JPH07216121A - 配送伝票用ポリエステル系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、前期の欠点を解消した薄くても隠
蔽性やフィルム強度、製膜性、生産性などに優れた配送
伝票用基材を提供せんとするものである。 【構成】 ポリエステルに無機粒子かつ／または該ポリ
エステルに非相溶の熱可塑性樹脂を混合、押出し、少な
くとも１軸に配向し、厚さが１０μｍ以上４５μｍ以
下、光線透過率が３０％以下、白色度が７５以上、少な
くとも一方のフィルム強度が１０ｋｇ／ｍｍ² 以上であ
ることを特徴とする配送伝票用ポリエステル系フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、薄くても隠蔽性、描画
性が良好で生産性、製膜性に優れた用ポリエステルフィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】宅配便や郵便小包などには住所、宛名な
どが書かれた配送伝票が荷物の上に貼られている。この
配送伝票は、５枚から１０枚が重ねて使用される。その
ため基材として紙やポリオレフィン系合成紙などを使用
すると、厚くなることが問題であった。そのためポリエ
ステル系フィルムを使用したものも近年開発されてい
る。しかし、薄くなると隠蔽性がなくなるため、下の文
字などが透けて見えることが問題となっている。また、
薄くても隠蔽性があるものを製膜しようとすると、フィ
ルム内部に無機粒子や空洞を多数含有しなくてはならな
いため、製膜性が不安定になったりフィルム強度の乏し
いものとなることが問題であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前期の欠点
を解消した薄くても隠蔽性やフィルム強度、製膜性、生
産性などに優れた配送伝票用基材を提供せんとするもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリエ
ステルに無機粒子かつ／または該ポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂を混合、押出し、少なくとも１軸に配向
し、厚さが１０μｍ以上４５μｍ以下、光線透過率が３
０％以下、白色度が７５以上、少なくとも一方のフィル
ム強度が１０kg/mm²以上であることを特徴とする配送伝
票用ポリエステル系フィルムに関する。

【０００５】本発明におけるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポ
リエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接
反応させてからほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエ
ステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮
合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコー
ルエステルを重縮合させるなどの方法によって製造させ
る。かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート
あるいはポリエチレン−２、６−ナフタレートなどが挙
げられる。このポリエステルはホモポリマーであっても
よく、第三成分を共重合したものであっても良い。いず
れにしても本発明においては、エチレンテレフタレート
単位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン−
２、６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であ
るポリエステルが好ましい。

【０００６】本発明において特に重要な点は、無機粒子
がポリエステル中に存在しているにもかかわらず厚さが
４５μｍ以下と薄くできることにある。通常プラスティ
ックフィルムに隠蔽性を付与する、つまり光線透過率を
下げる手段としては、内部の空洞を多数発現させる、フ
ィルムの表層に顔料、染料を塗布する、内部に無機粒子
を多数含有させるなどの方法がある。しかし、隠蔽性を
より向上させるために空洞や無機粒子の含有量をより増
加させると、フィルムの強度低下や製膜性が不安定にな
るといったことが問題となる。また顔料の塗布量を増加
させると、顔料の脱落といったことが問題となる。そこ
でこれらの問題が生じないように隠蔽性を向上させる方
法としては、無機粒子をフィルム内部に多数含有しても
延伸性を確保することである。

【０００７】通常の空洞含有ポリエステルフィルムの場
合、添加した二酸化チタンや炭酸カルシウム、二酸化珪
素、硫酸バリウムなどの無機粒子はすべてマトリクスで
あるポリエステル中に存在する。そのため無機粒子の添
加量を増加させるとポリエステルと無機粒子の間に生じ
る界面が増加し、フィルムの引っ張り強度や製膜性の低
下といったことが起こりやすくなる。これは厚さ４５μ
ｍ以下のフィルムでは特に顕著に生じる問題である。よ
ってこれらを解決する手段の一つとして無機粒子の表面
をアルミニウムや珪素、亜鉛などを含む無機物で処理し
ポリエステルとの親和性を上げる方法や積層フィルムに
おいてその表層に多量に添加する方法がこれまで開示さ
れている。しかしこれらの方法では、厚さ４５μｍ以
下、好ましくは３０μｍ以下で光線透過率３０％以下を
達成するほど無機粒子を多量に含有し、かつフィルム強
度、表面強度や製膜性を維持することは不可能である。
それは無機粒子の表面エネルギーが高いため、空洞発現
剤よりも表面エネルギーの高いポリエステルとの親和性
が高いためである。

【０００８】そこで本発明に至る手段としては、隠蔽性
を向上させるために無機粒子の添加量を増加させ、かつ
延伸助剤を混合することがあげられる。これにより無機
粒子の含有量を増加させてもフィルム強度、製膜性など
の問題がなくなる。延伸助剤としてはポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどのポリアルキレングリコールおよび／
またはその誘導体および／または共重合体などがあげら
れる。誘導体としては、末端基を他の結合で封鎖したも
の、ジカルボン酸との反応によりポリエステル化したも
の等が挙げられる。これらの中でポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール共重合体及びこれらをジオ
ール化したポリエステルあるいは共重合ポリエステルが
特に好適である。該ポリエチレングリコールおよび／ま
たはその誘導体の分子量は２００〜２０万、好ましくは
１０００〜５万のものが好適である。また添加量はフィ
ルム全体に対して、０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜３重量％である。０．０５重量％未満では延伸
が困難になり、５重量％を越えるとフィルムに腰がなく
なり印刷などの加工性が悪くなる。

【０００９】そこでまた他の手段の一つとしては、隠蔽
性を向上させるために無機粒子の添加量を増加させると
ともに、後で述べる方法で内部に多数の空洞を含有させ
るために、該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂（空
洞発現剤）を混合する。その際、無機粒子を全てポリエ
ステル中に均一に分散させるのではなく、増加させた無
機粒子を空洞や空洞発現剤の回り、好ましくは空洞発現
剤中に存在させることである。これにより無機粒子の含
有量を増加させてもポリエステルとの界面が増加しない
ため、フィルム強度、製膜性などの問題がなくなる。こ
れを実現するためには通常用いられている二酸化チタン
や炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無機粒子の表面
を溌水化処理を施し表面エネルギーを下げることによ
り、無機粒子と空洞発現剤の親和性をポリエステルのそ
れよりも向上させる。その処理剤としてはシリコン系樹
脂、シロキサン系樹脂、フッ素系樹脂、シランカップリ
ング剤やチタネートカップリング剤が挙げられ、より好
ましくは芳香族または脂肪族からなる高分子化合物で表
面処理したものが挙げられ、具体的にはポリビニルピリ
ジンなどのように無機粒子と空洞発現剤を有機的に結合
するものが好ましい。だがこれに限定されるものではな
い。さらにこのように処理した無機粒子を空洞発現剤と
予備混練したマスターバッチペレットとして使用するこ
とにより効果的となる。予備混練をしない場合は、表面
処理を行っても無機粒子はすべてポリエステル中に存在
するため、本発明の目的は達することができない。また
他の方法としては、積層フィルムとし、フィルムの表面
層の無機粒子の量を中心層のそれよりも多くことも可能
である。この場合、特に表面層に無機粒子の含有量が多
くなることにより、フィルムの白色度が向上したり、艶
消し感があり、高級なイメージを与える。

【００１０】本発明に用いられる無機粒子は特に限定さ
れるものではない。例としては二酸化チタンや炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウ
ム、タルク、カオリンなどが挙げられる。またこれらの
無機粒子は必要に応じて表面処理をしても構わない。そ
の処理剤としては酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化
亜鉛、シリコン系樹脂、シロキサン系樹脂、フッ素系樹
脂、シランカップリング剤やチタネートカップリング
剤、ポリオールやポリビニルピリジンなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００１１】本発明においては好ましくは内部に多数の
空洞を含有することである。この空洞を含有する方法
は、特に限定されるものではないが、好ましくは内部に
ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂（空洞発現剤）を
混合、溶融、押出して得られた未延伸シートを少なくと
も１軸に配向することにより、ポリエステルと空洞発現
剤との界面が剥離し、内部に多数の空洞を得る方法であ
る。この空洞発現剤は、上記したポリエステルに非相溶
性のものでなければならない。具体的には、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリアミド系樹脂などがあげられる。特
にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。

【００１２】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形態をとって存在する。

【００１３】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。該重
合体混合物には、用途に応じて着色剤、耐光剤、蛍光
剤、帯電防止剤などを添加することも可能である。

【００１４】得られた重合体混合物は、更に速度差をも
ったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持
して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気
圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延
伸）などによって少なくとも１軸に配向処理する。配向
処理することにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面
で剥離が起こり空洞が発現する。したがってポリエステ
ルに混合させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹
脂の量は、目的とする空洞の量によって異なってくる
が、重合体混合物全体に対して３重量％以上２０重量％
未満、好ましくは５重量％以上１５重量％未満である。
３重量％未満では、空洞の生成量を多くすることに限界
があり、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。
逆に、２０重量％以上では、配送伝票用フィルムとして
の耐熱性や強度が損なわれる。

【００１５】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度をポリエステルの２軸延伸温度＋３０℃以下、倍率
を１．２〜５倍とするのが好ましい。テンター延伸にお
いては破断せずに安定製膜するため温度を１００〜１４
０℃、倍率を１．２〜５倍とするのが好ましい。延伸後
の熱処理条件を以下に述べる方法で実施することが望ま
しい。熱処理は延伸終了後、２００℃以上、好ましくは
２２０℃以上、さらに好ましくは２３０℃以上で行わな
くてはならない。また、このときに３〜８％緩和させな
がら熱固定を行わなくてはならない。２００℃未満また
は３％未満では１５０℃の熱収縮率が２％未満、好まし
くは１．７％未満、さらに好ましくは１．５％未満の空
洞含有フィルムは得られない。

【００１６】全体の平均空洞率は、４０体積％以下、好
ましくは３０体積％以下が好適であり、平均空洞率が４
０体積％以上の空洞含有フィルムはそれ自体延伸工程で
の破断が多発するため製造しにくく、できたフィルムも
表面の強度や引っ張り強度などが不十分となり好ましく
ない。

【００１７】本発明のフィルムは見かけ比重が好ましく
は１．０〜１．３、より好ましくは１．０６〜１．２５
である。１．０未満ではフィルムの腰が無くなり、取り
扱いにくくなる。また、１．３以上では切り目からの手
切れ性が不良になる。本発明のフィルムは光線透過率が
好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２５％以下、
より好ましくは２０％以下、特により好ましくは１７％
以下である。３０％を越えると裏が透けて見えるためで
ある。特にこのことは４０μｍ以下、好ましくは３０μ
ｍ以下の薄いものにおいていえることだが、それ以上の
厚みのものでも構わない。本発明のフィルムは白色度が
７５以上、好ましくは８０以上なくてはならない。７５
未満では印字した文字が不鮮明になる。

【００１８】本発明のフィルムは少なくとも一方の引っ
張り強度が１０kg/mm²以上、好ましくは１２kg/mm²以上
でなくてはならない。１０kg/mm²未満では、フィルムの
印刷工程などでフィルム切れなどのトラブルが発生しや
すくなる。

【００１９】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとしても構わない。その方法は
特に限定されるものではない。しかし生産性を考慮する
と、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出し、１
つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なくとも１
軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層がもっと
も好ましい。この場合Ｂ層に設ける熱可塑性樹脂は特に
限定されるものではなく具体的には、ポリスチレン系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系
樹脂、ポリアミド系樹脂などがあげられる。しかし、本
発明においてはポリエステル系樹脂が好ましい。また、
必要に応じて有機粒子かつ／または無機粒子を含有して
も構わない。またポリアルキレングリコールおよび／ま
たはその誘導体はＡ層のみまたはＢ層のみまたはＡ層お
よびＢ層の両方に添加することが可能である。この場合
Ｂ層に添加することにより表面の接着性や水の濡れ性な
どを向上させることが可能となる。

【００２０】積層フィルムとする場合、Ａ層には空洞を
多数含有するポリエステル層とし、Ｂ層は隠蔽性を向上
するために有機かつ／または無機粒子を１０重量％以
上、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２０重
量％以上含有するポリエステル層とすることである。Ｂ
層の粒子が１０重量％未満では、充分な隠蔽性が発現せ
ず、裏や紙の下の文字などが透けて見えてしまい、配送
伝票として不適当である。さらにフィルム表面に塗布層
を設けることによって、インキやコーティング剤などの
塗れ性や接着性が改良される。該塗布層を構成する化合
物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他
にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、
アクリル系樹脂などの通常のポリエステルフィルムの接
着性を向上させる手段として開示させている化合物が適
用可能である。

【００２１】塗布層は、ポリエステル系樹脂、ポリアク
リル系樹脂、ポリウレタン系樹脂を少なくとも１種類以
上含む高分子材料の溶液、エマルジョンまたは分散液を
ポリエステルフィルム面に塗布して形成される。塗布層
のポリエステル系樹脂は、二塩基酸とグリコールからな
り、水に可溶、乳化または分散できるポリエステル樹脂
であり、例えば二塩基酸は全ジカルボン酸の５０〜０・
５モル％がスルホン酸基含有のジカルボン酸であり、こ
れら２種のジカルボン酸成分とグリコール成分とが共重
合されたポリエステル共重合体である。上記スルホン酸
金属塩含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル
酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４
−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５［４−
スルホフエノキシ］イソフタル酸等の金属塩があげら
れ、特に好ましいのは５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。これらのス
ルホン酸金属塩含有ジカルボン酸は、全ジカルボン酸成
分に対して５０〜０．５モル％、好ましくは２０〜１モ
ル％であり、５０モル％を越えると水に対する分散性は
良くなるとしても共重合体の耐水性が低下する。ポリエ
ステル共重合体の水の中に対する分散性は、共重合組
成、水溶性有機化合物の種類及び量などによって異なる
が、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分の量
は水に対する分散性を損なわない限り、少ない方がよ
い。スルホン酸金属塩基を含まない通常ジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のそれぞれのジカルボ
ン酸が用いられる。芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸などをあげることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成分の４０モ
ル％以上であることが好ましく、４０モル％未満である
とポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性が低下す
る。脂肪族、脂環族のジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、1.3 −シクロベンタンジ
カルボン酸、1.2 −シクロヘキサンジカルボン酸、1.3
−シクロジカルボン酸、1.4 −シクロヘキサンジカルボ
ン酸などがあげられる。これらのひ芳香族ジカルボン酸
成分を加えると接着性能が高められる場合もあるが、一
般にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性は悪
くなる。

【００２２】上記ジカルボン酸混合物に反応させるグリ
コール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ル、および６〜１２個の脂環族グリコール、および両者
の混合物であり、エチレングリコール、1.2 −プロピレ
ングリコール、1.3 −プロパンジオール、1.4 −ブタン
ジオール、ネオベンルグリコール、1.6 −ヘキサンジオ
ール、1.2 −シクロヘキサンジメタノール、1.4 −シク
ロヘキサンジメタノール、p −キシレングリコールなど
があげられる。炭素数４個以上の脂肪族ジオールとして
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どがあげられ、またポリエーテルとしてはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどがあげられる。ポリエステル共重
合体は、通常の溶融重縮合によって得られる。すなわち
前述のジカルボン酸成分およびグリコール成分を直接反
応させ水を留去してエステル化したのち重縮合を行う直
接エステル化法、あるいはジカルボン酸成分のジメチル
エステルとグリコール成分を反応させ、メチルアルコー
ルを留去してエステル交換を行ったのち重縮合を行うエ
ステル交換法によって得られる。このほかに溶液重縮合
や界面重縮合などによっても重合体が得られ、この発明
は上記いずれかの方法に限定されるものではない。溶融
重縮合の際には、必要に応じて酸化防止剤、滑り剤、無
機微粒子、帯電防止剤を加えることができる。前述した
ポリエチレングリコールなどのポリエーテルは、溶融重
縮合の際あるいは重合後に溶融ブレンドして添加するこ
とができる。

【００２３】ポリウレタン樹脂としては、（１）分子内
に２個以上の活性水素原子を有する化合物、（２）分子
内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイ
ソシアネート、あるいは（３）分子内に少なくとも２個
の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応せしめて得ら
れ、末端にイソシアネート基を有する化合物である。上
記（１）の化合物として一般に知られているのは、末端
又は分子内に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、
特に好ましいのはポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールな
どが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例
えばエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドな
どのアルキレンオキサイド類、あるいはスチレンオキサ
イドおよびエピクロルヒドリンなどを重合した化合物、
あるいはそれらのランダム共重合、ブロック共重合ある
いは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合
物などがある。ポリエステルポリオールおよびポリエー
テルエステルポリオールとしては、主として直鎖状ある
いは分岐状の化合物が挙げられ、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸及び無水マレイン酸などの多価の飽和およ
び不飽和カルボン酸無水物などとエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１、６−ヘキサンジオールおよび
トリメチロールプロパンなどの多価の飽和および不飽和
のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
エーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の
混合物とを縮合することにより生成し得る。さらにポリ
エステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキ
シ酸から得られるポリエステル類が挙げられ、ポリエー
テルエステルポリオールとしてはあらかじめ製造された
ポリエステル類に、エチレンオキサイドあるいはプロピ
レンオキサイドなどを付加せしめたポリエーテルエステ
ル類が挙げられる。

【００２４】上記（２）の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなど
の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソ
シアネートおよびおよび４，４’−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート
類、あるいはそれら化合物を単一あるいは複数でトリメ
チロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソ
シアネート類が挙げられる。

【００２５】上記（３）の少なくとも２個の活性水素を
有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール，１，４−ブタンジオールおよび１，６
−ヘキサンジオールなどのグリコール類、グリセリン、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールな
どの多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンおよびピペラジンなどのジアミン類、モノ
エタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアミ
ノアルコール類、チオジエチレングリコールなどのチオ
ジグリコール類あるいは水などが挙げられる。

【００２６】またポリアクリル系樹脂はアクリル酸もし
くはその誘導体および必要に応じてビニル基を有するア
クリル酸（誘導体）以外の単量体を重合させて得られ
る。使用される単量体としては、アクリル酸、メタアク
リル酸（以下、アクリル酸および／またはメタクリル酸
を（メタ）アクリル酸とする）（メタ）アクリル酸の低
級アルキルエステル（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘブチル、オクチル、
２−エチルヘキシルエステル）、メチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシメチルアクリレート、スチレン、グリシ
ジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレートなどを用いて調製される。

【００２７】また塗布層を設ける方法としては、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式
など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段
階としては、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあ
らかじめ塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フ
ィルム表面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる
方法、配向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法
などのいずれの方法も可能である。またこの塗布層に
は、帯電防止剤、蛍光増白剤などを含有しても構わな
い。この塗布層には前述したような有機かつ／または無
機粒子を含有することが好ましい。粒子を含有すること
により、鉛筆やペンなどでの筆記性が良好になる。かく
して得られたフィルムは、薄くても隠蔽性に優れるため
に文字が鮮明に見え、フィルム強度、製膜性に優れる配
送伝票用紙として良好な基材となる。

【００２８】実施例 次に本発明の実施例を示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。 ２）ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて２００℃、荷重５ｋｇで測
定した。 ３）見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算した。

【００２９】

【数１】 ４）フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。

【００３０】

【数２】 ただし、

【００３１】

【数３】

【００３２】

【数４】 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン４．２
を用いた。

【００３３】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠蔽性が高い。

【００３４】６）フィルムの引っ張り強度 ＪＩＳ−Ｃ２３１８に基づきおこなった。サンプルはチ
ャック間距離４０ｍｍ、幅１０ｍｍ、引っ張り速度２０
０ｍｍ／分とし、サンプルが切れたときの強度を求め
た。測定は島津製作所┷製オートグラフ（ＡＧ−５００
０Ａ）を使用した。

【００３５】７）白色度 ＪＩＳ−Ｌ１０１５−１９８１−Ｂ法により、日本電色
工業（株）Ｚ−１００１ＤＰを用いて行った。

【００３６】８）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍとり、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力下で固定し印の間隔Ａ
を測る。続いて、無張力下で３０分間、１５０℃の雰囲
気中のオーブンにいれた後の印の間隔Ｂを求め、以下の
式により熱収縮率とした

【００３７】

【数５】 ９）グロス 日本電色工業（株）製 ＶＧＳ−１００１ＤＰを用い
て、６０度での反射率を求めた 10）配送伝票としての評価 フィルムをロール状に巻き、印刷を行う。印刷中にフィ
ルム切れやしわが入るなどのトラブルが発生しなければ
○、発生すれば×とした。

【００３８】実施例１ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂７５重量％にジカルボン酸成分としてジメチル
テレフタレート、グリコール成分としてブタンジオール
とポリテトラメチレングリコールをモル比８５：１５で
共重合したポリエステル樹脂エラストマーを５重量％と
メルトフローインデックス２．０ｇ／１０分一般用ポリ
スチレン１５重量％、平均粒径０．３μｍのアナターゼ
型二酸化チタンを５重量％をＡ層の原料とし、Ｂ層の原
料としてポリエチレンテレフタレート樹脂６０重量％、
アナターゼ型二酸化チタンを４０重量％を各々別の２軸
スクリュー押出機でＴ−ダイスより２９０℃で溶融押出
しし、静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、各層が
それぞれＢ／Ａ／Ｂ＝１５／２２０／１５μｍの重合体
混合物の未延伸シートを得た。引き続き該未延伸シート
をロール延伸機で８３℃で３．５倍縦延伸を行い、引き
続きテンターで１３０℃で３．５倍横延伸したあと２３
５℃で４％緩和させながら熱処理し、内部に多数の空洞
を含有するポリエステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ
／Ｂ＝１．５／２２／１．５μｍであった。得られたフ
ィルム全体の空洞含有率は２０体積％であった。

【００３９】見かけ比重は１．１８、光線透過率は１５
％、厚さ２５μｍ、グロスは２８％白色度８３、フィル
ムの縦、横方向の引っ張り強度はそれぞれ１３ｋｇ／ｍ
ｍ²熱収縮率は縦、横それぞれ１．１／０．７％であっ
た。実施例１で得た空洞含有ポリエステルフィルムに、
溶剤系ポリエステル接着剤バイロン（東洋紡績社製）と
ポリウレタン系硬化剤タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品
社製）を固形重量比で２５０：１の割合になるように混
合したコート剤をグラビアコーターで塗布した。乾燥後
の塗膜の厚さは０．１５μｍであった。この塗膜面に水
性インキを印刷したが印刷中のフィルム切れなどのトラ
ブルはなかった。更に該印刷物から１０枚重ねて配送伝
票を作成したところ下の用紙が透けて見えない良好なも
のが得られた。

【００４０】比較例１ 実施例１のＢ層の二酸化チタンの量を５重量％とした以
外は全く同様の方法において、配送伝票用紙を得た。見
かけ比重は１．１１、光線透過率は３２％、厚さ２５μ
ｍ、グロスは７５％白色度７３、フィルムの縦、横方向
の引っ張り強度はそれぞれ１６ｋｇ／ｍｍ²であった。
文字が不鮮明であり、実用的なレベルではなかった。

【００４１】実施例２ 原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂７９．２重量％にジカルボン酸成分としてジメ
チルテレフタレート、グリコール成分としてブタンジオ
ールとエチレングリコールをモル比７０：３０で共重合
したポリエステル樹脂エラストマーを０．８重量％とメ
ルトフローインデックス２．０ｇ／１０分一般用ポリス
チレン１５重量％、平均粒径０．３μｍのアナターゼ型
二酸化チタンを５重量％をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料
としてポリエチレンテレフタレート樹脂５９．２重量
％、アナターゼ型二酸化チタンを４０重量％およびＡ層
と同じポリエステル樹脂エラストマーを０．８重量％と
した以外は実施例１と全く同様にして、配送伝票用フィ
ルムを得た。このフィルムに、溶剤系ポリエステル接着
剤バイロンＭＤ−１６（東洋紡績社製）とポリウレタン
系硬化剤タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品社製）および
平均粒径２．５μｍのサイロイドを固形重量比で２５
０：１：１０の割合になるように混合したコート剤をグ
ラビアコーターで塗布した。乾燥後の塗膜の厚さは０．
３μｍであった。この塗膜面に水性インキを印刷し、１
０枚重ねて配送伝票を作成したところ下の用紙が透けて
見えない良好なものが得られた。

【００４２】比較例２ 実施例２においてポリエステル樹脂エラストマーを含有
しなかった以外は全く同様の方法において製膜したが、
破断が多発してフィルムを得ることができなかった。

【００４３】比較例３ 実施例２においてポリエステル樹脂エラストマーを２０
重量％含有した以外は、全く同様の方法において空洞含
有フィルムを得たが、印刷時のトラブルが発生した。

【００４４】実施例３、４、５、比較例４ 実施例２において一般用ポリスチレンの代わりにポリプ
ロピレン樹脂（三井東圧化学（株）製 ＦＯ−５０Ｆ）
とし、含有量をそれぞれ５、１０、１５、２０重量％と
し（原料の総量を１００重量％となるようにポリエチレ
ンテレフタレート量を増加する）。ポリプロピレン量を
増加させると見かけ比重、フィルム強度が低下すること
がわかる。比較例４のフィルムは印刷中のトラブルが発
生した。

【００４５】

【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、艶消し性、描画性などを有し
ていると共に、従来のフィルムに比べ、薄くても隠蔽性
が高く、フィルム強度が高いという効果がある。従って
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは配送伝票用紙
として使用できる。

【００４６】

【表１】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルに無機粒子かつ／または該ポ
   リエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を混合、押出し、少
   なくとも１軸に配向し、厚さが１０μｍ以上４５μｍ以
   下、光線透過率が３０％以下、白色度が７５以上、少な
   くとも一方のフィルム強度が１０kg/mm²以上であること
   を特徴とする配送伝票用ポリエステル系フィルム。
2. 【請求項２】ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂を混
   合、溶融、押出し、少なくとも１軸に配向することによ
   り内部に微細な空洞を多数含有し、見かけ比重が１．０
   以上１．３以下であることを特徴とする請求項１に記載
   の配送伝票用空洞含有ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】光線透過率が２０％以下であることを特徴
   とする請求項１または２に記載のフィルム。
4. 【請求項４】内部に微細な空洞を多数含有するポリエス
   テル層（Ａ）の少なくとも片面に有機粒子または無機粒
   子を１０重量％以上含有するポリエステル（Ｂ）層を設
   けることを特徴とする請求項２または３に記載のフィル
   ム。
5. 【請求項５】基材フィルムの少なくとも片面にポリエス
   テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂から選
   ばれる樹脂を少なくとも１種類以上含有する塗布層を設
   けたことを特徴とする請求項１から４までのいずれかの
   フィルム。
6. 【請求項６】塗布層中に有機かつ／または無機粒子を含
   有することを特徴とする請求項５のフィルム。