention has been completed by finding that environmental pollution due to scattering of powder during handling can be suppressed, storage and transportation are easy and advantageous, and that a suspension-like composition can be easily obtained when put in water.

即ち、本発明は0.5μ以下の粒径を有する粒子が50wt%
以上である微粒子化殺生剤及び下記(1)〜(4)から
選ばれる1種以上の分散剤を含有する顆粒状殺生剤組成
物であって、その平均粒径が0.1〜1.0mmで、且つ嵩密度
が0.20〜0.6g/cm3であることを特徴とする顆粒状殺生剤
組成物を提供するものである。
That is, the present invention uses 50 wt% of particles having a particle size of 0.5 μ or less.
A granular biocide composition containing the above micronized biocide and one or more dispersants selected from the following (1) to (4), having an average particle size of 0.1 to 1.0 mm, and The present invention provides a granular biocide composition having a bulk density of 0.20 to 0.6 g / cm 3 .

(1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量
体群から選ばれた1種又は2種以上を必須成分とする水
溶性又は水分散性重合体 (2) スチレンスルホン酸塩の重合体 (3) 置換基として炭化水素基を有することもある多
環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又
はその塩 (4) リン酸アルカリ金属塩 本発明の微粒子化殺生剤は、0.5μ以下の粒径を有する
粒子が50wt%以上であるが、更に0.5μ以下の粒径粒子
が50wt%以上でその平均粒径が0.5μ以下のものが好ま
しく、特に0.5μ以下の粒径粒子が70wt%以上でその平
均粒径が0.4μ以下のものが好ましい。
(1) Water-soluble or water-dispersible polymer containing, as an essential component, one or more selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives (2) Styrene sulfonate polymer ( 3) A formalin condensate of a sulfonate of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent or a salt thereof (4) Alkali metal phosphate: The micronized biocide of the present invention is 0.5 μm or less. Particles having a particle size of 50 wt% or more, more preferably particles having a particle size of 0.5 μ or less and having an average particle size of 0.5 μ or less, especially 70 μ% or less It is preferable that the average particle size is 0.4 μ or less.

本発明に係る殺生剤は、その種類の如何を問わず、水に
不溶で室温で固体又はペースト状のいかなる殺生剤をも
包含する。そして、いずれの殺生剤も本発明の微粒子化
により従来考えられなかった程の優れた生物効果が得ら
れる。又、殺生剤は2種以上の構造の異なる殺生剤を組
み合わせて使用することもできる。
The biocide according to the present invention includes any biocide that is insoluble in water and is solid or paste at room temperature regardless of its type. And, any of the biocides can obtain an excellent biological effect which has not been heretofore conceivable by the microparticulation of the present invention. The biocide can also be used in combination of two or more biocides having different structures.

水に不溶で、室温で固体又はペースト状の殺生剤として
は、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、有機ヒ素剤をはじめ
硫黄(イオウ)、ダイセン(亜鉛化エチレンビス(ジチ
オカーバメート))、チウラム(ビス(ジメチルチオカ
ルバミル)ジサルファイト)などの有機硫黄剤;ダコニ
ール(テトラクロルイソフタロニトリル)、ラブサイド
(4,5,6,7−テトラクロルフタライド)などの有機塩素
剤;その他キャブタン(N−(トリクロルメチルチオ)
−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミド)、
ダイホルタン(N−(1,1,2,2−テトラクロルエチルチ
オ)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシイミ
ド)、アクリシッド(2−セカンダリ−ブチル−4,6−
ジニトロフェニル−3−メチルクロトネェート)、トッ
プジンM(ジメチル4,4′−o−フェニレン−3,3′−ジ
チオジアロファネート)、ベンレート(メチル−1−
(ブチルカルバモイル)−2−ベンズイミダゾールカー
バメート、タケガレン(3−ヒドロキシ−5−メチルイ
ソキサゾール)など;除草剤ではニップ(2,4−ジクロ
ルフェニル−p−ニトロフェニルエーテル)、MO(p−
ニトロフェニル−2,4,6−トリクロルフェニルエーテ
ル)などのジフェニルエーテル系除草剤;スタム
(3′,4′−ジクロルプロピオンアニリド)、ダイミッ
ド(N,N−ジメチル−2,2−ジフェニルアセトアミド)な
どの酸アミド系除草剤;スエップ(メチル−3,4−ジク
ロルカーバニレート)などのカーバメート系除草剤;カ
ーメックスD(3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジエチルウレア)などの尿素系除草剤;シマジン(2−
クロル−4,6−ビス(エチルアミノ)−1,3,5−トリアジ
ン)、ゲサプリム(2−クロム−4−エチルアミノ−6
−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン)などのト
リアジン系除草剤;殺虫剤ではDDT(1,1,1−トリクロル
−2,2−ビス(パラ−クロルフェニル)−エタン)など
の有機塩素系殺虫剤、カヤエース(パラ−ジメチルスル
ファミルフェニルジエチルホスホロチオネート)、ガー
ドサイド(2−クロル−1−(2,4,5−トリクロルフェ
ニル)−ビニルジメチルフォスフェート)などの芳香環
を持つ有機リン殺虫剤;デナボン(1−ナフチル−メチ
ルカーバメート)、ツマサイド(m−トリメチルカーバ
メート)、マクバール(3,5−キシリルメチルカーバメ
ート)、ミプシン(o−クメニルメチルカーバメー
ト)、サンサイド(o−イソプロポキシフェニルメチル
カーバメート)などのカーバメート系殺虫剤、他にメタ
アルデヒド(アセトアルデヒドの四量体)、ランネート
(S−メチル−N−(メチルカルバミルオキシ)チオア
セトイミド)など;殺ダニ剤ではサッピラン(p−クロ
ルフェニルp−クロルベンゼンスルホネート)、テデオ
ン(p−クロルフェニル−2,4,5−トリクロルフェニル
スルホン)、ケルセン(2,2,2−トリクロル−1,1−ビス
(p−クロルフェニル)エタノール)、オマイト(2−
(p−ターシャリーブチルフェノキシ)シクロヘキシル
プロピニルスルファイト)、プリクトラン(トリシクロ
ヘキシル ヒドロキシスズ)等が挙げられる。
Biocides that are insoluble in water and solid or pasty at room temperature include bactericides such as copper, organotin, and organic arsenic, as well as sulfur (sulfur), daicene (zincized ethylenebis (dithiocarbamate)), and thiuram. (Bis (dimethylthiocarbamyl) disulfite) and other organic sulfur agents; daconyl (tetrachloroisophthalonitrile), labside (4,5,6,7-tetrachlorophthalide) and other organic chlorine agents; other cabutane ( N- (Trichloromethylthio)
-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide),
Diformane (N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) -4-cyclohexene-1,2-dicarboximide), acriside (2-secondary-butyl-4,6-)
Dinitrophenyl-3-methyl crotonate), Topzin M (dimethyl 4,4'-o-phenylene-3,3'-dithiodialophanate), Benrate (methyl-1-
(Butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate, Takegaren (3-hydroxy-5-methylisoxazole), etc .; for herbicides nip (2,4-dichlorophenyl-p-nitrophenyl ether), MO (p-
Diphenyl ether herbicides such as nitrophenyl-2,4,6-trichlorophenyl ether); stam (3 ', 4'-dichloropropionanilide), dimid (N, N-dimethyl-2,2-diphenylacetamide), etc. Acid amide herbicides; carbamate herbicides such as suep (methyl-3,4-dichlorocarbanilate); Carmex D (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-
Urea herbicides such as diethylurea); Simazine (2-
Chlor-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine), gesaprim (2-chromium-4-ethylamino-6)
-Isopropylamino-1,3,5-triazine) and other triazine herbicides; insecticides include organic chlorine such as DDT (1,1,1-trichloro-2,2-bis (para-chlorophenyl) -ethane) Aromatic pesticides such as Kayaace (para-dimethylsulfamylphenyldiethylphosphorothionate) and guardside (2-chloro-1- (2,4,5-trichlorophenyl) -vinyldimethylphosphate) Organophosphorus insecticides that have; Denabone (1-naphthyl-methylcarbamate), Tumaside (m-trimethylcarbamate), Macvar (3,5-xylylmethylcarbamate), Mipsin (o-cumenylmethylcarbamate), Sunside (o -Carbamate insecticides such as isopropoxyphenylmethyl carbamate) and other meta-aldehydes (acetaldehyde Body), lannate (S-methyl-N- (methylcarbamyloxy) thioacetimide), etc .; as acaricide, sappiran (p-chlorophenyl p-chlorobenzene sulfonate), tedeon (p-chlorophenyl-2,4,5). -Trichlorophenyl sulfone), quelsen (2,2,2-trichloro-1,1-bis (p-chlorophenyl) ethanol), omite (2-
(P-tert-butylphenoxy) cyclohexylpropynyl sulfite), plectran (tricyclohexyl hydroxytin) and the like.

本発明の微粒子化殺生剤は、殺生剤の分散液を粒径0.5m
m以下の剛体メディアと共に撹拌することにより製造さ
れる。
The micronized biocide of the present invention has a particle size of 0.5 m of the biocide dispersion.
Manufactured by stirring with rigid media of m or less.

原料である殺生剤は、市販の粉末を水に分散させて用い
られるが、市販の分散液であってもよい。また、分散液
濃度は殺生剤が5〜70wt%の範囲が好ましく、生産効率
を考えると高濃度が特に好ましい。
The biocide used as a raw material is a commercially available powder dispersed in water, but may be a commercially available dispersion. The concentration of the dispersion liquid is preferably in the range of 5 to 70 wt% of the biocide, and considering the production efficiency, the high concentration is particularly preferable.

また、メディアとしては、その粒径が0.5mm以下のも
の、特に0.05〜0.5mmが好ましい。このメディアの材質
は剛体、例えばオタワサンド、ガラス、アルミナ、ジル
コンなどが使用できるが、好ましくはガラスである。
Further, as the medium, those having a particle size of 0.5 mm or less, particularly 0.05 to 0.5 mm are preferable. A rigid body such as Ottawa sand, glass, alumina or zircon can be used as the material of this medium, but glass is preferable.

殺生剤とメディアを撹拌し、微粒子化する機器として
は、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られてい
るが、本発明で使用するサンドミル、サンドグラインダ
ーは、一般公知のものでよく、竪型、横型ともに使用で
きる。また、ディスクも通常用いられるタイプが使用で
きる。
As a device for agitating a biocide and a medium to make fine particles, a sand mill, a sand grinder, etc. are known, but the sand mill and sand grinder used in the present invention may be generally known ones, both vertical and horizontal. Can be used. Further, the type of disc that is normally used can also be used.

微粒子化する際の温度は、5〜40℃が好ましい。40℃を
越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒子化が
困難になるので、好ましくない。
The temperature for forming fine particles is preferably 5 to 40 ° C. When the temperature exceeds 40 ° C, it takes a long time to make the particles fine and it becomes difficult to make the particles fine, which is not preferable.

微粒子化に当たってのメディアと殺生剤の混合比率は、
体積比で40/60〜80/20の範囲であり、好ましくは60/40
〜70/30である。
The mixing ratio of the media and the biocide for atomization is
Volume ratio is in the range of 40 / 60-80 / 20, preferably 60/40
~ 70/30.

本発明の微粒子化殺生剤はサンドミルで微粒子化後、加
圧濾過、又は遠心分離により、メディアと殺生剤分散液
を分離し、更に必要に応じてメディアを水洗することに
より収得される。
The micronized biocide of the present invention is obtained by micronizing it with a sand mill, separating the medium and the biocide dispersion by pressure filtration or centrifugation, and further washing the medium with water if necessary.

本発明に用いられる分散剤は下記(1)〜(4)に示さ
れる化合物であり、粉砕時に加えても勿論かまわない。
これら分散剤は単独で又は2種以上を組み合わせて使用
される。
The dispersant used in the present invention is a compound shown in the following (1) to (4), and of course, it does not matter even if it is added during pulverization.
These dispersants may be used alone or in combination of two or more.

(1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量
体群から選ばれた1種又は2種以上を必須成分とする水
溶性又は水分散性重合体。
(1) A water-soluble or water-dispersible polymer containing, as an essential component, one or more selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives.

重合体(1)の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、
マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体
例えば上記の酸のアルキルエステル(メチルエステルな
ど)、アルカリ金属塩(ソーダ塩など)、アンモニウム
塩及び有機アミン塩(トリエタノールアミン塩など)、
これらの混合物がある。これらの単量体の他に共重合成
分として酢酸ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン、
スチレンのような共重合可能な単量体を加えることもで
きる。
Examples of the monomer used for producing the polymer (1) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid,
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, derivatives thereof such as alkyl esters of the above acids (such as methyl esters), alkali metal salts (such as soda salts), ammonium salts and organic amine salts (such as triethanolamine salts),
There are mixtures of these. In addition to these monomers, vinyl acetate, isobutylene, diisobutylene, as a copolymerization component,
Copolymerizable monomers such as styrene can also be added.

これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法
で行われる。単量体成分の割合及び重合体の重合度は特
に制約はないが、重合体は少なくとも水溶性又は水分散
性であることが必要である。
The method of polymerizing these monomers is a conventionally known method. The ratio of the monomer components and the degree of polymerization of the polymer are not particularly limited, but the polymer needs to be at least water-soluble or water-dispersible.

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、ア
クリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレ
イン酸の共重合物、マレイン酸とイソブチレンの共重合
物、マレイン酸とスチレンとの共重合物など、及びこれ
らとアルカリ金属、アンモニア及び有機アンミンとの塩
が挙げられる。これらの重合体を2種以上用いることも
できる。
Specific examples include acrylic acid polymer, methacrylic acid polymer, acrylic acid and methacrylic acid copolymer, acrylic acid and acrylic acid methyl ester copolymer, acrylic acid and vinyl acetate copolymer. Examples thereof include polymers, copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of maleic acid and isobutylene, copolymers of maleic acid and styrene, and salts of these with alkali metals, ammonia and organic ammine. Two or more kinds of these polymers can be used.

(2) スチレンスルホン酸塩の重合体 スチレンスルホン酸塩の重合体はスチレンスルホン酸塩
を重合するか、或いはポリスチレンをスルホン化するこ
とにより容易に製造することができる。スチレンスルホ
ン酸塩の重合体は次の式で表される骨格を有するもので
ある。
(2) Polymer of styrene sulfonate The polymer of styrene sulfonate can be easily produced by polymerizing styrene sulfonate or sulfonation of polystyrene. The styrene sulfonate polymer has a skeleton represented by the following formula.

分子量は1000以上、好ましくは10000〜300万である。M
はLi、Na、K等のアルカリ金属塩類又はNH3、アルキル
アミン、アルカノールアミン等を意味する。
The molecular weight is 1000 or more, preferably 10,000 to 3,000,000. M
Means an alkali metal salt such as Li, Na, K or NH 3 , an alkylamine, an alkanolamine and the like.

また、スチレンスルホン酸塩の重合体は、スチレンスル
ホン酸塩と他の単量体との共重合体であってもよい。か
かる共重合体はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共
重合するか或いはスチレンと他の単量体との共重合体を
スルホン化することにより容易に製造することができ
る。共重合の場合は本発明の効果を害しない範囲であれ
ばよい。共重合の相手の単量体としてはアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエー
テル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ブタジエン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリルニトリル、スチレン等の疎水性単量体、
及びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N
−ビニルピロリドン、2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸、メタアリルスルホン酸等の親水性
単量体等が用いられる。
The styrene sulfonate polymer may be a copolymer of styrene sulfonate and another monomer. Such a copolymer can be easily produced by copolymerizing styrene sulfonate with another monomer or by sulfonation of a copolymer of styrene and another monomer. In the case of copolymerization, it may be in a range that does not impair the effects of the present invention. As the monomer of the copolymerization partner, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl alkyl ether, vinyl acetate, ethylene, propylene, butylene,
Hydrophobic monomers such as butadiene, diisobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile and styrene,
And acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N
-A hydrophilic monomer such as vinylpyrrolidone, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or methallylsulfonic acid is used.

(3) 置換基として炭化水素基を有することもある多
環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又
はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体等のホルマリン縮
合物である。
(3) Formalin condensate of sulfonated polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent or a salt thereof, such as petroleum sulfonic acid derivative, lignin sulfonic acid derivative, naphthalene sulfonic acid derivative. It is a formalin condensate.

本発明に係る上記化合物(3)は、例えばナフタレン、
アルキル置換ナフタレン、アンスラセン、アルキル置換
アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香環を有する
ものなどを、一般の方法により、スルホン化し、引き続
き造塩反応、更にホルマリン縮合することにより得られ
る。この場合、縮合度は、好ましくは、1.2〜30、更に
好ましくは、1.2〜10である。ここで、縮合度が1.2以下
の時は、縮合による効果が少なく、又、30を越えると、
高分子量化するため、溶解性などの点により、実用上問
題を生ずる。
The compound (3) according to the present invention is, for example, naphthalene,
It can be obtained by sulfonation of an alkyl-substituted naphthalene, anthracene, an alkyl-substituted anthracene, lignin, or one having an aromatic ring in a petroleum residue by a general method, followed by a salt-forming reaction and further formalin condensation. In this case, the condensation degree is preferably 1.2 to 30, and more preferably 1.2 to 10. Here, when the condensation degree is 1.2 or less, the effect of condensation is small, and when it exceeds 30,
Since it has a high molecular weight, it causes a problem in practical use due to its solubility and the like.

使用する多環式芳香族化合物としては、各種のものが使
用可能であるが、好ましくは、リグニン、ナフタレン又
は、炭素数1〜6のアルキルナフタレンを使用すれば良
く、勿論、これらの混合物でもよい。
As the polycyclic aromatic compound to be used, various ones can be used, but it is preferable to use lignin, naphthalene or alkylnaphthalene having 1 to 6 carbon atoms, and of course, a mixture thereof. .

塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、カルシウムなどのアルカリ土類金属をはじめ、アミ
ン、アンモニウム塩なども使用される。
Examples of the salt include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium, amine, ammonium salts and the like.

(4) リン酸アルカリ金属塩としては、トリポリリン
酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリ
ウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、第1リン酸ナトリ
ウム、第2リン酸ナトリウム、第3リン酸ナトリウム等
が挙げられ、この中から1種以上用いても構わない。
(4) Examples of the alkali metal phosphate include sodium tripolyphosphate, potassium pyrophosphate, sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, monobasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, and tribasic sodium phosphate. You may use 1 or more types from the inside.

本発明の組成物中の微粒子化殺生剤と分散剤の割合は、
分散剤/微粒子化殺生剤(重量比)=1/1〜1/50、好ま
しくは1/6〜1/40である。
The ratio of the micronized biocide and the dispersant in the composition of the present invention is
Dispersant / micronized biocide (weight ratio) = 1/1 to 1/50, preferably 1/6 to 1/40.

本発明の顆粒状殺生剤組成物は、上記微粒子化殺生剤及
び分散剤を含有する水性スラリーを噴霧乾燥することに
より容易に製造される。
The granular biocide composition of the present invention can be easily produced by spray drying an aqueous slurry containing the above micronized biocide and dispersant.

噴霧乾燥の条件としては、噴霧ノズル口径0.5〜4.0mm、
好ましくは0.6〜3.8mm、噴霧圧力5〜250kg/cm2、好ま
しくは6〜180kg/cm2、熱風入口温度150℃〜300℃、好
ましくは170〜280℃、排風温度60〜120℃、好ましくは7
0〜110℃の条件である。
The conditions for spray drying include a spray nozzle diameter of 0.5 to 4.0 mm,
Preferably 0.6 to 3.8 mm, spraying pressure 5 to 250 kg / cm 2 , preferably 6 to 180 kg / cm 2 , hot air inlet temperature 150 ° C to 300 ° C, preferably 170 to 280 ° C, exhaust air temperature 60 to 120 ° C, preferably Is 7
The condition is 0 to 110 ° C.

尚、必要に応じ、噴霧乾燥品を鉱物質と共に造粒して、
目的の粒径にすることも出来る。
If necessary, granulate the spray-dried product with minerals,
The target particle size can also be obtained.

本発明の実施にあたって、必須成分である微粒子化殺生
剤及び前記(1)〜(4)から選ばれる分散剤の他に、
前記以外の分散剤、水溶性増粘剤、抗発泡剤、分解防止
剤、凝集防止剤、無機鉱物質等を必要に応じ添加するこ
とができる。
In carrying out the present invention, in addition to the micronized biocide which is an essential component and the dispersant selected from the above (1) to (4),
Other dispersants, water-soluble thickeners, anti-foaming agents, anti-decomposition agents, anti-agglomeration agents, inorganic mineral substances and the like other than the above may be added as necessary.

前記(1)〜(4)から選ばれる分散剤以外の分散剤と
しては、非イオン性界面活性剤又は/及び陰イオン性界
面活性剤が用いられる。それらの非イオン性界面活性剤
又は/及び陰イオン性界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレン(以下POEと記す)アルキル(炭素数6
〜22)エーテル、POEアルキル(炭素数4〜18)フェノ
ールエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレ
ン(ブロック又はランダム)アルキルエーテル、POEフ
ェニルフェノールエーテル、POEスチレン化フェノール
エーテル、POEトリベンジルフェノールエーテルなどの
非イオン性界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン塩、POEア
ルキルスルホン酸塩、POEアルキルフェニルエーテルス
ルホン酸塩、POEアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩、POEフェニルフェノールエーテルスルホン酸
塩、POEフェニルフェノールエーテルリン酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物、POEトリベンジルフェノールエーテル
スルホン酸塩、POEトリベンジルフェニルフェノールエ
ーテルリン酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤が
挙げられる。これらは単独又は組み合わせて用いること
ができる。その含有量は組成物中0〜20重量パーセント
好ましくは1〜10重量パーセントである。
As the dispersant other than the dispersants selected from the above (1) to (4), a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant is used. Examples of such nonionic surfactants and / or anionic surfactants include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) alkyl (having 6 carbon atoms).
~ 22) Ether, POE alkyl (C4-18) phenol ether, polyoxypropylene polyoxyethylene (block or random) alkyl ether, POE phenylphenol ether, POE styrenated phenol ether, POE tribenzylphenol ether, etc. Ionic surfactant, lignin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, POE alkyl sulfonate, POE alkyl phenyl ether sulfonate, POE alkyl phenyl ether phosphate ester salt, POE phenyl phenol ether sulfonate , POE phenylphenol ether phosphate salt, naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, POE tribenzylphenol ether sulfonate, POE tribenzyl phenylpheno And anionic surfactants such as oleyl ether phosphate salts. These can be used alone or in combination. Its content in the composition is 0 to 20 weight percent, preferably 1 to 10 weight percent.

水溶性増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性
増粘剤はいずれも使用でき、天然粘質物では、微生物由
来のザンサンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、
アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物ではセ
ルロース又はでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシ
アルキル化物、ヒドロキシアルキル化物(メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロースなどを含む)などが、また合成粘質物ではポ
リアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリ
ドンなどが具体例として挙げられる。水溶性増粘剤は、
組成物中約0〜3.0重量%、好ましくは約0.05〜0.5重量
%配合される。
As the water-soluble thickener, natural, semi-synthetic and synthetic water-soluble thickeners can be used, natural mucilage, zansan gum derived from microorganisms, Zanflow, plant-derived pectin,
Gum arabic, guar gum, etc. are semi-synthetic mucilages such as methylated products of cellulose or starch derivatives, carboxyalkylated products, hydroxyalkylated products (including methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc.), and synthetic mucilages are made of polyacrylic acid. Specific examples include salts, polymaleic acid salts, and polyvinylpyrrolidone. The water-soluble thickener is
The composition is incorporated in an amount of about 0 to 3.0% by weight, preferably about 0.05 to 0.5% by weight.

抗発泡剤は、場合により、製剤時の発泡を防ぐための約
2重量%まで、分解防止剤は、特に有機リン系殺生剤の
保存中における分解を防止するために約7重量%まで含
めることが好ましい。抗発泡剤としては特に限定がなく
いずれも使用されるが、例えばポリプロピレングリコー
ル、シリコーンオイルなどが具体例として挙げられる。
分解防止剤としては、例えば、エピクロルヒドリン、フ
ェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル
などが挙げられる。その他所望により、本発明の効果を
損なわない範囲において、固体状殺生剤の凝集防止剤
(例えばポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブ
ロック重合体)、ドリフト防止剤(例えばソルビトー
ル)などを添加することができる。
Anti-foaming agents may optionally be included up to about 2% by weight to prevent foaming during formulation, and degradants may be included up to about 7% by weight to prevent decomposition of organophosphorus biocides, especially during storage. Is preferred. The anti-foaming agent is not particularly limited, and any of them can be used. Specific examples thereof include polypropylene glycol and silicone oil.
Examples of the decomposition inhibitor include epichlorohydrin, phenylglycidyl ether, and allylglycidyl ether. If desired, a solid biocide anti-aggregation agent (e.g., polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer), an anti-drift agent (e.g., sorbitol), etc. may be added as long as the effect of the present invention is not impaired. .

鉱物質粉末として具体的には、ロウ石、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、ベントナイト、硅石粉、石灰石粉
末、酸性白土、硅藻土類粉末、石こう、軽石粉末、貝が
ら類粉末、雲母粉末、コロイド性含水硅酸ソーダなどが
ある。
Specific examples of the mineral powder include wax stone, talc, kaolin, calcium carbonate, bentonite, silica powder, limestone powder, acid clay, diatomaceous earth powder, gypsum, pumice powder, shellfish powder, mica powder, colloidal property. Examples include hydrous sodium silicate.

鉱物質粉末を配合する場合、水和剤中の鉱物質粉末の配
合割合は、0〜60重量%、好ましくは2〜50重量%であ
る。
When the mineral powder is blended, the proportion of the mineral powder in the wettable powder is 0 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight.

以上のことをまとめ本発明の顆粒状殺生剤組成物の一例
を示すと次の通りである。
Summarizing the above, one example of the granular biocide composition of the present invention is as follows.

(A) 微粒子化殺生剤 30〜95重量% (B) (1)〜(4)の分散剤 2〜50 〃 (C) 界面活性剤 0〜20 〃 (D) 水溶性増粘剤 0〜 3 〃 (E) 抗発泡剤 0〜 2 〃 (F) 分解防止剤 0〜 7 〃 〔発明の効果〕 本発明の顆粒状殺生剤組成物は顆粒状である為、貯蔵、
安定性に優れ、運搬が容易であり、取り扱いにおいて飛
散することもない。殺生剤が微粒子化されており、分散
剤が入って更に、特定の嵩密度であるため水中に入れた
時の分散性がよく、容易に安定な懸濁液が得られる。ま
た、殺生剤が微粒子化されているため従来の粒径を大き
な殺生剤に比べ生物効果が著しく高められている。
(A) Micronized biocide 30-95% by weight (B) Dispersant of (1)-(4) 2-50 〃 (C) Surfactant 0-20 〃 (D) Water-soluble thickener 0-3 〃 (E) Anti-foaming agent 0 to 2 〃 (F) Decomposition inhibitor 0 to 7 〃 [Effect of the invention] Since the granular biocide composition of the present invention is granular, storage,
It has excellent stability, is easy to transport, and does not scatter during handling. Since the biocide is made into fine particles and contains a dispersant and has a specific bulk density, it has good dispersibility when placed in water, and a stable suspension can be easily obtained. Further, since the biocide is finely divided, the biological effect is remarkably enhanced as compared with the conventional biocide having a large particle size.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を試験例、実施例及び比較例を挙げて説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されない。
Next, the present invention will be described with reference to Test Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<試験例1> 調製例1 ダコニール粉末60重量部、式 (上記式化合物の分子量は約35万である) で表される分散剤4重量部、水55重量部及び0.1〜0.2mm
のガラスビーズ(メディア)140重量部を混合(メディ
ア/分散液体積比=50/50)し、サンドグラインダー内
で、ディスクを12時間回転させる。サンドグラインダー
内の温度は20〜25℃である。更に、微粒子化後、これを
加圧濾過すると微粒子化ダコニール分散液約100重量部
が得られる。また、水70重量部で2回メディアを洗浄す
ると、ダコニールの97重量%が回収できる。
<Test Example 1> Preparation Example 1 60 parts by weight of daconyl powder, formula (The molecular weight of the above formula compound is about 350,000) 4 parts by weight of the dispersant, 55 parts by weight of water and 0.1 to 0.2 mm
140 parts by weight of glass beads (media) are mixed (media / dispersion liquid volume ratio = 50/50), and the disk is rotated for 12 hours in a sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, after microparticulation, this is filtered under pressure to obtain about 100 parts by weight of the microparticulated Daconyl dispersion. If the medium is washed twice with 70 parts by weight of water, 97% by weight of daconyl can be recovered.

この微粒子化ダコニールは、第1表に示すように、0.5
μ以下の粒径を有する粒子が72重量%の粒径分布からな
る。
As shown in Table 1, this finely divided daconyl is 0.5
Particles having a particle size of μ or less consist of a particle size distribution of 72% by weight.

調製例2 ラブサイド(殺菌剤)粉末46重量部、式 (上記式化合物の分子量は68万である) で表される水溶性共重合体塩4.5重量部、水63重量部及
び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187重量部を
混合(メディア/分散液体積比=63/67)し、サンドグ
ラインダー内で、ディスクを12時間回転させる。サンド
グラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、これを
加圧濾過すると微粒子化ラブサイド分散液60重量部が得
られる。また、水70重量部で2回メディアを洗浄する
と、ラブサイドの98重量%が回収できる。
Preparation Example 2 46 parts by weight of Labside (bactericide) powder, formula (The molecular weight of the above formula compound is 680,000) 4.5 parts by weight of the water-soluble copolymer salt, 63 parts by weight of water and 187 parts by weight of 0.1-0.2 mm glass beads (media) are mixed (media / dispersion) Liquid volume ratio = 63/67) and rotate the disc for 12 hours in the sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, this is filtered under pressure to obtain 60 parts by weight of the finely divided labside dispersion. If the media is washed twice with 70 parts by weight of water, 98% by weight of the love side can be recovered.

この微粒子化ラブサイドは、第2表に示すように、0.5
μ以下の粒径を有する粒子が100重量%の粒径分布から
なる。
As shown in Table 2, this finely divided labside has 0.5
Particles having a particle size of μ or less consist of a 100% by weight particle size distribution.

調製例3 シマジン(除草剤)56重量部、式 (上記式化合物の分子量は32万である) で表される水溶性共重合体塩4.5重量部、水39.5重量部
及び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187重量部
を混合(メディア/分散液体積比=53/47)し、サンド
グラインダー内で、ディスクを12時間回転させる。サン
ドグラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、これ
を加圧濾過すると微粒子化シマジン分散液60重量部が得
られる。
Preparation Example 3 Simazine (herbicide) 56 parts by weight, formula (The molecular weight of the above formula compound is 320,000) 4.5 parts by weight of the water-soluble copolymer salt, 39.5 parts by weight of water, and 187 parts by weight of 0.1-0.2 mm glass beads (media) are mixed (media / dispersion). Liquid volume ratio = 53/47) and rotate the disc for 12 hours in the sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, this is filtered under pressure to obtain 60 parts by weight of a finely divided simazine dispersion.

この微粒子化シマジンは、第2表に示すように、0.5μ
以下の粒径を有する粒子が88重量%の粒径分布からな
る。
This micronized simazine, as shown in Table 2, is 0.5 μm.
Particles having the following particle sizes have a particle size distribution of 88% by weight.

調製例4 カーメックスD(除草剤)45.5重量部、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物(縮合度4)Na塩4.5g、水50重
量部及び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)180重
量部を混合(メディア/分散液体積比=50/50)し、サ
ンドグラインダー内で、ディスクを3時間回転させる。
サンドグラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、
これを加圧濾過すると微粒子化カーメックスD68重量%
が得られる。
Preparation Example 4 Carmex D (herbicide) 45.5 parts by weight, naphthalene sulfonic acid formalin condensate (condensation degree 4) Na salt 4.5 g, water 50 parts by weight and 0.1 to 0.2 mm glass beads (media) 180 parts by weight are mixed. (Media / dispersion liquid volume ratio = 50/50) and rotate the disc in a sand grinder for 3 hours.
The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Furthermore,
When filtered under pressure, 68% by weight of finely divided Carmex D
Is obtained.

この微粒子化カーメックスDは、第2表に示すように、
0.5μ以下の粒径を有する粒子が95重量%の粒径分布か
らなる。
This finely divided Carmex D, as shown in Table 2,
Particles with a particle size of 0.5μ or less consist of a 95% by weight particle size distribution.

調製例5 ツマサイド(殺虫剤)粉末45.5重量部、式 (上記式化合物の分子量は26万である) で表される水溶性共重合体塩4.5重量部、水50重量部及
び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187重量部を
混合(メディア/分散液体積比=50/50)し、サンドグ
ラインダー内で、ディスクを8時間回転させる。サンド
グラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、これを
加圧濾過すると微粒子化ツマサイド分散液70重量部が得
られる。
Preparation Example 5 Tsumaside (insecticide) powder 45.5 parts by weight, formula (The molecular weight of the above formula compound is 260,000) 4.5 parts by weight of a water-soluble copolymer salt represented by the formula, 50 parts by weight of water and 187 parts by weight of 0.1-0.2 mm glass beads (media) are mixed (media / dispersion). Liquid volume ratio = 50/50) and rotate the disk for 8 hours in the sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, this is filtered under pressure to obtain 70 parts by weight of the microparticulated tsumaside dispersion.

この微粒子化ツマサイドは、第3表に示すように、0.5
μ以下の粒径を有する粒子が90重量%の粒径分布からな
る。
As shown in Table 3, this finely divided tsumaside has 0.5
Particles having a particle size of μ or less have a particle size distribution of 90% by weight.

調製例6 ランネート(殺虫剤)粉末45.5重量部、式 (上記式化合物の分子量は22万である) で表される水溶性共重合体塩4.5重量部、水50重量部及
び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187重量部を
混合(メディア/分散液体積比=50/50)し、サンドグ
ラインダー内で、ディスクを8時間回転させる。サンド
グラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、これを
加圧濾過すると微粒子化ランネート分散液45重量部が得
られる。
Preparation Example 6 Lanthanum (insecticide) powder 45.5 parts by weight, formula (The molecular weight of the above formula compound is 220,000) 4.5 parts by weight of a water-soluble copolymer salt represented by the formula, 50 parts by weight of water and 187 parts by weight of 0.1-0.2 mm glass beads (media) are mixed (media / dispersion). Liquid volume ratio = 50/50) and rotate the disk for 8 hours in the sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, this is filtered under pressure to obtain 45 parts by weight of the finely divided lannate dispersion liquid.

この微粒子化ランネートは、第3表に示すように、0.5
μ以下の粒径を有する粒子が74重量%の粒径分布からな
る。
As shown in Table 3, this finely divided lannate contained 0.5
Particles having a particle size of μ or less have a particle size distribution of 74% by weight.

調製例7 プリクトラン(殺ダニ剤)粉末45.5重量部、式 (上記式化合物の分子量は18万である) で表される水溶性共重合体塩4.5重量部、水50重量部及
び0.1〜0.2mmのガラスビーズ(メディア)187重量部を
混合(メディア/分散液体積比=50/50)し、サンドグ
ラインダー内で、ディスクを8時間回転させる。サンド
グラインダー内の温度は20〜25℃である。更に、これを
加圧濾過すると微粒子化プリクトラン分散液70重量部が
得られる。
Preparation Example 7 Plectran (acaricide) powder 45.5 parts by weight, formula (The molecular weight of the above formula compound is 180,000) 4.5 parts by weight of the water-soluble copolymer salt, 50 parts by weight of water and 187 parts by weight of 0.1-0.2 mm glass beads (media) are mixed (media / dispersion) Liquid volume ratio = 50/50) and rotate the disk for 8 hours in the sand grinder. The temperature in the sand grinder is 20-25 ° C. Further, this is filtered under pressure to obtain 70 parts by weight of the finely divided plectran dispersion.

この微粒子化プリクトランは、第3表に示すように、0.
5μ以下の粒径を有する粒子が100重量%の粒径分布から
なる。
This micronized Plectran, as shown in Table 3, has a density of 0.
Particles with a particle size of 5μ or less consist of a 100% by weight particle size distribution.

<試験例2> 調製例1〜7で得られた微粒子殺生剤の水分量を調整し
た後、所定量の分散剤及び他の成分を加え、第4表に示
す水性スラリーを下記条件にて噴霧乾燥を行い第5表に
示す顆粒状殺生剤組成物を得た。
<Test Example 2> After adjusting the water content of the fine particle biocides obtained in Preparation Examples 1 to 7, a predetermined amount of a dispersant and other components were added, and the aqueous slurry shown in Table 4 was sprayed under the following conditions. It was dried to obtain a granular biocide composition shown in Table 5.

(噴霧乾燥条件) 噴霧ノズル口径0.8mm、噴霧圧力80g/cm2、熱風入口温度
180℃、排風温度100℃の条件下で向流式噴霧乾燥機を用
いて粉粒体を調製した。
(Spray drying conditions) Spray nozzle diameter 0.8 mm, spray pressure 80 g / cm 2 , hot air inlet temperature
Granules were prepared using a countercurrent spray dryer under the conditions of 180 ° C and exhaust air temperature of 100 ° C.

上記条件にて調製した粉粒体の物性評価を下記方法で行
い、第5表に結果を示した。
The physical properties of the powder and granules prepared under the above conditions were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 5.

自己分散性(崩壊性)評価 250mlの有栓シリンダーに3度硬水を125ml入れ、上記の
方法で調製した試料1.2gを静かに投入する。
Evaluation of self-dispersibility (disintegration) 125 ml of 3 times hard water is put in a 250 ml stoppered cylinder, and 1.2 g of the sample prepared by the above method is gently added.

自己分散性を観察すると同時に、有栓シリンダーを2秒
に1回転倒する方法で、投入粒がすべて崩壊分散する転
倒回数を数える。
At the same time as observing the self-dispersing property, the number of falls in which the charged particles are all collapsed and dispersed is counted by the method of inverting the capped cylinder once every 2 seconds.

自己分散性の評価基準は次の通りである。The evaluation criteria for self-dispersibility are as follows.

4 二次凝集物を形成せずすぐさま分散する。4 Immediately disperses without forming secondary aggregates.

3 二次凝集物を形成しないが、投入粒子の50%が分散
しない。
3 No secondary agglomerates are formed, but 50% of input particles are not dispersed.

2 二次凝集物を形成しないが、投入粒子の80%以上が
分散しない。
2 Secondary aggregates do not form, but 80% or more of the input particles do not disperse.

1 粒子間の凝集を生じ投入粒子の100%が分散しな
い。
1 Agglomeration between particles occurs and 100% of input particles are not dispersed.

水和性 100mlのビーカーに3度硬水100mlを入れ、上記の方法で
調製した試料1.0gを静かに投入し、粉粒体が没するまで
の時間を測定する。
Put 100 ml of hard water 3 times into a beaker of 100 ml of hydratability, gently add 1.0 g of the sample prepared by the above method, and measure the time until the powder or granules sink.

懸濁安定性評価 試料をビーカーに精秤し、20℃の3度硬水50mlを加えて
よく混合分散させる。それを250mlの有栓シリンダーに
移し、更に20℃の3度硬水を加えて250mlとし、15分間
静置した後1分間に30回はげしく振倒させ、5分間静置
する。次に25mlのホールピペットを液中に入れ、その先
端を液の中央に保ち、検液25mlを静かに取り、ガラスフ
ィルターを用いて濾過し残分を105℃4時間乾燥し下記
の式より懸垂率を求める。
Suspension stability evaluation A sample is precisely weighed in a beaker, and 50 ml of 3 times hard water at 20 ° C is added and well mixed and dispersed. Transfer it to a 250 ml cylinder with a stopper, add 3 times hard water at 20 ° C. to make 250 ml, let stand for 15 minutes, shake vigorously 30 times for 1 minute, and let stand for 5 minutes. Next, put a 25 ml hole pipette in the liquid, keep the tip in the center of the liquid, gently take 25 ml of the test liquid, filter with a glass filter, dry the residue at 105 ° C for 4 hours, and suspend it from the following formula. Find the rate.

A:最初に精秤した試料の重量 B:採取検液の乾燥残査重量 粒径測定 堀場製作所製(CAPA−500)遠心型粒径測定機を用いて
農薬スラリー調製後の粒径と比較して粉粒体調製希釈時
の粒径を測定した。
A: Weight of sample weighed first B: Weight of dry residue of collected test solution Particle size measurement Compared with particle size after preparation of pesticide slurry using centrifugal type particle sizer manufactured by Horiba Ltd. (CAPA-500) The particle size at the time of preparation and dilution of the powder and granules was measured.

本試験は二次凝集性の“ものさし”とした。The test was a secondary cohesive "measurement".

<試験例3> 試験例2で得た微粒子化ダコニール顆粒剤及び従来品を
使用し、下記方法にて生物試験を行った。その結果を第
6表に示す。
<Test Example 3> Using the micronized Daconyl granules obtained in Test Example 2 and conventional products, a biological test was conducted by the following method. The results are shown in Table 6.

(試験方法) キュウリ(4葉期)に本発明品又は従来品を種々の濃度
で5mlずつスプレーし、3日後灰色カビ病胞子懸濁液を
散布した。胞子散布後高湿度下21℃にて3日間保持し、
本発明品及び従来品の防除効果を調べた。なお、防除価
は下記評価基準により評価した。
(Test method) Cucumber (4 leaf stage) was sprayed with 5 ml each of the present invention product or conventional product at various concentrations, and after 3 days, a Botrytis spore suspension was sprayed. After spraying spores, keep at high humidity at 21 ℃ for 3 days,
The control effect of the product of the present invention and the conventional product was examined. The control value was evaluated according to the following evaluation criteria.

評価基準 <試験例4> 試験例2で得た除草剤微粒子化カーメックスD顆粒剤及
び従来品を使用し、下記方法によって生物試験を行っ
た。その結果を第7表に示す。
Evaluation criteria <Test Example 4> Using the herbicide micronized Carmex D granules obtained in Test Example 2 and a conventional product, a biological test was conducted by the following method. The results are shown in Table 7.

(試験方法) メヒシバ雑草を草丈7cm、3−4葉期まで生育させ、こ
れに本発明品及び市販品を散布してその殺草効力を調べ
た。評価は地上部生体重を測定し、無処理区に対する殺
草百分率を求めて行った。尚、希釈水散布量はアールあ
たり20とした。
(Test method) Weeds of crabgrass were grown to a plant height of 7 cm to the 3-4 leaf stage, and the product of the present invention and a commercial product were sprayed on the weeds to examine their herbicidal efficacy. The evaluation was performed by measuring the above-ground fresh weight and determining the percentage of herbicidal relative to the untreated plot. The amount of diluted water sprayed was 20 per are.

<試験例5> 試験例2で得た殺虫剤微粒子化ツマサイド顆粒剤及び対
応する市販品、ツマサイド30%乳剤及びランネート45%
水和剤を使用し、下記方法により生物試験を行った。そ
の結果を第8表に示す。
<Test Example 5> Pesticide micronized Tsumaside granules obtained in Test Example 2 and corresponding commercial products, Tsumaside 30% emulsion and runnate 45%
Using a wettable powder, a biological test was conducted by the following method. The results are shown in Table 8.

(試験方法) イネ(日本晴)を草丈25cm、7葉期まで生育させ、これ
に本発明品及び市販品を各種濃度に希釈して株あたり10
ml散布した。6時間後、ツマグロヨコバエを50匹放虫
し、無処理区に対する殺虫率を放虫後7日間に測定し
た。
(Test method) Rice (Nihonbare) was grown to a plant height of 25 cm and 7 leaf stage, and the product of the present invention and a commercial product were diluted to various concentrations to give 10 per strain.
ml was sprinkled. Six hours later, 50 larvae of Drosophila melanogaster were released, and the insecticidal rate against the untreated plot was measured 7 days after the release.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 47/24 E 9155−4H 47/30 A 9155−4H Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location A01N 47/24 E 9155-4H 47/30 A 9155-4H

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】0.5μ以下の粒径を有する粒子が50wt%以
上である微粒子化殺生剤及び下記(1)〜(4)から選
ばれる1種以上の分散剤を含有する顆粒状殺生剤組成物
であって、その平均粒径が0.1〜1.0mmで、且つ嵩密度が
0.20〜0.6g/cm3であることを特徴とする顆粒状殺生剤組
成物。 (1) 不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量
体群から選ばれた1種又は2種以上を必須成分とする水
溶性又は水分散性重合体 (2) スチレンスルホン酸塩の重合体 (3) 置換基として炭化水素基を有することもある多
環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又
はその塩 (4) リン酸アルカリ金属塩
1. A granular biocide composition containing a micronized biocide in which particles having a particle size of 0.5 μ or less are 50 wt% or more and one or more kinds of dispersants selected from the following (1) to (4). The average particle size is 0.1 to 1.0 mm, and the bulk density is
A granular biocide composition, which is 0.20 to 0.6 g / cm 3 . (1) Water-soluble or water-dispersible polymer containing, as an essential component, one or more selected from the group of monomers consisting of unsaturated carboxylic acids and their derivatives (2) Styrene sulfonate polymer ( 3) Formalin condensate of sulfonated polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent or a salt thereof (4) Alkali metal phosphate
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0723284B2 (en) * 1986-09-08 1995-03-15 花王株式会社 Biocidal granule composition
JPH01290605A (en) * 1988-05-18 1989-11-22 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Agricultural chemical granule excellent in disintegrating property in water
JPH01290604A (en) * 1988-05-18 1989-11-22 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Agricultural chemical granule excellent in disintegrating property in water
CA2054054C (en) * 1990-10-31 2002-11-26 Richard David Houghton Propanil dispersible granule formulation
US5411750A (en) 1993-04-27 1995-05-02 Church & Dwight Co., Inc. Ultrafine sodium bicarbonate powder
GB9704443D0 (en) * 1997-03-04 1997-04-23 Zeneca Ltd Solid formulation
DE19745174A1 (en) * 1997-10-13 1999-04-15 Henkel Kgaa Agrochemical granules containing polymer dispersant
GB9907668D0 (en) * 1999-04-01 1999-05-26 Zeneca Ltd Solid composition
CN1248577C (en) * 1999-04-12 2006-04-05 帝国化学工业公司 Pesticide formulation
USRE43816E1 (en) 1999-12-28 2012-11-20 Nippon Soda Co., Ltd. Granular water dispersible agent and production process
ATE278319T1 (en) * 1999-12-28 2004-10-15 Nippon Soda Co GRANULAR WATER-DISPPERSIBLE COMPOUNDS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
US7883716B2 (en) 2000-12-26 2011-02-08 Nippon Soda Co., Ltd. Granular water dispersible agent and production process
DE10163901A1 (en) * 2001-12-22 2003-07-03 Clariant Gmbh Solid crop protection formulations
JP2003306403A (en) * 2002-04-16 2003-10-28 Hokko Chem Ind Co Ltd Pesticide granules for water application
JP2009184969A (en) * 2008-02-06 2009-08-20 Sds Biotech Corp Agrochemical granule
RS66064B1 (en) * 2017-05-10 2024-11-29 Thankapan VADAKEKUTTU Agricultural compositions
JP6914571B1 (en) * 2021-03-04 2021-08-04 竹本油脂株式会社 Dispersant for granular pesticide composition and granular pesticide composition containing it

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE716261A (en) * 1967-11-20 1968-11-04
CA1022848A (en) * 1973-01-29 1977-12-20 Imperial Chemical Industries Limited Pesticidal compositions
FR2545325A1 (en) * 1983-05-06 1984-11-09 Sedagri Granules of solid substances with phytopharmaceutical activity and process for preparing them
JPS6163601A (en) * 1984-09-05 1986-04-01 Kao Corp Finely granulated destroying substance, its production, and suspended agricultural chemical preparation containing same

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