JPH07224000A - エステルの加水分解抑制方法、加水分解抑制剤およびエステル組成物 - Google Patents
エステルの加水分解抑制方法、加水分解抑制剤およびエステル組成物Info
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- JPH07224000A JPH07224000A JP1619094A JP1619094A JPH07224000A JP H07224000 A JPH07224000 A JP H07224000A JP 1619094 A JP1619094 A JP 1619094A JP 1619094 A JP1619094 A JP 1619094A JP H07224000 A JPH07224000 A JP H07224000A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 エステルの加水分解抑制方法、エステルの加
水分解抑制剤および加水分解されにくいエステル組成物
を提供する。 【構成】 ピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導体、式
（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一もしくは異なって、ア
ルキル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェ
ニルを表す）で表されるカルボジイミドおよび式（I
I）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、同一もしくは異なっ
て、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜２０の整数を
表す）で表されるポリカルボジイミドから選ばれる少な
くとも１種の化合物をエステルと共存させることを特徴
とするエステルの加水分解抑制方法。
水分解抑制剤および加水分解されにくいエステル組成物
を提供する。 【構成】 ピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導体、式
（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、同一もしくは異なって、ア
ルキル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェ
ニルを表す）で表されるカルボジイミドおよび式（I
I）： （式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、同一もしくは異なっ
て、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜２０の整数を
表す）で表されるポリカルボジイミドから選ばれる少な
くとも１種の化合物をエステルと共存させることを特徴
とするエステルの加水分解抑制方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエステルの加水分解抑制
方法、エステルの加水分解抑制剤および加水分解されに
くいエステル組成物に関する。該組成物は耐加水分解性
潤滑油等として用いられる。
方法、エステルの加水分解抑制剤および加水分解されに
くいエステル組成物に関する。該組成物は耐加水分解性
潤滑油等として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】エステルは大気中の水分やエステル中の
水分により加水分解を受けることが知られている。エス
テルの加水分解を抑制するために、ポリエステル系ポリ
ウレタンの場合、ジオール成分として分岐状ジオール、
例えば３−メチルペンタンジオール（特開昭47−34494
号公報）、２−エチル，２−アルキル−1,３−プロパン
ジオール（同60−199049号公報）、2,２−ジアルキル−
1,３−プロパンジオール（特開平２−240177号公報）を
用いること、酸性基を有するポリエステル系ポリウレタ
ンの場合、中和剤としてピペリジン誘導体、ピペラジノ
ン誘導体（USP5142001) を用いることは知られている。
水分により加水分解を受けることが知られている。エス
テルの加水分解を抑制するために、ポリエステル系ポリ
ウレタンの場合、ジオール成分として分岐状ジオール、
例えば３−メチルペンタンジオール（特開昭47−34494
号公報）、２−エチル，２−アルキル−1,３−プロパン
ジオール（同60−199049号公報）、2,２−ジアルキル−
1,３−プロパンジオール（特開平２−240177号公報）を
用いること、酸性基を有するポリエステル系ポリウレタ
ンの場合、中和剤としてピペリジン誘導体、ピペラジノ
ン誘導体（USP5142001) を用いることは知られている。
【０００３】ポリエステル系樹脂の熱安定剤として、カ
ルボジイミドおよび式（II) :
ルボジイミドおよび式（II) :
【０００４】
【化３】
【０００５】（式中、R3、R4およびR5は、同一もしくは
異なって、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整
数を表す）で表されるポリカルボジイミドを用いること
は知られている（GB1231975)。エステル系の潤滑油とし
て、ジエステル、ポリオールエステル、りん酸エステ
ル、けい酸エステル等が知られている〔潤滑グリースと
合成潤滑油、幸書房（昭和58年12月25日発行）〕。
異なって、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整
数を表す）で表されるポリカルボジイミドを用いること
は知られている（GB1231975)。エステル系の潤滑油とし
て、ジエステル、ポリオールエステル、りん酸エステ
ル、けい酸エステル等が知られている〔潤滑グリースと
合成潤滑油、幸書房（昭和58年12月25日発行）〕。
【０００６】しかし、ピペリジン誘導体、ピペラジノン
誘導体、カルボジイミドおよび前記式（II) で表される
ポリカルボジイミドをエステルの加水分解抑制のために
エステルに共存させることについての報告はみあたらな
い。
誘導体、カルボジイミドおよび前記式（II) で表される
ポリカルボジイミドをエステルの加水分解抑制のために
エステルに共存させることについての報告はみあたらな
い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はエステルの加
水分解を抑制する優れた方法およびその方法に用いる加
水分解抑制剤を提供することを目的としている。さらに
加水分解を受けにくいエステル組成物を提供する。
水分解を抑制する優れた方法およびその方法に用いる加
水分解抑制剤を提供することを目的としている。さらに
加水分解を受けにくいエステル組成物を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、エステ
ルにピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導体、式
（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、 R1 およびR2は、同一もしくは異なって、アル
キル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェニ
ルを表す) で表されるカルボジイミドおよび式（II）：
ルにピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導体、式
（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、 R1 およびR2は、同一もしくは異なって、アル
キル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェニ
ルを表す) で表されるカルボジイミドおよび式（II）：
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、R3、R4およびR5は、同一もしくは
異なって、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整
数を表す）で表されるポリカルボジイミドから選ばれる
少なくとも１種の化合物（以下加水分解抑制化合物とい
う）を共存させることによって、エステルの加水分解を
抑制できる。以下に本発明を詳細に説明する。
異なって、水素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整
数を表す）で表されるポリカルボジイミドから選ばれる
少なくとも１種の化合物（以下加水分解抑制化合物とい
う）を共存させることによって、エステルの加水分解を
抑制できる。以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明方法によってエステルの加水分解を
抑制するためには、加水分解を抑制すべきエステルに前
記加水分解抑制化合物を、エステルに対して0.01〜10重
量％、好ましくは0.05〜３重量％添加すればよい。本発
明で用いられるピペリジン誘導体としては、2,2,6,６−
テトラメチルピペリジン誘導体例えば、４−アセトキシ
−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイ
ルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−ベ
ンゾイルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、
４−アクリロイルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペ
リジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−2,2,6,
６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−2,2,6,
６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−
2,2,6,６−テトラメチルピペリジン（例えば、サノール
ＬＳ−744 ：三共株式会社の商品名）、４−シクロヘキ
シルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−
メトキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−
（ｐ−クロルベンゾイルオキシ）−2,2,6,６−テトラメ
チルピペリジン、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−
ピペリジル）オキサレート、ビス（2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート（例えば、サノール
ＬＳ−770：三共株式会社の商品名）、ビス（2,2,6,６
−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス
（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネー
ト、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）
テレフタレート、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレン−1,６−ジカーバメート、
1,２−ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル
オキシ）−エタン、α、α−ビス（2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、トリス
（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン
−1,3,５−トリカルボキシレート、テトラ（2,2,6,６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−1,2,3,４−テ
トラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（1,1,3,３−テト
ラメチルブチル）イミノ−1,3,５−トリアジン−2,４−
ジイル｝｛（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝〕等、1,2,2,6,６−ペン
タメチルピペリジン誘導体例えば、ビス（1,2,2,6,６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（例えば、
サノールＬＳ−765 ：三共株式会社の商品名）、２−
（3,５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）（例えば、Tinuvin 144 ：チバガイギ
ー社の商品名）、N,N'−ビス−（３−アミノプロピル）
エチレンジアミン−2,４−〔1,2,2,6,６−ペンタメチル
−４−ピペリジルアミノ）〕−６−クロロ−1,3,５−ト
リアジン混合物等が用いられる。これらのピペリジン誘
導体は、市販品または文献記載の化合物であるか、ある
いは文献の記載に基づいて容易に製造できる（特開昭59
−30850 号公報）。
抑制するためには、加水分解を抑制すべきエステルに前
記加水分解抑制化合物を、エステルに対して0.01〜10重
量％、好ましくは0.05〜３重量％添加すればよい。本発
明で用いられるピペリジン誘導体としては、2,2,6,６−
テトラメチルピペリジン誘導体例えば、４−アセトキシ
−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイ
ルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−ベ
ンゾイルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、
４−アクリロイルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペ
リジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−2,2,6,
６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−2,2,6,
６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−
2,2,6,６−テトラメチルピペリジン（例えば、サノール
ＬＳ−744 ：三共株式会社の商品名）、４−シクロヘキ
シルオキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−
メトキシ−2,2,6,６−テトラメチルピペリジン、４−
（ｐ−クロルベンゾイルオキシ）−2,2,6,６−テトラメ
チルピペリジン、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−
ピペリジル）オキサレート、ビス（2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート（例えば、サノール
ＬＳ−770：三共株式会社の商品名）、ビス（2,2,6,６
−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス
（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネー
ト、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）
テレフタレート、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレン−1,６−ジカーバメート、
1,２−ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル
オキシ）−エタン、α、α−ビス（2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、トリス
（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン
−1,3,５−トリカルボキシレート、テトラ（2,2,6,６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−1,2,3,４−テ
トラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（1,1,3,３−テト
ラメチルブチル）イミノ−1,3,５−トリアジン−2,４−
ジイル｝｛（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝〕等、1,2,2,6,６−ペン
タメチルピペリジン誘導体例えば、ビス（1,2,2,6,６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（例えば、
サノールＬＳ−765 ：三共株式会社の商品名）、２−
（3,５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）（例えば、Tinuvin 144 ：チバガイギ
ー社の商品名）、N,N'−ビス−（３−アミノプロピル）
エチレンジアミン−2,４−〔1,2,2,6,６−ペンタメチル
−４−ピペリジルアミノ）〕−６−クロロ−1,3,５−ト
リアジン混合物等が用いられる。これらのピペリジン誘
導体は、市販品または文献記載の化合物であるか、ある
いは文献の記載に基づいて容易に製造できる（特開昭59
−30850 号公報）。
【００１２】ピペラジノン誘導体としては、3,3,5,５−
テトラメチル−２−ピペラジノン誘導体、例えば、N1−
プロピル−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピペラジノ
ン、N1−イソプロピル−3,3,5,５−テトラメチル−２−
ピペラジノン、N1−ドデシル−3,3,5,５−テトラメチル
−２−ピペラジノン、N1−ｔ−オクチル−3,3,5,５−テ
トラメチル−２−ピペラジノン、1,２−エタン−ビス
（N1−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピペラジノン）
（例えば、Goodrite UV-3034：BFグッドリッチ社の商品
名) 、N1−フェニル−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピ
ペラジノン、2,4,６−トリス｛シクロヘキシル〔２−
（3,3,5,５−テトラメチル−２−オキソ−１−ピペラジ
ニル）エチル〕アミノ｝−1,3,５−トリアジン、N4−ｔ
−オクチル−3,3,6,６−テトラメチル−２−ピペラジノ
ン、N1−ｔ−ブチル−3,３−ジメチル−5,５−ペンタメ
チレン−２−ピペラジノン等があげられる。これらのピ
ペラジノン誘導体は市販品または文献記載の化合物であ
るか、文献の記載に基づいて容易に製造できる（特開昭
54−56987 号公報）。
テトラメチル−２−ピペラジノン誘導体、例えば、N1−
プロピル−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピペラジノ
ン、N1−イソプロピル−3,3,5,５−テトラメチル−２−
ピペラジノン、N1−ドデシル−3,3,5,５−テトラメチル
−２−ピペラジノン、N1−ｔ−オクチル−3,3,5,５−テ
トラメチル−２−ピペラジノン、1,２−エタン−ビス
（N1−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピペラジノン）
（例えば、Goodrite UV-3034：BFグッドリッチ社の商品
名) 、N1−フェニル−3,3,5,５−テトラメチル−２−ピ
ペラジノン、2,4,６−トリス｛シクロヘキシル〔２−
（3,3,5,５−テトラメチル−２−オキソ−１−ピペラジ
ニル）エチル〕アミノ｝−1,3,５−トリアジン、N4−ｔ
−オクチル−3,3,6,６−テトラメチル−２−ピペラジノ
ン、N1−ｔ−ブチル−3,３−ジメチル−5,５−ペンタメ
チレン−２−ピペラジノン等があげられる。これらのピ
ペラジノン誘導体は市販品または文献記載の化合物であ
るか、文献の記載に基づいて容易に製造できる（特開昭
54−56987 号公報）。
【００１３】式（Ｉ）および式（II) における定義中の
アルキルとしては、直鎖または分岐状の炭素数１〜６の
アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ネオペンチ
ル、ヘキシル等があげられ、シクロアルキルとしては、
炭素数３〜６のシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等があげられる。
アルキルとしては、直鎖または分岐状の炭素数１〜６の
アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ネオペンチ
ル、ヘキシル等があげられ、シクロアルキルとしては、
炭素数３〜６のシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等があげられる。
【００１４】フェニル基の置換基としては、同一または
異なって置換数１〜４の前記、炭素数１〜６のアルキル
があげられる。式（Ｉ）で表されるカルボジイミドおよ
び式（II) で表されるポリカルボジイミドの具体例とし
ては、 N−メチル−N1−ブチルカルボジイミド、N,N1−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N1−ジフェニルカ
ルボジイミド、N,N1−ビス（2,2'−6,6'−テトライソプ
ロピルジフェニル）カルボジイミド、１−メチル−3,５
−ジエチルベンゼン−2,４−ポリカルボジイミド、さら
にStabaxol IおよびStabaxol P（いずれもバイエル社の
商品名）等があげられる。これらは文献記載の化合物ま
たは市販品であるか、文献の記載に基づいて容易に製造
できる（USP1231975) 。
異なって置換数１〜４の前記、炭素数１〜６のアルキル
があげられる。式（Ｉ）で表されるカルボジイミドおよ
び式（II) で表されるポリカルボジイミドの具体例とし
ては、 N−メチル−N1−ブチルカルボジイミド、N,N1−
ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N1−ジフェニルカ
ルボジイミド、N,N1−ビス（2,2'−6,6'−テトライソプ
ロピルジフェニル）カルボジイミド、１−メチル−3,５
−ジエチルベンゼン−2,４−ポリカルボジイミド、さら
にStabaxol IおよびStabaxol P（いずれもバイエル社の
商品名）等があげられる。これらは文献記載の化合物ま
たは市販品であるか、文献の記載に基づいて容易に製造
できる（USP1231975) 。
【００１５】いずれのエステルに対しても、これらの加
水分解抑制化合物、好ましくは、ピペリジン誘導体ま
たはピペラジノン誘導体および式（Ｉ）で表されるカ
ルボジイミドまたは式（II）で表されるポリカルボジイ
ミドとの組合せたもの、を共存させることによって加水
分解抑制効果の期待できるが、例えば、次の反応によっ
て得られるエステルがあげられる。 （１）分子内にヒドロキシル基を１つ有するヒドロキシ
ル化合物と分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボ
ン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （２）分子内にヒドロキシル基を１つ有するヒドロキシ
ル化合物と分子内に複数のカルボキシル基を有するカル
ボン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （３）分子内にヒドロキシル基を複数有するヒドロキシ
ル化合物と分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボ
ン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （４）分子内にグリシジル基を１つ以上有する化合物と
分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボン酸とを反
応させることによって得られるエステル。
水分解抑制化合物、好ましくは、ピペリジン誘導体ま
たはピペラジノン誘導体および式（Ｉ）で表されるカ
ルボジイミドまたは式（II）で表されるポリカルボジイ
ミドとの組合せたもの、を共存させることによって加水
分解抑制効果の期待できるが、例えば、次の反応によっ
て得られるエステルがあげられる。 （１）分子内にヒドロキシル基を１つ有するヒドロキシ
ル化合物と分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボ
ン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （２）分子内にヒドロキシル基を１つ有するヒドロキシ
ル化合物と分子内に複数のカルボキシル基を有するカル
ボン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （３）分子内にヒドロキシル基を複数有するヒドロキシ
ル化合物と分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボ
ン酸とを反応させることによって得られるエステル。 （４）分子内にグリシジル基を１つ以上有する化合物と
分子内にカルボキシル基を１つ有するカルボン酸とを反
応させることによって得られるエステル。
【００１６】ヒドロキシル化合物は前記ヒドロキシル基
以外に保護基で保護されたヒドロキシル基を有していて
もよい。ヒドロキシルの保護基としては、アセチル、プ
ロピオニル等のアルカノイル、ベンゾイル等のアロイル
があげられる。当該カルボン酸として、該カルボン酸の
反応性誘導体例えば、該カルボン酸のメチルエステル、
エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、
アミルエステル等のエステル類、酸無水物類、酸クロラ
イド、酸ブロマイド等の酸ハライド類等を用いることも
できる。
以外に保護基で保護されたヒドロキシル基を有していて
もよい。ヒドロキシルの保護基としては、アセチル、プ
ロピオニル等のアルカノイル、ベンゾイル等のアロイル
があげられる。当該カルボン酸として、該カルボン酸の
反応性誘導体例えば、該カルボン酸のメチルエステル、
エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、
アミルエステル等のエステル類、酸無水物類、酸クロラ
イド、酸ブロマイド等の酸ハライド類等を用いることも
できる。
【００１７】エステル製造反応に際しては、ヒドロキシ
ル化合物、カルボン酸あるいは分子内にグリシジル基を
１つ以上有する化合物は１種もしくは２種以上を混合し
て用いることができる。分子内にヒドロキシル基を１つ
有するヒドロキシル化合物としては、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノー
ル、デカノール、トリデカノール、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等があげ
られる。
ル化合物、カルボン酸あるいは分子内にグリシジル基を
１つ以上有する化合物は１種もしくは２種以上を混合し
て用いることができる。分子内にヒドロキシル基を１つ
有するヒドロキシル化合物としては、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノー
ル、デカノール、トリデカノール、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等があげ
られる。
【００１８】分子内にヒドロキシル基を複数有するヒド
ロキシル化合物としては、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、1,４−ブチレングリコール、1,３−ブチレングリコ
ール、1,５−ペンタンジーオール、1,６−ヘキシレング
リコール、1,６−ヘプタンジオール、ｎ−1,８−オクタ
ンジオール、２−エチル−1,３−ヘキサンジオール、2,
2,４−トリメチル−1,３−ペンタンジオール、2,２−ジ
エチル−1,３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−1,３−プロパンジオール、３−メチル−1,５−ペ
ンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリストール、ジペンタエリストー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物、マンニトール、ソルビトール、
フェノール、クレゾール、キシレノール、ベンジルアル
コール等があげられる。
ロキシル化合物としては、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、1,４−ブチレングリコール、1,３−ブチレングリコ
ール、1,５−ペンタンジーオール、1,６−ヘキシレング
リコール、1,６−ヘプタンジオール、ｎ−1,８−オクタ
ンジオール、２−エチル−1,３−ヘキサンジオール、2,
2,４−トリメチル−1,３−ペンタンジオール、2,２−ジ
エチル−1,３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−1,３−プロパンジオール、３−メチル−1,５−ペ
ンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリストール、ジペンタエリストー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物、マンニトール、ソルビトール、
フェノール、クレゾール、キシレノール、ベンジルアル
コール等があげられる。
【００１９】その内でも、好ましくはトリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、1,４−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−1,３−ヘキ
サンジオール、３−メチル−1,５−ペンタンジオール、
2,２−ジエチル−1,３−プロパンジオール、３−メチル
−1,５−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ルが用いられる。
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、1,４−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−1,３−ヘキ
サンジオール、３−メチル−1,５−ペンタンジオール、
2,２−ジエチル−1,３−プロパンジオール、３−メチル
−1,５−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ルが用いられる。
【００２０】ヒドロキシル化合物のヒドロキシルの保護
基としては、アセチル、プロピオニル等のアルカノイ
ル、ベンゾイル等のアロイルがあげられる。分子内に１
ケのカルボキシル基を有するカルボン酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、クロトン酸、ｎ−ペン
タン酸、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸、ｎ−ヘキサ
ン酸、２−メチルペンタン酸、ｎ−ヘプタン酸、２−メ
チルヘキサン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキサン
酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘプタン酸、２
−エチルペンタン酸、2,４−ジメチルヘプタン酸、2,２
−ジメチルペンタン酸、2,２−ジメチルヘキサン酸、2,
２−ジメチルヘプタン酸、２−メチル−２−エチル−ヘ
キサン酸、3,5,５−トリメチルヘキサン酸、ノナン酸、
デカン酸、ドデカン酸、イソデカン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアリン
酸、安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、アク
リル酸、メタアクリル酸、エチルアクリル酸、パラトル
エンスルホン酸、炭酸、ほう酸等があげられる。
基としては、アセチル、プロピオニル等のアルカノイ
ル、ベンゾイル等のアロイルがあげられる。分子内に１
ケのカルボキシル基を有するカルボン酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、クロトン酸、ｎ−ペン
タン酸、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸、ｎ−ヘキサ
ン酸、２−メチルペンタン酸、ｎ−ヘプタン酸、２−メ
チルヘキサン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキサン
酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘプタン酸、２
−エチルペンタン酸、2,４−ジメチルヘプタン酸、2,２
−ジメチルペンタン酸、2,２−ジメチルヘキサン酸、2,
２−ジメチルヘプタン酸、２−メチル−２−エチル−ヘ
キサン酸、3,5,５−トリメチルヘキサン酸、ノナン酸、
デカン酸、ドデカン酸、イソデカン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアリン
酸、安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、アク
リル酸、メタアクリル酸、エチルアクリル酸、パラトル
エンスルホン酸、炭酸、ほう酸等があげられる。
【００２１】特に、好ましくは２−メチルペンタン酸、
２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、３−メ
チルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘ
プタン酸、２−エチルペンタン酸、2,４−ジメチルヘプ
タン酸、2,２−ジメチルペンタン酸、2,２−ジメチルヘ
キサン酸、2,４−ジメチルヘプタン酸、２−メチル−２
−エチル−ヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン
酸が用いられる。
２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、３−メ
チルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘ
プタン酸、２−エチルペンタン酸、2,４−ジメチルヘプ
タン酸、2,２−ジメチルペンタン酸、2,２−ジメチルヘ
キサン酸、2,４−ジメチルヘプタン酸、２−メチル−２
−エチル−ヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン
酸が用いられる。
【００２２】分子内に複数のカルボキシル基を有するカ
ルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、しゅう酸、マロン酸、メチルマロン酸、コハク
酸、無水コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジ酸、フタル酸、トリメシン酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、
イタコン酸、リン酸、フェニルホスホン酸、硫酸、亜硫
酸、チタン酸等があげられる。
ルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、しゅう酸、マロン酸、メチルマロン酸、コハク
酸、無水コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジ酸、フタル酸、トリメシン酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、
イタコン酸、リン酸、フェニルホスホン酸、硫酸、亜硫
酸、チタン酸等があげられる。
【００２３】分子内にグリシジル基を１つ以上有する化
合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、エポキシ化大豆油脂肪酸、
エピコートＥ−８２８、エピコートＥ−１００１（いず
れも油化シェル株式会社の商品名）等があげられる。ヒ
ドロキシル化合物中のヒドロキシル基とカルボン酸中の
カルボキシル基のモル比または分子内にグリシジル基を
１つ以上有する化合物中のグリシジル基とカルボン酸中
のカルボキシル基のモル比はそれぞれ１：0.５〜2.０で
用いられ、反応は80〜250 ℃、好ましくは 100〜200 ℃
で１〜20時間、好ましくは３〜10時間行われる。エステ
ルは反応混合物からエステルを単離するのに適用される
単位操作例えば蒸留、抽出等によって単離される。この
反応の際必要により反応を促進する触媒、エステル化の
際に生成する水を共沸により反応基内より系外に除去す
るためのエントレーナー等が用いられる。
合物としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、エポキシ化大豆油脂肪酸、
エピコートＥ−８２８、エピコートＥ−１００１（いず
れも油化シェル株式会社の商品名）等があげられる。ヒ
ドロキシル化合物中のヒドロキシル基とカルボン酸中の
カルボキシル基のモル比または分子内にグリシジル基を
１つ以上有する化合物中のグリシジル基とカルボン酸中
のカルボキシル基のモル比はそれぞれ１：0.５〜2.０で
用いられ、反応は80〜250 ℃、好ましくは 100〜200 ℃
で１〜20時間、好ましくは３〜10時間行われる。エステ
ルは反応混合物からエステルを単離するのに適用される
単位操作例えば蒸留、抽出等によって単離される。この
反応の際必要により反応を促進する触媒、エステル化の
際に生成する水を共沸により反応基内より系外に除去す
るためのエントレーナー等が用いられる。
【００２４】触媒の例としては、硫酸、塩酸、パラトル
エンスルホン酸、ジブチル錫オキサイド、酸化ゲルマニ
ウム、酸化アルミニウム、テトラブチルチタネート等が
あげられる。エントレーナーとしてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、シクロヘキ
サン等があげられる。
エンスルホン酸、ジブチル錫オキサイド、酸化ゲルマニ
ウム、酸化アルミニウム、テトラブチルチタネート等が
あげられる。エントレーナーとしてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、シクロヘキ
サン等があげられる。
【００２５】エステルの用途としては潤滑油、作動油、
防錆油、可塑剤、切削油、圧延油、絶縁油、樹脂の原料
等があげられ、本発明の加水分解抑制剤はこれらのいず
れの用途にも適用できるが、特に潤滑油に適用すること
によって効果を期待できる。本発明の加水分解抑制剤ま
たはエステル組成物には、鉱物油、ポリα−オレフィ
ン、アルキルベンゼン、ポリエーテル、フルオロエステ
ル、ポリシロキサン等の油と併用してもよく、また必要
に応じて通常使用される酸化防止剤、腐食防止剤、極圧
剤、耐摩耗剤、消泡剤、金属不活性剤等の潤滑油添加剤
を添加することができる。
防錆油、可塑剤、切削油、圧延油、絶縁油、樹脂の原料
等があげられ、本発明の加水分解抑制剤はこれらのいず
れの用途にも適用できるが、特に潤滑油に適用すること
によって効果を期待できる。本発明の加水分解抑制剤ま
たはエステル組成物には、鉱物油、ポリα−オレフィ
ン、アルキルベンゼン、ポリエーテル、フルオロエステ
ル、ポリシロキサン等の油と併用してもよく、また必要
に応じて通常使用される酸化防止剤、腐食防止剤、極圧
剤、耐摩耗剤、消泡剤、金属不活性剤等の潤滑油添加剤
を添加することができる。
【００２６】酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシア
ニソール、2,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビ
スフェノールＡ、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチ
アジン、モノオクチルジフェニルアミン、アルキルジサ
ルファイド、ベンゾチアゾール、チオリン酸亜鉛等が用
いられる。腐食防止剤としては、フェノチアジン、フェ
ニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナ
フチルアミン等が用いられる。極圧剤としては、ジアリ
ールジチオリン酸亜鉛、チオジプロピオン酸エステル、
ジベンジルサルファイド、トリクレジルホスフェート、
パーフルオロアルキルポリエーテル、グラファイト、二
硫化モリブデン等が用いられる。耐摩耗剤としては、チ
オリン酸亜鉛、トリクレジルホスフェート等が用いられ
る。消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチ
ルシリケート等が用いられる。金属不活性剤としては、
メルカプトベンゾチアゾール、フェニルグリシジルエー
テル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ステアリン酸エス
テル等が用いられる。
ニソール、2,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビ
スフェノールＡ、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチ
アジン、モノオクチルジフェニルアミン、アルキルジサ
ルファイド、ベンゾチアゾール、チオリン酸亜鉛等が用
いられる。腐食防止剤としては、フェノチアジン、フェ
ニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナ
フチルアミン等が用いられる。極圧剤としては、ジアリ
ールジチオリン酸亜鉛、チオジプロピオン酸エステル、
ジベンジルサルファイド、トリクレジルホスフェート、
パーフルオロアルキルポリエーテル、グラファイト、二
硫化モリブデン等が用いられる。耐摩耗剤としては、チ
オリン酸亜鉛、トリクレジルホスフェート等が用いられ
る。消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン、ジエチ
ルシリケート等が用いられる。金属不活性剤としては、
メルカプトベンゾチアゾール、フェニルグリシジルエー
テル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ステアリン酸エス
テル等が用いられる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例、比較例および参考例を示す。 実施例１ 参考例１で得られた１，３−ビス（２−メチルヘキサノ
イルオキシ）−２−エチルヘキサン750gの温度を80℃ま
で上げた後、攪拌下でサノールＬＳ−770 4.5ｇを添加
溶解しエステル組成物754.5gを得た。
イルオキシ）−２−エチルヘキサン750gの温度を80℃ま
で上げた後、攪拌下でサノールＬＳ−770 4.5ｇを添加
溶解しエステル組成物754.5gを得た。
【００２８】該エステル組成物の耐加水分解性試験は次
の様に行った。該エステル組成物 100ｇに水 0.1ｇを加
え、オートクレーブ中で攪拌しながら135℃で240 時間
加熱した後、加熱前後の酸価を測定して耐加水分解性試
験とした。その結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１のエステル組成物の代わりに参考例１で得られ
た１，３−ビス（２−メチルヘキサノイルオキシ）−２
−エチルヘキサン100gを用い、これに水 0.1ｇを加え、
オートクレーブ中で攪拌しながら 135℃で240 時間加熱
した後、加熱前後の酸価を測定して耐加水分解性試験と
した。その結果を表１に示す。 実施例２ 参考例２で得られた１，３−ビス（２，４−ジメチルヘ
プタノイルオキシ）−２−ブチル−２−エチルプロパン
８００ｇの温度を80℃まで上げた後、攪拌下でサノール
ＬＳ−770 ４ｇを添加溶解しエステル組成物８０４ｇを
得た。以下実施例１と同様にして該エステル組成物の耐
加水分解性試験を行った。その結果を表１に示す。 実施例３ 参考例３で得られた１，１，１−トリス（２−エチルヘ
キサノイルオキシメチル）プロパン300 ｇの温度を80℃
まで上げた後、攪拌下でサノールＬＳ−765 4ｇを添加
溶解しエステル組成物304 ｇを得た。以下実施例１と同
様にして該エステル組成物の耐加水分解性試験を行っ
た。その結果を表１に示す。 比較例２ 実施例３のエステル組成物の代わりに参考例３で得られ
た１，１，１−トリス（２−エチルヘキサノイルオキシ
メチル）プロパン100 ｇを用い、以下比較例１と同様に
して該エステルの耐加水分解性試験を行った。その結果
を表１に示す。 実施例４ 実施例１において、サノールＬＳ−770 の代わりに Sta
baxol I 5.0ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてエ
ステル組成物を得た後、その耐加水分解性試験を行い、
その結果を表１に示す。 実施例５ 実施例３において、サノールＬＳ−765 の代わりに Sta
baxol P 4.5ｇを用いた以外は実施例３と同様にしてエ
ステル組成物を得た後、その耐加水分解性試験を行い、
その結果を表１に示す。 実施例６ 実施例３において、サノールＬＳ−765 の代わりに Goo
drite UV-3034 2.0ｇおよび Stabaxol I 2.0ｇを用い
た以外は実施例３と同様にしてエステル組成物を得た
後、その耐加水分解性試験を行い、その結果を表１に示
す。
の様に行った。該エステル組成物 100ｇに水 0.1ｇを加
え、オートクレーブ中で攪拌しながら135℃で240 時間
加熱した後、加熱前後の酸価を測定して耐加水分解性試
験とした。その結果を表１に示す。 比較例１ 実施例１のエステル組成物の代わりに参考例１で得られ
た１，３−ビス（２−メチルヘキサノイルオキシ）−２
−エチルヘキサン100gを用い、これに水 0.1ｇを加え、
オートクレーブ中で攪拌しながら 135℃で240 時間加熱
した後、加熱前後の酸価を測定して耐加水分解性試験と
した。その結果を表１に示す。 実施例２ 参考例２で得られた１，３−ビス（２，４−ジメチルヘ
プタノイルオキシ）−２−ブチル−２−エチルプロパン
８００ｇの温度を80℃まで上げた後、攪拌下でサノール
ＬＳ−770 ４ｇを添加溶解しエステル組成物８０４ｇを
得た。以下実施例１と同様にして該エステル組成物の耐
加水分解性試験を行った。その結果を表１に示す。 実施例３ 参考例３で得られた１，１，１−トリス（２−エチルヘ
キサノイルオキシメチル）プロパン300 ｇの温度を80℃
まで上げた後、攪拌下でサノールＬＳ−765 4ｇを添加
溶解しエステル組成物304 ｇを得た。以下実施例１と同
様にして該エステル組成物の耐加水分解性試験を行っ
た。その結果を表１に示す。 比較例２ 実施例３のエステル組成物の代わりに参考例３で得られ
た１，１，１−トリス（２−エチルヘキサノイルオキシ
メチル）プロパン100 ｇを用い、以下比較例１と同様に
して該エステルの耐加水分解性試験を行った。その結果
を表１に示す。 実施例４ 実施例１において、サノールＬＳ−770 の代わりに Sta
baxol I 5.0ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてエ
ステル組成物を得た後、その耐加水分解性試験を行い、
その結果を表１に示す。 実施例５ 実施例３において、サノールＬＳ−765 の代わりに Sta
baxol P 4.5ｇを用いた以外は実施例３と同様にしてエ
ステル組成物を得た後、その耐加水分解性試験を行い、
その結果を表１に示す。 実施例６ 実施例３において、サノールＬＳ−765 の代わりに Goo
drite UV-3034 2.0ｇおよび Stabaxol I 2.0ｇを用い
た以外は実施例３と同様にしてエステル組成物を得た
後、その耐加水分解性試験を行い、その結果を表１に示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１から明らかな如く、実施例１〜６で得
られたエステル組成物の加熱後の酸価の値は参考例１の
エステル（比較例１）および参考例３のエステル（比較
例２）のそれに比べて小さく、実施例１〜６で得られた
エステル組成物は参考例１のエステル（比較例１）およ
び参考例３のエステル（比較例２）に比べて耐加水分解
性が優れており、特に実施例６で得られたエステル組成
物が優れていることが判る。 参考例１：エステルの製法 ２−エチル−1,３−ヘキサンジオール 292.4ｇ、２−メ
チルヘキサン酸 572.9ｇ、硫酸 3ｇおよびトルエン30ｇ
を攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却器付きの
脱水管を取り付けた２リットルのフラスコに入れ、窒素
吹き込み下 130℃で６時間反応した。反応後、苛性ソー
ダの20％水溶液15mlと純水90mlを加え50℃で約10分間攪
拌した。静置後、２層に分離した下層（水相）を抜き取
った。さらに、純水90mlを加え攪拌後、静置し下層を抜
き取る操作を３回繰り返した。10mmHg、200 ℃の減圧下
でトルエンと残留している水分、未反応原料を留去し
１，３−ビス（２−メチルヘキサノイルオキシ）−２−
エチルヘキサンを得た。 参考例２：エステルの製法 参考例１において、２−エチル−1,３−ヘキサンジオー
ルおよび２−メチルヘキサン酸の代わりに２−ブチル−
２−エチル−1,３−プロパンジオール 320.6ｇおよび2,
４−ジメチルヘプタン酸 695.2g を用いた以外は参考例
１と同様にして１，３−ビス（２，４−ジメチルヘプタ
ノイルオキシ）−２−ブチル−２−エチルプロパンを得
た。 参考例３：エステルの製法 参考例１において、２−エチル−1,３−ヘキサンジオー
ルおよび２−メチルヘキサン酸の代わりにトリメチロー
ルプロパン 268.4ｇおよび２−エチルヘキサン酸 951.7
ｇを用いた以外は参考例１と同様にして１，１，１−ト
リス（２−エチルヘキサノイルオキシメチル）プロパン
を得た。 参考例４：潤滑油の製法 実施例３で得られたエステル組成物 100部に二硫化モリ
ブデン 0.３部、ブチルヒドロキシアニゾール 0.５
部、フェノチアジン 0.３部およびメルカプトベンゾチ
アゾール 0.２部を加えて潤滑油を調製し、その耐加水
分解性試験を行い、その結果を表２に示す。 参考例５：潤滑油の製法 参考例４において、実施例３で得られたエステル組成物
の代わりに実施例６で得られたエステル組成物を用いる
以外は参考例４と同様にして潤滑油を調製し、その耐加
水分解性試験を行い、その結果を表２に示す。 比較例３：潤滑油の製法 参考例４において、実施例３で得られたエステル組成物
の代わりに参考例３のエステルを用いる以外は参考例４
と同様にして潤滑油を調製し、その耐加水分解性試験を
行い、その結果を表２に示す。
られたエステル組成物の加熱後の酸価の値は参考例１の
エステル（比較例１）および参考例３のエステル（比較
例２）のそれに比べて小さく、実施例１〜６で得られた
エステル組成物は参考例１のエステル（比較例１）およ
び参考例３のエステル（比較例２）に比べて耐加水分解
性が優れており、特に実施例６で得られたエステル組成
物が優れていることが判る。 参考例１：エステルの製法 ２−エチル−1,３−ヘキサンジオール 292.4ｇ、２−メ
チルヘキサン酸 572.9ｇ、硫酸 3ｇおよびトルエン30ｇ
を攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却器付きの
脱水管を取り付けた２リットルのフラスコに入れ、窒素
吹き込み下 130℃で６時間反応した。反応後、苛性ソー
ダの20％水溶液15mlと純水90mlを加え50℃で約10分間攪
拌した。静置後、２層に分離した下層（水相）を抜き取
った。さらに、純水90mlを加え攪拌後、静置し下層を抜
き取る操作を３回繰り返した。10mmHg、200 ℃の減圧下
でトルエンと残留している水分、未反応原料を留去し
１，３−ビス（２−メチルヘキサノイルオキシ）−２−
エチルヘキサンを得た。 参考例２：エステルの製法 参考例１において、２−エチル−1,３−ヘキサンジオー
ルおよび２−メチルヘキサン酸の代わりに２−ブチル−
２−エチル−1,３−プロパンジオール 320.6ｇおよび2,
４−ジメチルヘプタン酸 695.2g を用いた以外は参考例
１と同様にして１，３−ビス（２，４−ジメチルヘプタ
ノイルオキシ）−２−ブチル−２−エチルプロパンを得
た。 参考例３：エステルの製法 参考例１において、２−エチル−1,３−ヘキサンジオー
ルおよび２−メチルヘキサン酸の代わりにトリメチロー
ルプロパン 268.4ｇおよび２−エチルヘキサン酸 951.7
ｇを用いた以外は参考例１と同様にして１，１，１−ト
リス（２−エチルヘキサノイルオキシメチル）プロパン
を得た。 参考例４：潤滑油の製法 実施例３で得られたエステル組成物 100部に二硫化モリ
ブデン 0.３部、ブチルヒドロキシアニゾール 0.５
部、フェノチアジン 0.３部およびメルカプトベンゾチ
アゾール 0.２部を加えて潤滑油を調製し、その耐加水
分解性試験を行い、その結果を表２に示す。 参考例５：潤滑油の製法 参考例４において、実施例３で得られたエステル組成物
の代わりに実施例６で得られたエステル組成物を用いる
以外は参考例４と同様にして潤滑油を調製し、その耐加
水分解性試験を行い、その結果を表２に示す。 比較例３：潤滑油の製法 参考例４において、実施例３で得られたエステル組成物
の代わりに参考例３のエステルを用いる以外は参考例４
と同様にして潤滑油を調製し、その耐加水分解性試験を
行い、その結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】表２から明らかな如く、参考例４および５
で得られた潤滑油の加熱後の酸価の値は比較例３で得ら
れた潤滑油のそれに比べて小さく、参考例４および５で
得られた潤滑油、特に参考例５で得られたもの、は比較
例３で得られた潤滑油に比べて耐加水分解性が優れてい
ることが判る。
で得られた潤滑油の加熱後の酸価の値は比較例３で得ら
れた潤滑油のそれに比べて小さく、参考例４および５で
得られた潤滑油、特に参考例５で得られたもの、は比較
例３で得られた潤滑油に比べて耐加水分解性が優れてい
ることが判る。
【００３３】
【発明の効果】本発明はエステルの加水分解抑制方法、
エステルの加水分解抑制剤および加水分解されにくいエ
ステル組成物を提供するものであり、該組成物エステル
は耐加水分解性潤滑油等として有用である。
エステルの加水分解抑制剤および加水分解されにくいエ
ステル組成物を提供するものであり、該組成物エステル
は耐加水分解性潤滑油等として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105:32 133:40 133:22） Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ
Claims (5)
- 【請求項１】 ピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導
体、式（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、 R1 およびR2は、同一もしくは異なって、アル
キル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェニ
ルを表す) で表されるカルボジイミドおよび式（II）： 【化１】 （式中、R3、R4およびR5は、同一もしくは異なって、水
素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整数を表す）で
表されるポリカルボジイミドから選ばれる少なくとも１
種の化合物をエステルと共存させることを特徴とするエ
ステルの加水分解抑制方法。 - 【請求項２】化合物がピペリジン誘導体またはピペラ
ジノン誘導体および式（Ｉ）で表されるカルボジイミ
ドまたは式（II）で表されるポリカルボジイミドの組合
せである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ピペリジン誘導体、ピペラジノン誘導
体、式（Ｉ）： Ｒ2 −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ1 （Ｉ） （式中、 R1 およびR2は、同一もしくは異なって、アル
キル、シクロアルキルまたは置換もしくは非置換フェニ
ルを表す) で表されるカルボジイミドおよび式（II）： 【化２】 （式中、R3、R4およびR5は、同一もしくは異なって、水
素またはアルキルを表し、ｎは２〜20の整数を表す）で
表されるポリカルボジイミドから選ばれる少なくとも１
種の化合物を有効成分として含有するエステルの加水分
解抑制剤。 - 【請求項４】化合物がピペリジン誘導体またはピペラ
ジノン誘導体および式（Ｉ）で表されるカルボジイミ
ドまたは式（II）で表されるポリカルボジイミドの組合
せである請求項３記載の加水分解抑制剤。 - 【請求項５】 請求項３または４記載の加水分解抑制剤
をエステルと共存させたエステル組成物。
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|---|---|---|---|
| JP1619094A JP3432566B2 (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | エステルの加水分解抑制方法、加水分解抑制剤およびエステル組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1619094A JP3432566B2 (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | エステルの加水分解抑制方法、加水分解抑制剤およびエステル組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH07224000A true JPH07224000A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3432566B2 JP3432566B2 (ja) | 2003-08-04 |
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ID=11909604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3432566B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6750182B1 (en) | 1998-10-09 | 2004-06-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polar oil based industrial oils with enhanced sludge performance |
| CN108059705A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-22 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 水性聚氨酯树脂耐水解剂及其制备方法和应用 |
| US10717867B2 (en) | 2016-04-26 | 2020-07-21 | Denso Corporation | Curable polyurethane type resin composition and electrical device using the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU667010B2 (en) | 1993-03-25 | 1996-02-29 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Refrigerator lubricant and refrigerant composition containing the same |
-
1994
- 1994-02-10 JP JP1619094A patent/JP3432566B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6750182B1 (en) | 1998-10-09 | 2004-06-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polar oil based industrial oils with enhanced sludge performance |
| US10717867B2 (en) | 2016-04-26 | 2020-07-21 | Denso Corporation | Curable polyurethane type resin composition and electrical device using the same |
| DE112017002179B4 (de) | 2016-04-26 | 2022-12-22 | Denso Corporation | Elektrische Vorrichtung, welche eine härtbare Harzzusammensetzung vom Polyurethantyp nutzt |
| CN108059705A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-05-22 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 水性聚氨酯树脂耐水解剂及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3432566B2 (ja) | 2003-08-04 |
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