JPH07216062A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）芳香族、脂肪族又は脂環式ジカルボン
酸ジアルキルエステル、（Ｂ）ジフェノール類、及び
（Ｃ）ジアルキルカーボネートを、エステル化触媒又は
エステル交換触媒の存在下に反応させるに際し、（Ａ）
成分を（Ｂ）成分の化学量論量に対して１〜２０倍モル
の範囲で添加し、（Ｃ）成分を（Ｂ）成分の化学量論量
に対して２〜４００倍モルの範囲で添加することを特徴
とするポリエステルの製造方法。 【効果】 耐熱性に優れたポリエステルを、ホスゲン、
酸クロライド、塩化メチレン等有害なハロゲン化物を使
用せずに製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの製造方法
に関し、更に詳しくは、エステル交換法により、溶媒を
使用せず、容易に入手可能な工業製品を原料とするポリ
エステルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネートは耐熱透明材料
として工業的に有用なエンジニアリングプラスチックで
ある。しかし、近年の透明材料分野における耐熱性への
要求は高く、更に耐熱性を向上させたスーパーエンジニ
アリングプラスチックである全芳香族ポリエステル（ポ
リアリレート）の市場が拡大しつつある。このようなポ
リエステルの製造方法としては、ジカルボン酸クロライ
ドを有機溶媒中に溶解し、ジフェノール類のアルカリ水
溶液と接触させる界面重縮合が一般的である。この界面
重縮合は低温で実施でき、高分子量体が得やすく、得ら
れるポリマーも低着色であるという特徴を有するが、原
料であるホスゲン及び酸クロライドの合成及び精製に複
雑な操作が必要であり、最近の環境問題からもハロゲン
系原料の使用は好ましくなく、更に大量の溶媒を使用す
るという問題点を有する。

【０００３】また、エステル交換法により（１）ジフェ
ノール類とジカルボン酸ジアリールエステル、あるいは
（２）ジフェノール類のジアセテートとジカルボン酸を
溶融状態で重合する溶融重縮合も公知である。この溶融
重縮合は溶媒を使用せず、基本的にハロゲンを使用しな
いという特徴を有するが、高分子量体が得にくく、高温
で反応を行うため得られるポリマーが着色するという問
題を有する。更に、（１）においては、ジカルボン酸ジ
アリールエステルが高価であり、（２）においては、副
生する酢酸が腐食生を有していることから、これら製造
法の工業的価値は低い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、工業的
に有用なポリエステルの製造手段は未だ知られておら
ず、その開発が待望されていた。即ち、本発明が解決し
ようとする課題は、ハロゲン含有物及び溶媒を使用せ
ず、得られるポリマーが低着色且つ充分な高分子量体と
なり、且つ安価な原料を使用したポリエステルの製造方
法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明のは、（Ａ）芳香族、脂肪族又は脂環
式ジカルボン酸ジアルキルエステル、（Ｂ）ジフェノー
ル類、及び（Ｃ）ジアルキルカーボネートを、エステル
化触媒又はエステル交換触媒の存在下に反応させるに際
し、（Ａ）成分を（Ｂ）成分の化学量論量に対して１〜
２０倍モルの範囲で添加し、（Ｃ）成分を（Ｂ）成分の
化学量論量に対して２〜４００倍モルの範囲で添加する
ことを特徴とする、下記一般式（Ｉ）で表されるポリエ
ステルの製造方法を内容とする。

【０００６】

【化７】

【０００７】〔上記式（Ｉ）中、Ａｒ₁ は炭素数６〜２
０の芳香族炭化水素基（必要であればその芳香環水素原
子はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロ
ゲン基で置換されてもよい）、炭素数１〜２０の脂肪族
炭化水素基又は炭素数５〜２０の脂環式炭化水素基から
選ばれる基であり、Ａｒ₂ はフェニレン、ナフタレン又
は下記一般式（II）で表される基である。ｎは１０〜１
０００の整数である。

【０００８】

【化８】

【０００９】上記式（II）中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、炭素数１〜２
０のアルキレン基、アルキリデン基又は炭素数４〜２０
のシクロアルキリデン基であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲ
ン原子から選ばれる基である。〕

【００１０】本発明の特徴は、（Ａ）成分である芳香
族、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸ジアルキルエステル
を（Ｂ）成分であるジフェノール類の化学量論量に対し
て１〜２０倍モルの範囲で添加し、また（Ｃ）成分であ
るジアルキルカーボネートを、上記（Ｂ）成分の化学量
論量に対して２〜４００倍モルの範囲で添加する点にあ
る。（Ａ）成分が上記範囲より少ないと得られるポリマ
ーの耐熱性の改良効果が小さくなり、一方、上記範囲よ
り多くしても、その添加量の割には耐熱性の改良効果が
得られず、かえって不経済となる。また（Ｃ）成分が上
記範囲より少ないと反応速度が遅くなり、一方、上記範
囲より多くしても、その添加量の割には反応速度の増大
効果が見られず、かえって不経済となる。

【００１１】本発明の目的を達成するための方法は、好
ましくは異なる温度における３段階の反応工程からな
る。即ち、反応の第一段階では、（Ａ）芳香族、脂肪族
又は脂環式ジカルボン酸ジアルキルエステル、（Ｂ）ジ
フェノール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネートを混合
し、エステル化あるいはエステル交換触媒の存在下で１
００〜２５０℃の範囲の温度に加熱する。反応に伴って
生成するアルコール及びジアルキルカーボネートの一部
を留去する。第二段階では、２００〜３００℃の範囲の
温度に加熱し、エステル交換反応に伴って生成するジア
ルキルカーボネートの一部を更に留去する。第三段階で
は、温度を２８０〜３５０℃まで上昇し、減圧（０．０
５〜５０Ｔｏｒｒ）下で残りのジアルキルカーボネート
を除去することによりポリエステルが得られる。

【００１２】本発明で使用される（Ａ）成分としての芳
香族、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸ジアルキルエステ
ルは、下記一般式（III)で表される化合物である。

【００１３】

【化９】

【００１４】〔上記式（III)中、Ｒ₉ は炭素数１〜４の
アルキル基であり、Ａｒ₁ は炭素数６〜２０の芳香族炭
化水素基（必要であれば、その芳香環水素原子はそれぞ
れ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基で置
換されてもよい）、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基
又は炭素数５〜２０の脂環式炭化水素基から選ばれる基
である〕

【００１５】このようなジカルボン酸ジアルキルエステ
ルの具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン
酸、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸、ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン
酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，
６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，７−デカ
ヒドロナフタレンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸
のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエ
ステル、ジブチルエステルが挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。この中でも、テレ
フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジメチル、１，３−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジメチル、２，６−デカヒドロナフ
タレンジカルボン酸ジメチル、及びこれらの混合物が好
ましい。

【００１６】本発明で使用される（Ｂ）成分としてのジ
フェノール類はは、下記一般式（IV）で表される化合物
である。

【００１７】

【化１０】ＨＯ−Ａｒ₂ −ＯＨ （IV） 〔上記式（IV) 中、Ａｒ₂ はフェニレン、ナフタレン又
は下記一般式（II）で表される基である。

【００１８】

【化１１】

【００１９】上記式（II) 中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、炭素数１〜２
０のアルキレン基、アルキリデン基又は炭素数４〜２０
のシクロアルキリデン基であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲ
ン原子から選ばれる基である。〕

【００２０】このようなジフェノール類の具体例として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノ
ールＴＭＣ）、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェ
ノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキ
シアントラセン、フェノールフタレイン、フェルオレセ
イン、２，２′−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメ
タン、４，４′−ジヒドロキシジナフチル等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。この中でも、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＴ
ＭＣ及びこれらの混合物が好ましい。

【００２１】本発明で使用される（Ｃ）成分としてのジ
アルキルジカーボネートは、下記一般式（Ｖ）で表され
る化合物である。

【００２２】

【化１２】

【００２３】〔上記式（Ｖ）中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は炭素数１
〜４のアルキル基であり、同一であっても異なっていて
もよい。〕

【００２４】このようなジアルキルカーボネートの具体
例としては、ジメチルジカーボネート、ジエチルジカー
ボネート、ジプロピルジカーボネート、ジブチルジカー
ボネート、メチルエチルカーボネート等があげられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。この
中でも、ジメチルジカーボネートが好ましい。

【００２５】また、必要に応じて、連鎖停止剤及び／又
は枝分かれ剤を使用してもよい。本発明で使用できる触
媒は、エステル化触媒又はエステル交換触媒として一般
に知られている触媒、具体的には、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属及びその塩、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属及びそ
の塩、亜鉛、カドミウム、チタン、スズ、アンチモン、
鉛、マンガン、コバルト、ニッケル等の金属の酢酸塩、
炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物、又は
アルコラート等であり、ジフェノール類の化学量論量に
対して０．００１〜１０％の割合で使用し得る。

【００２６】また、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃剤、充填剤、
強化物質、例えばガラス繊維、炭素繊維、あるいは、そ
の他の助剤を添加してもよい。その添加量は、目的とす
る用途に応じて適宜決定される。本発明によるポリエス
テルは、形状のある物品、繊維、フィラメント、及びフ
ィルムの製造のために使用される。本発明のポリエステ
ルは高い耐熱性、強さ（toughness)、耐加水分解性、耐
クリープ性、耐応力亀裂性等を有するので、これらの物
性が要求される分野、例えば、電気分野、照明分野、並
びに自動車分野等における製品に特に好適である。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳しく
説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更実施
可能である。尚、ポリマーの特性は次に示す方法に従っ
て測定した。 （１）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ） Ｗａｔｅｒｓ社製５１０型ＧＰＣシステムを用い、クロ
ロホルム溶媒中、ポリマー濃度１mg／mlでカラム温度３
５℃で測定した。重量平均分子量はポリスチレンを標準
試料として用い算出した。 （２）ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ） Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７示差走査熱量
計を用い、窒素気流下、昇温速度２０℃／min の条件で
測定した。

【００２８】実施例１ ２２．８ｇ（０．１mol ）のビスフェノールＡ、１８
０．２ｇ（２．０mol ）のジメチルカーボネート、３
８．８ｇ（０．２mol ）のテレフタル酸ジメチル、０．
１０ｇ（０．３mmol）のＴｉ（ＯＢｕ）₄ を反応容器に
入れ、窒素雰囲気下、加熱を開始した。バス温１５０℃
で１時間攪拌後、メタノール及びジメチルカーボネート
の留去を開始した。メタノールの留出が終了した後、バ
ス温を２５０℃まで上昇し、さらにジメチルカーボネー
トを留出した。１時間後、バス温を３２０℃に上昇さ
せ、減圧（０．２mmHg）下、１時間攪拌を続け、ジメチ
ルカーボネートを完全に留出させた。得られたポリマー
の分子量は５５０００、ガラス転移温度は２１５℃であ
った。

【００２９】実施例２ ２２．８ｇ（０．１mol ）のビスフェノールＡ、１８
０．２ｇ（２．０mol ）のジメチルカーボネート、１
９．６ｇ（０．１mol ）のテレフタル酸ジメチル、１
９．６ｇ（０．１mol ）のイソフタル酸ジメチル、０．
１０ｇ（０．３mmol）のＴｉ（ＯＢｕ）₄ を反応容器に
入れ、窒素雰囲気下、加熱を開始した。バス温１５０℃
で１時間攪拌後、メタノール及びジメチルカーボネート
の留去を開始した。メタノールの留出が終了した後、バ
ス温を２５０℃まで上昇し、さらにジメチルカーボネー
トを留出した。１時間後、バス温を３２０℃に上昇さ
せ、減圧（０．１mmHg）下、１時間攪拌を続け、ジメチ
ルカーボネートを完全に留出させた。得られたポリマー
の分子量は５９０００、ガラス転移温度は１９７℃であ
った。

【００３０】実施例３ ２２．８ｇ（０．１mol ）のビスフェノールＡ、１８
０．２ｇ（２．０mol ）のジメチルカーボネート、４
０．０ｇ（０．２mol ）の１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジメチル、０．１０ｇ（０．３mmol）のＴｉ
（ＯＢｕ）₄ を反応容器に入れ、窒素雰囲気下、加熱を
開始した。バス温１５０℃で１時間攪拌後、メタノール
及びジメチルカーボネートの留去を開始した。メタノー
ルの留出が終了した後、バス温を２５０℃まで上昇し、
さらにジメチルカーボネートを留出した。１時間後、バ
ス温を３２０℃に上昇させ、減圧（０．２mmHg）下、１
時間攪拌を続け、ジメチルカーボネートを完全に留出さ
せた。得られたポリマーの分子量は５８０００、ガラス
転移温度は１８０℃であった。

【００３１】実施例４ ２２．８ｇ（０．１mol ）のビスフェノールＡ、１８
０．２ｇ（２．０mol ）のジメチルカーボネート、１
９．６ｇ（０．１mol ）のテレフタル酸ジメチル、２
５．６ｇ（０．１mol ）の２，６−デカヒドロナフタレ
ンジカルボン酸ジメチル、０．１０ｇ（０．３mmol）の
Ｔｉ（ＯＢｕ）₄ を反応容器に入れ、窒素雰囲気下、加
熱を開始した。バス温１５０℃で１時間攪拌後、メタノ
ール及びジメチルカーボネートの留去を開始した。メタ
ノールの留出が終了した後、バス温を２５０℃まで上昇
し、さらにジメチルカーボネートを留出した。１時間
後、バス温を３２０℃に上昇させ、減圧（０．１mmHg）
下、１時間攪拌を続け、ジメチルカーボネートを完全に
留出させた。得られたポリマーの分子量は５３０００、
ガラス転移温度は２０５℃であった。

【００３２】実施例５ ２２．８ｇ（０．１mol ）のビスフェノールＡ、１８
０．２ｇ（２．０mol ）のジメチルカーボネート、１
９．６ｇ（０．１mol ）のテレフタル酸ジメチル、１
９．６ｇ（０．１mol ）のイソフタル酸ジメチル、０．
１０ｇ（０．３mmol）のＴｉ（ＯＢｕ）₄ を反応容器に
入れ、窒素雰囲気下、加熱を開始した。バス温３２０℃
で１時間攪拌後、メタノール及びジメチルカーボネート
の留去を開始した。１時間後、減圧（０．１mmHg）と
し、更に１時間攪拌を続け、ジメチルカーボネートを完
全に留出させた。得られたポリマーの分子量は４６００
０、ガラス転移温度は１９２℃であった。

【００３３】比較例１ ４４０．９ｇ（１．９３mol ）のビスフェノールＡ、１
３．４ｇ（０．０９mol ）のｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、１０２７mlの５規定水酸化ナトリウム水溶液及び４
１０３mlの水を窒素雰囲気中にて５Ｌフラスコ中で混合
した後、５℃に冷却して、アルカリ水溶液を調整した。
一方、別の５Ｌフラスコ中に、２０１．１ｇ（０．９９
mol ）のテレフタル酸クロライド、及び２０１．１ｇ
（０．９９mol ）のイソフタル酸クロライドを窒素雰囲
気中にて塩化メチレン５０００mlに溶解し、５℃に冷却
した。次いで、更に別の１５Ｌセパラブルフラスコ中
に、２０００mlの水、及び相間移動触媒として、６．７
５ｇ（０．０３mol ）のベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライドを窒素雰囲気下で仕込んでおき、５℃に冷
却した。この冷却液を激しく攪拌しながら、予め調製し
ておいた上記二液を同時に１５分間かけてポンプを用い
て連続的に添加した。添加終了後、３時間経過した後に
攪拌を停止したところ、塩化メチレン相と水相の二相に
分かれた。水相をデカントした後、同量の水を加え、攪
拌しながら少量の塩酸で中和した。更に、水洗による脱
塩を繰り返し行った後、塩化メチレン相に同量のアセト
ンを徐々に加えてポリマー粉末を析出させ、濾取した。
得られたポリマーの分子量は６４０００、ガラス転移温
度は１９９℃であった。

【００３４】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、耐熱性
に優れたポリエステルをホスゲン、酸クロライド、塩化
メチレン等有害なハロゲン化物を使用せず、簡便且つ安
価な方法で製造可能である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族、脂肪族又は脂環式ジカル
   ボン酸ジアルキルエステル、（Ｂ）ジフェノール類、及
   び（Ｃ）ジアルキルカーボネートを、エステル化触媒又
   はエステル交換触媒の存在下に反応させるに際し、
   （Ａ）成分を（Ｂ）成分の化学量論量に対して１〜２０
   倍モルの範囲で添加し、（Ｃ）成分を（Ｂ）成分の化学
   量論量に対して２〜４００倍モルの範囲で添加すること
   を特徴とする、下記一般式（Ｉ）で表されるポリエステ
   ルの製造方法。 【化１】 〔上記式（Ｉ）中、Ａｒ₁ は炭素数６〜２０の芳香族炭
   化水素基（必要であれば、その芳香環水素原子はそれぞ
   れ独立に炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基で置
   換されてもよい）、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基
   又は炭素数５〜２０の脂環式炭化水素基から選ばれる基
   であり、Ａｒ₂ はフェニレン、ナフタレン又は下記一般
   式（II）で表される基である。ｎは１０〜１０００の整
   数である。 【化２】 上記式（II) 中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレ
   ン基、アルキリデン基又は炭素数４〜２０のシクロアル
   キリデン基であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原
   子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子から選
   ばれる基である。〕
2. 【請求項２】 ３段階の反応工程からなり、第一段階を
   １００〜２５０℃で、第二段階を２００〜３００℃で、
   第三段階を２８０〜３５０℃で行わしめる請求項１記載
   の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分が下記一般式（III)で表され
   る請求項１又は２記載の製造方法。 【化３】 〔上記式（III)中、Ｒ₉ は炭素数１〜４のアルキル基で
   あり、Ａｒ₁ は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基（必
   要であれば、その芳香環水素原子はそれぞれ独立に炭素
   数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基で置換されてもよ
   い）、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基又は炭素数５
   〜２０の脂環式炭化水素基から選ばれる基である。〕
4. 【請求項４】 （Ａ）成分がイソフタル酸誘導体、テレ
   フタル酸誘導体、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
   誘導体、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体、
   １，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸誘導体、
   １，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸誘導体、
   ２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸誘導体、及
   び２，７−デカヒドロナフタレンジカルボン酸誘導体か
   ら選ばれる少なくとも１種である請求項３記載の製造方
   法。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分が下記一般式（IV）で表され
   る請求項１又は２記載の製造方法。 【化４】ＨＯ−Ａｒ₂ −ＯＨ （IV） 〔上記式（IV）中、Ａｒ₂ はフェニレン、ナフタレン又
   は下記一般式（II）で表される基である。 【化５】 上記式（II）中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキレ
   ン基、アルキリデン基又は炭素数４〜２０のシクロアル
   キリデン基であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原
   子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子から選
   ばれる基である。〕
6. 【請求項６】 （Ｂ）成分がビスフェノールＡ〔２，２
   −ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕及び／又
   は１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
   ５−トリメチルシクロヘキサンである請求項５記載の製
   造方法。
7. 【請求項７】 （Ｃ）成分が下記一般式（Ｖ）で表され
   るジアルキルカーボネートである請求項１又は２記載の
   製造方法。 【化６】 〔上記式（Ｖ）中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は炭素数１〜４のアルキ
   ル基であり、同一であっても異なっていてもよい。〕
8. 【請求項８】 （Ｃ）成分がジメチルカーボネートであ
   る請求項７記載の製造方法。
9. 【請求項９】 エステル化触媒又はエステル交換触媒を
   （Ｂ）成分の化学量論量に対して０．００１〜１０％の
   割合で存在せしめる請求項１〜８記載の製造方法。