JPH07224236A - 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料 - Google Patents
塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料Info
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- JPH07224236A JPH07224236A JP6017627A JP1762794A JPH07224236A JP H07224236 A JPH07224236 A JP H07224236A JP 6017627 A JP6017627 A JP 6017627A JP 1762794 A JP1762794 A JP 1762794A JP H07224236 A JPH07224236 A JP H07224236A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗料に添加した際、硬化塗膜の耐酸性を低下
させずに耐スリ傷性を改良する非水系重合体分散液から
なる塗料用弾性付与剤を得る。 【構成】（ａ）有機溶剤４０〜９０重量％、（ｂ）下式
の構造単位を３０重量％以上含有するビニル系共重合体
からなる粒子成分１０〜５０重量％、および（ｃ）ｂ成
分をａ成分中に分散させるための分散安定剤５〜４０重
量％を含む非水系重合体分散液を塗料に添加する。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ5はＨまたはメチル基、ｍは０〜２、ｎは０〜
１０、ｐは０または１、ｑは０〜３、ｒは０〜３）
させずに耐スリ傷性を改良する非水系重合体分散液から
なる塗料用弾性付与剤を得る。 【構成】（ａ）有機溶剤４０〜９０重量％、（ｂ）下式
の構造単位を３０重量％以上含有するビニル系共重合体
からなる粒子成分１０〜５０重量％、および（ｃ）ｂ成
分をａ成分中に分散させるための分散安定剤５〜４０重
量％を含む非水系重合体分散液を塗料に添加する。 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ5はＨまたはメチル基、ｍは０〜２、ｎは０〜
１０、ｐは０または１、ｑは０〜３、ｒは０〜３）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塗膜にゴム弾性を付与す
るための塗料用弾性付与剤、特に塗料に添加して塗膜の
耐スリ傷性を向上させるための塗料用弾性付与剤、その
製造方法およびこれを用いた塗料に関するものである。
るための塗料用弾性付与剤、特に塗料に添加して塗膜の
耐スリ傷性を向上させるための塗料用弾性付与剤、その
製造方法およびこれを用いた塗料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、例えば自動車塗料等の分野におい
ては酸性雨によるエッチング、塗膜洗浄時におけるスリ
傷等の化学的、物理的要因による塗膜外観品質の低下が
問題視されている。このような点を解決するため、塗膜
の主要構成材料にε−カプロラクトン変性アクリル樹
脂、特定の低分子量ポリオールおよびアルコキシモノメ
リックメラミンを併用することにより、軟質セグメント
を導入したアクリル・メラミン系上塗塗料組成物（例え
ば、特開昭６４−６６２７４）が提案されている。しか
しながら、この塗料組成物は、塗膜形成樹脂自体をカプ
ロラクトンで変性しているため、塗膜が軟質化して、耐
スリ傷性が改良できるが、アルコキシモノメリックメラ
ミンを用いているため、耐酸性が低下し、昨今の厳しい
酸性雨に対処するには不十分である。
ては酸性雨によるエッチング、塗膜洗浄時におけるスリ
傷等の化学的、物理的要因による塗膜外観品質の低下が
問題視されている。このような点を解決するため、塗膜
の主要構成材料にε−カプロラクトン変性アクリル樹
脂、特定の低分子量ポリオールおよびアルコキシモノメ
リックメラミンを併用することにより、軟質セグメント
を導入したアクリル・メラミン系上塗塗料組成物（例え
ば、特開昭６４−６６２７４）が提案されている。しか
しながら、この塗料組成物は、塗膜形成樹脂自体をカプ
ロラクトンで変性しているため、塗膜が軟質化して、耐
スリ傷性が改良できるが、アルコキシモノメリックメラ
ミンを用いているため、耐酸性が低下し、昨今の厳しい
酸性雨に対処するには不十分である。
【０００３】また同様の目的で、ε−カプロラクトン変
性アクリル樹脂および無黄変型ブロックポリイソシアネ
ート化合物を必須成分とする上塗用塗料組成物（例え
ば、特開平２−３０５８７３号）が提案されている。し
かしながら、この塗料組成物では耐スリ傷性および耐酸
性の両方が改良されるものの、架橋剤にブロックイソシ
アネート化合物を用いているため、無黄変型と言えども
程度が軽くなるだけで、本質的に塗膜は黄変し易い傾向
にあった。
性アクリル樹脂および無黄変型ブロックポリイソシアネ
ート化合物を必須成分とする上塗用塗料組成物（例え
ば、特開平２−３０５８７３号）が提案されている。し
かしながら、この塗料組成物では耐スリ傷性および耐酸
性の両方が改良されるものの、架橋剤にブロックイソシ
アネート化合物を用いているため、無黄変型と言えども
程度が軽くなるだけで、本質的に塗膜は黄変し易い傾向
にあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗膜
の耐酸性を低下させることなく、ゴム弾性を付与して、
塗膜の耐スリ傷性を向上させることができ、しかも塗膜
の硬化剤としてブロックイソシアネートを使用する場合
でも、その使用量を少なくして黄変させにくくすること
ができる塗料用弾性付与剤、その製造方法および塗料を
提供することである。
の耐酸性を低下させることなく、ゴム弾性を付与して、
塗膜の耐スリ傷性を向上させることができ、しかも塗膜
の硬化剤としてブロックイソシアネートを使用する場合
でも、その使用量を少なくして黄変させにくくすること
ができる塗料用弾性付与剤、その製造方法および塗料を
提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は次の塗料用弾性
付与剤、その製造方法および塗料である。 （１）一般式〔１〕
付与剤、その製造方法および塗料である。 （１）一般式〔１〕
【化４】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２
の整数、ｎは０〜１０の数、ｐは０または１、ｑは０〜
３の整数、ｒは０〜３の整数を示す。）で表わされる構
造単位を含有するビニル系重合体からなる重合体粒子を
含むことを特徴とする塗料用弾性付与剤。 （２）（ａ）有機溶剤４０〜９０重量％、（ｂ）前記一
般式〔１〕で表わされる構造単位を含有するビニル系重
合体からなる重合体粒子であって、前記ビニル系重合体
中に占める前記一般式〔１〕で表わされる構造単位が少
なくとも３０重量％である粒子成分１０〜５０重量％、
および（ｃ）分散安定剤５〜４０重量％を含む非水系重
合体分散液からなることを特徴とする塗料用弾性付与
剤。 （３）ビニル系重合体が架橋された重合体である上記
（１）または（２）記載の塗料用弾性付与剤。 （４）有機溶剤中においてビニル系単量体を重合させ
て、分散安定剤を生成させ、得られた反応溶液中で一般
式〔２〕
示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２
の整数、ｎは０〜１０の数、ｐは０または１、ｑは０〜
３の整数、ｒは０〜３の整数を示す。）で表わされる構
造単位を含有するビニル系重合体からなる重合体粒子を
含むことを特徴とする塗料用弾性付与剤。 （２）（ａ）有機溶剤４０〜９０重量％、（ｂ）前記一
般式〔１〕で表わされる構造単位を含有するビニル系重
合体からなる重合体粒子であって、前記ビニル系重合体
中に占める前記一般式〔１〕で表わされる構造単位が少
なくとも３０重量％である粒子成分１０〜５０重量％、
および（ｃ）分散安定剤５〜４０重量％を含む非水系重
合体分散液からなることを特徴とする塗料用弾性付与
剤。 （３）ビニル系重合体が架橋された重合体である上記
（１）または（２）記載の塗料用弾性付与剤。 （４）有機溶剤中においてビニル系単量体を重合させ
て、分散安定剤を生成させ、得られた反応溶液中で一般
式〔２〕
【化５】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5、ｍ、ｎ、ｑおよびｒは前記一般式
〔１〕と同じである。）で表わされるビニル系単量体ま
たはこのビニル系単量体を含む単量体群を重合させて重
合体粒子を生成させることを特徴とする上記（１）ない
し（３）のいずれかに記載の塗料用弾性付与剤の製造方
法。 （５）上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の塗料
用弾性付与剤を塗料成分中に含むことを特徴とする塗
料。
〔１〕と同じである。）で表わされるビニル系単量体ま
たはこのビニル系単量体を含む単量体群を重合させて重
合体粒子を生成させることを特徴とする上記（１）ない
し（３）のいずれかに記載の塗料用弾性付与剤の製造方
法。 （５）上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の塗料
用弾性付与剤を塗料成分中に含むことを特徴とする塗
料。
【０００６】本発明において、「（メタ）アクリ」は
「アクリまたはメタクリ」を意味する。本発明の塗料用
弾性付与剤は前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を
含有するビニル系重合体からなる重合体粒子を含むもの
である。ビニル系重合体は前記一般式〔１〕中の側鎖、
例えばラクトン類に由来する側鎖のような軟質セグメン
トを有しているため、重合体粒子の構成分子が動き易く
なっており、このような重合体粒子を塗料に添加して塗
膜を形成すると、塗膜中に重合体粒子が分散した状態に
なって、塗膜にゴム弾性が付与される。この場合軟質セ
グメントを有する重合体粒子が塗膜形成樹脂を部分的に
被覆した構造となっているため、塗膜形成にメラミンを
用いる場合でも耐酸性は低下しない。このような塗料用
弾性付与剤は、分散安定剤により有機溶剤中に分散させ
た非水系重合体分散液の状態で製造し、また非水系重合
体分散液の状態で塗料に添加するのが好ましい。
「アクリまたはメタクリ」を意味する。本発明の塗料用
弾性付与剤は前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を
含有するビニル系重合体からなる重合体粒子を含むもの
である。ビニル系重合体は前記一般式〔１〕中の側鎖、
例えばラクトン類に由来する側鎖のような軟質セグメン
トを有しているため、重合体粒子の構成分子が動き易く
なっており、このような重合体粒子を塗料に添加して塗
膜を形成すると、塗膜中に重合体粒子が分散した状態に
なって、塗膜にゴム弾性が付与される。この場合軟質セ
グメントを有する重合体粒子が塗膜形成樹脂を部分的に
被覆した構造となっているため、塗膜形成にメラミンを
用いる場合でも耐酸性は低下しない。このような塗料用
弾性付与剤は、分散安定剤により有機溶剤中に分散させ
た非水系重合体分散液の状態で製造し、また非水系重合
体分散液の状態で塗料に添加するのが好ましい。
【０００７】前記非水系重合体分散液における（ａ）成
分の有機溶剤としては、（ｂ）成分の粒子成分を溶解せ
ず、（ｃ）成分の分散安定剤を溶解するものであれば制
限はなく使用でき、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ
−ヘプタン、ｎ−オクタン、ミネラルスピリット等の脂
肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸
セロソルブ等のエステル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；これらの
混合液がなどがあげられる。
分の有機溶剤としては、（ｂ）成分の粒子成分を溶解せ
ず、（ｃ）成分の分散安定剤を溶解するものであれば制
限はなく使用でき、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ
−ヘプタン、ｎ−オクタン、ミネラルスピリット等の脂
肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸
セロソルブ等のエステル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；これらの
混合液がなどがあげられる。
【０００８】これらの中では、（ｃ）成分の分散安定剤
を溶解する範囲内でなるべく極性の低い有機溶剤、例え
ば前記脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などを用いる
と、安定性の高い非水系重合体分散液が得られるので好
ましい。
を溶解する範囲内でなるべく極性の低い有機溶剤、例え
ば前記脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などを用いる
と、安定性の高い非水系重合体分散液が得られるので好
ましい。
【０００９】（ａ）成分の有機溶剤の使用量は、非水系
重合体分散液全量に対して４０〜９０重量％、好ましく
は５０〜８０重量％の範囲内である。（ａ）成分が上記
下限値未満の場合、非水系重合体分散液の分散安定性が
低下するため好ましくない。また上限値を越える場合、
塗料に添加した際塗料の不揮発分の濃度が低下し、省資
源化ニーズと適合しなくなるため好ましくない。
重合体分散液全量に対して４０〜９０重量％、好ましく
は５０〜８０重量％の範囲内である。（ａ）成分が上記
下限値未満の場合、非水系重合体分散液の分散安定性が
低下するため好ましくない。また上限値を越える場合、
塗料に添加した際塗料の不揮発分の濃度が低下し、省資
源化ニーズと適合しなくなるため好ましくない。
【００１０】本発明で使用する（ｂ）成分の粒子成分
は、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を含むビニ
ル系重合体の粒子であり、有機溶剤（ａ）中に溶解せ
ず、分散状態で存在するものである。粒子の形状は特に
限定されない。粒径は０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．０５〜２μｍであるのが望ましい。
は、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を含むビニ
ル系重合体の粒子であり、有機溶剤（ａ）中に溶解せ
ず、分散状態で存在するものである。粒子の形状は特に
限定されない。粒径は０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．０５〜２μｍであるのが望ましい。
【００１１】粒子成分（ｂ）を構成するビニル系重合体
は、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を、ビニル
系重合体中に少なくとも３０重量％、好ましくは４０〜
９０重量％含有する単独重合体または共重合体である。
構造単位の含有量が上記下限値未満の場合、本発明の塗
料用弾性付与剤を用いた塗料において、最終硬化塗膜の
耐酸性を低下させずに耐スリ傷性を改良する効果が不十
分となるため好ましくない。
は、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位を、ビニル
系重合体中に少なくとも３０重量％、好ましくは４０〜
９０重量％含有する単独重合体または共重合体である。
構造単位の含有量が上記下限値未満の場合、本発明の塗
料用弾性付与剤を用いた塗料において、最終硬化塗膜の
耐酸性を低下させずに耐スリ傷性を改良する効果が不十
分となるため好ましくない。
【００１２】このようなビニル系重合体は、前記一般式
〔２〕で表わされるビニル系単量体を単独重合するか、
またはこのようなビニル系単量体同士を共重合するか、
あるいはこのようなビニル系単量体と、他の共重合可能
な単量体とを共重合する方法などにより得ることができ
る。
〔２〕で表わされるビニル系単量体を単独重合するか、
またはこのようなビニル系単量体同士を共重合するか、
あるいはこのようなビニル系単量体と、他の共重合可能
な単量体とを共重合する方法などにより得ることができ
る。
【００１３】前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単
量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；これら
の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類
またはこれらの混合物１モルに対して、ε−カプロラク
トン、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ
−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン等のラクトン類またはこれらの
混合物１〜１０モルを開環付加させたラクトン付加単量
体；（メタ）アクリル酸１モルに対して、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類ま
たはこれらの混合物２〜１０モルを開環付加させたアル
キレンオキシド付加単量体などがあげられる。
量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；これら
の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類
またはこれらの混合物１モルに対して、ε−カプロラク
トン、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ
−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン等のラクトン類またはこれらの
混合物１〜１０モルを開環付加させたラクトン付加単量
体；（メタ）アクリル酸１モルに対して、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類ま
たはこれらの混合物２〜１０モルを開環付加させたアル
キレンオキシド付加単量体などがあげられる。
【００１４】前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単
量体と共重合可能な他の単量体としては、前記一般式
〔２〕で表わされるビニル系単量体と共重合可能な化合
物であれば制限なく使用でき、例えば前記一般式〔２〕
には含まれない他のビニル系化合物、不飽和結合を有す
る化合物などがあげられる。
量体と共重合可能な他の単量体としては、前記一般式
〔２〕で表わされるビニル系単量体と共重合可能な化合
物であれば制限なく使用でき、例えば前記一般式〔２〕
には含まれない他のビニル系化合物、不飽和結合を有す
る化合物などがあげられる。
【００１５】このような他の単量体の具体的なものとし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；
その他にグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルピロリドン、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マ
レイン酸、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、ドデシル無水コハ
ク酸、アリルグリシジルエーテル、アリルアルコールな
どをあげることができる。
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；
その他にグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルピロリドン、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マ
レイン酸、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、ドデシル無水コハ
ク酸、アリルグリシジルエーテル、アリルアルコールな
どをあげることができる。
【００１６】ビニル系重合体としては、一般式〔２〕の
ビニル系単量体として２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートのラクトン類の付加体、（メタ）アクリル酸
のアルキレンオキシド類の付加体または４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、一般式
〔２〕以外のビニル系単量体として（メタ）アクリル酸
のアルキルエステル類、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、スチレン、（メタ）アクリロ
ニトリルが共重合されたものが好ましい。この場合、一
般式〔２〕のビニル系単量体が５〜９０モル％、好まし
くは１０〜８０モル％、他の単量体が１０〜９５モル
％、好ましくは２０〜９０モル％とするのが望ましい。
ビニル系単量体として２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートのラクトン類の付加体、（メタ）アクリル酸
のアルキレンオキシド類の付加体または４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、一般式
〔２〕以外のビニル系単量体として（メタ）アクリル酸
のアルキルエステル類、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、スチレン、（メタ）アクリロ
ニトリルが共重合されたものが好ましい。この場合、一
般式〔２〕のビニル系単量体が５〜９０モル％、好まし
くは１０〜８０モル％、他の単量体が１０〜９５モル
％、好ましくは２０〜９０モル％とするのが望ましい。
【００１７】上記のようなビニル系単量体または単量体
群を単独または共重合することにより、有機溶剤（ａ）
に不溶ないし難溶のビニル系重合体を得、これを粒子成
分（ｂ）として使用することができる。この場合、分子
内または分子間で架橋させることにより、完全に不溶な
ビニル系重合体を得、これを粒子成分（ｂ）として使用
するのが好ましい。架橋ビニル系重合体は、 １）単量体として多官能単量体を用いる方法 ２）単量体として、互いに架橋しうる官能基を有する架
橋性単量体を用いる方法 ３）水酸基と反応しうる架橋剤を用いて架橋する方法 などの方法により得ることができる。これらの中では特
に３）の方法が好ましい。
群を単独または共重合することにより、有機溶剤（ａ）
に不溶ないし難溶のビニル系重合体を得、これを粒子成
分（ｂ）として使用することができる。この場合、分子
内または分子間で架橋させることにより、完全に不溶な
ビニル系重合体を得、これを粒子成分（ｂ）として使用
するのが好ましい。架橋ビニル系重合体は、 １）単量体として多官能単量体を用いる方法 ２）単量体として、互いに架橋しうる官能基を有する架
橋性単量体を用いる方法 ３）水酸基と反応しうる架橋剤を用いて架橋する方法 などの方法により得ることができる。これらの中では特
に３）の方法が好ましい。
【００１８】上記１）の方法はビニル系重合体を重合す
る際に多官能単量体を用いて架橋する方法である。多官
能単量体としては、例えばアクリロニトリル、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペ
ンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレートなどがあげられる。これ
らの他にも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加
体または２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
とε−カプロラクトンとの付加体等の水酸基含有ビニル
系化合物と、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，６−
ジイソシアネートメチルカプロエート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシク
ロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキ
サンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等
のポリイソシアネート化合物との付加物などをあげるこ
とができる。これらの中ではジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレートなどが好ましい。
る際に多官能単量体を用いて架橋する方法である。多官
能単量体としては、例えばアクリロニトリル、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペ
ンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレートなどがあげられる。これ
らの他にも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加
体または２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
とε−カプロラクトンとの付加体等の水酸基含有ビニル
系化合物と、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，６−
ジイソシアネートメチルカプロエート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシク
ロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキ
サンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等
のポリイソシアネート化合物との付加物などをあげるこ
とができる。これらの中ではジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレートなどが好ましい。
【００１９】前記２）の方法はビニル系重合体を共重合
する際に互いに架橋しうる官能基を有する架橋性単量体
を組合せて用いて架橋する方法である。架橋性単量体の
組合せとしては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシ
ル基を有する架橋性単量体と、グリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を
有する架橋性単量体の組合せなどをあげることができ
る。
する際に互いに架橋しうる官能基を有する架橋性単量体
を組合せて用いて架橋する方法である。架橋性単量体の
組合せとしては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシ
ル基を有する架橋性単量体と、グリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を
有する架橋性単量体の組合せなどをあげることができ
る。
【００２０】前記３）の方法はビニル系重合体を共重合
する際に、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位の末
端水酸基等の水酸基と反応しうる架橋剤を用いて架橋す
る方法である。このような架橋剤としては、例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、メタキシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート、４，４′−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−
２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−
２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソシ
アネート化合物などをあげることができる。ただし架橋
後のビニル系重合体中においても、前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位を前記量で含有させておく必要があ
る。
する際に、前記一般式〔１〕で表わされる構造単位の末
端水酸基等の水酸基と反応しうる架橋剤を用いて架橋す
る方法である。このような架橋剤としては、例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、メタキシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート、４，４′−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−
２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−
２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソシ
アネート化合物などをあげることができる。ただし架橋
後のビニル系重合体中においても、前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位を前記量で含有させておく必要があ
る。
【００２１】粒子成分（ｂ）を構成するビニル系重合体
を得るには、前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単
量体を用いない方法もあり、例えば前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位の側鎖部分を、重合体を合成した後
に付加させる方法もある。具体的には、少なくとも前記
のような（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テルを単量体とする重合体に、前記ラクトン類を開環付
加させる方法；少なくとも（メタ）アクリル酸を単量体
成分とする重合体に前記アルキレンオキシド類を開環付
加させる方法などがある。
を得るには、前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単
量体を用いない方法もあり、例えば前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位の側鎖部分を、重合体を合成した後
に付加させる方法もある。具体的には、少なくとも前記
のような（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テルを単量体とする重合体に、前記ラクトン類を開環付
加させる方法；少なくとも（メタ）アクリル酸を単量体
成分とする重合体に前記アルキレンオキシド類を開環付
加させる方法などがある。
【００２２】本発明における非水系重合体分散液中に占
める粒子成分（ｂ）の割合は、非水系重合体分散液全量
に対して１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。粒子成分（ｂ）が上記下限値未満の場合、塗
膜の耐酸性を低下させずに耐スリ傷性を改良するために
は、塗料に添加する非水系重合体分散液の量が多くなる
ので経済的に不利となる。また上限値を越える場合は、
非水系重合体分散液中で安定して分散させることが難し
くなるので好ましくない。
める粒子成分（ｂ）の割合は、非水系重合体分散液全量
に対して１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。粒子成分（ｂ）が上記下限値未満の場合、塗
膜の耐酸性を低下させずに耐スリ傷性を改良するために
は、塗料に添加する非水系重合体分散液の量が多くなる
ので経済的に不利となる。また上限値を越える場合は、
非水系重合体分散液中で安定して分散させることが難し
くなるので好ましくない。
【００２３】粒子成分（ｂ）を構成するビニル系重合体
は、前記有機溶剤（ａ）を反応媒体として用い、アゾ系
開始剤、有機過酸化物開始剤等のラジカル開始剤の存在
下に、前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単量体お
よび必要により用いる他の単量体を、（ｃ）成分の存在
下で、後述する非水系ディスパージョン（ＮＡＤ）法に
よりラジカル重合させる方法により製造することができ
る。
は、前記有機溶剤（ａ）を反応媒体として用い、アゾ系
開始剤、有機過酸化物開始剤等のラジカル開始剤の存在
下に、前記一般式〔２〕で表わされるビニル系単量体お
よび必要により用いる他の単量体を、（ｃ）成分の存在
下で、後述する非水系ディスパージョン（ＮＡＤ）法に
よりラジカル重合させる方法により製造することができ
る。
【００２４】本発明で使用する（ｃ）成分の分散安定剤
は、前記有機溶剤（ａ）に可溶であって、かつ粒子成分
（ｂ）を有機溶剤（ａ）中に安定に分散させるためのも
のである。このような分散安定剤（ｃ）としては、有機
溶剤（ａ）中に可溶であって、かつ粒子成分（ｂ）に対
して親和性を有する重合体が使用できる。
は、前記有機溶剤（ａ）に可溶であって、かつ粒子成分
（ｂ）を有機溶剤（ａ）中に安定に分散させるためのも
のである。このような分散安定剤（ｃ）としては、有機
溶剤（ａ）中に可溶であって、かつ粒子成分（ｂ）に対
して親和性を有する重合体が使用できる。
【００２５】分散安定剤（ｃ）の具体的なものとして
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、ビニルトルエン、フマル酸ジブチル、ドデシル無水
コハク酸、アリルグリシジルエーテルのほか、（メタ）
アクリル酸とバーサチック酸グリシジルエステルとの付
加体、またはグリシジル（メタ）アクリレートとポリ１
２−ヒドロキシステアリン酸との付加体等を単量体（以
下、（ｃ）成分用単量体という）とする重合体であっ
て、有機溶剤（ａ）に可溶のものがあげられる。これら
の中では特に（メタ）アクリル酸の炭素数４以上のアル
キルエステル、（メタ）アクリル酸とバーサチック酸グ
リシジルエステルとの付加体およびグリシジル（メタ）
アクリレートとポリ１２−ヒドロキシステアリン酸との
付加体がが好ましい。
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、ビニルトルエン、フマル酸ジブチル、ドデシル無水
コハク酸、アリルグリシジルエーテルのほか、（メタ）
アクリル酸とバーサチック酸グリシジルエステルとの付
加体、またはグリシジル（メタ）アクリレートとポリ１
２−ヒドロキシステアリン酸との付加体等を単量体（以
下、（ｃ）成分用単量体という）とする重合体であっ
て、有機溶剤（ａ）に可溶のものがあげられる。これら
の中では特に（メタ）アクリル酸の炭素数４以上のアル
キルエステル、（メタ）アクリル酸とバーサチック酸グ
リシジルエステルとの付加体およびグリシジル（メタ）
アクリレートとポリ１２−ヒドロキシステアリン酸との
付加体がが好ましい。
【００２６】本発明における非水系重合体分散液中に占
める分散安定剤（ｃ）の割合は、非水系重合体分散液全
量に対して５〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％
である。分散安定剤（ｃ）が上記下限値未満の場合、粒
子成分（ｂ）を安定して分散させることが難しくなるの
で好ましくない。また上限値を越える場合、相対的に粒
子成分（ｂ）の含有量が少なくなり、塗膜の耐酸性を低
下させずに耐スリ傷性を改良するためには、塗料に添加
する非水系重合体分散液の量が多くなるので経済的に不
利になる。
める分散安定剤（ｃ）の割合は、非水系重合体分散液全
量に対して５〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％
である。分散安定剤（ｃ）が上記下限値未満の場合、粒
子成分（ｂ）を安定して分散させることが難しくなるの
で好ましくない。また上限値を越える場合、相対的に粒
子成分（ｂ）の含有量が少なくなり、塗膜の耐酸性を低
下させずに耐スリ傷性を改良するためには、塗料に添加
する非水系重合体分散液の量が多くなるので経済的に不
利になる。
【００２７】本発明における非水系重合体分散液は、有
機溶剤（ａ）を反応媒体とし、まず（ｃ）成分用単量体
をラジカル溶液重合法により重合させて分散安定剤
（ｃ）を製造し、この反応溶液中にさらに（ｂ）成分用
の単量体を添加して公知のＮＡＤ法により非水系分散重
合して粒子成分（ｂ）を形成することにより製造するこ
とができ、得られた反応液をそのまま非水系重合体分散
液として使用することができる。この場合、粒子成分
（ｂ）を安定に形成させるためには、有機溶剤（ａ）お
よび（ｃ）成分用の単量体にはより低極性の原料を選択
し、（ｂ）成分用の単量体にはより高極性の原料を選択
するのが好ましい。この場合、極性の差に基づき（ｂ）
成分として、有機溶剤に不溶の粒子が生成するが、
（ｂ）成分の単量体として架橋性のものを用いて内部架
橋させるとさらに不溶性の度合は高くなる。
機溶剤（ａ）を反応媒体とし、まず（ｃ）成分用単量体
をラジカル溶液重合法により重合させて分散安定剤
（ｃ）を製造し、この反応溶液中にさらに（ｂ）成分用
の単量体を添加して公知のＮＡＤ法により非水系分散重
合して粒子成分（ｂ）を形成することにより製造するこ
とができ、得られた反応液をそのまま非水系重合体分散
液として使用することができる。この場合、粒子成分
（ｂ）を安定に形成させるためには、有機溶剤（ａ）お
よび（ｃ）成分用の単量体にはより低極性の原料を選択
し、（ｂ）成分用の単量体にはより高極性の原料を選択
するのが好ましい。この場合、極性の差に基づき（ｂ）
成分として、有機溶剤に不溶の粒子が生成するが、
（ｂ）成分の単量体として架橋性のものを用いて内部架
橋させるとさらに不溶性の度合は高くなる。
【００２８】本発明の塗料は塗料成分中に上記弾性付与
剤を含む塗料である。この塗料としては、弾性付与剤を
非水系重合体分散液の状態で塗料成分に配合したものが
好ましい。塗料成分中に弾性付与剤を添加することによ
り塗膜にゴム弾性を付与することができ、これにより塗
膜の耐スリ傷性が向上する。この理由は、粒子成分
（ｂ）を構成するビニル系重合体が前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位を含有しているので、その軟質セグ
メントによりゴム弾性を有する重合体となり、その粒子
が分散安定剤により塗料中に均一に分散されることによ
り、硬化塗膜に化学的に安定な形態でゴム弾性を付与で
きるためであると推測される。この場合、塗膜の他の特
性には影響はなく、例えば耐酸性は低下しない。
剤を含む塗料である。この塗料としては、弾性付与剤を
非水系重合体分散液の状態で塗料成分に配合したものが
好ましい。塗料成分中に弾性付与剤を添加することによ
り塗膜にゴム弾性を付与することができ、これにより塗
膜の耐スリ傷性が向上する。この理由は、粒子成分
（ｂ）を構成するビニル系重合体が前記一般式〔１〕で
表わされる構造単位を含有しているので、その軟質セグ
メントによりゴム弾性を有する重合体となり、その粒子
が分散安定剤により塗料中に均一に分散されることによ
り、硬化塗膜に化学的に安定な形態でゴム弾性を付与で
きるためであると推測される。この場合、塗膜の他の特
性には影響はなく、例えば耐酸性は低下しない。
【００２９】従来の耐スリ傷性を改良した塗料では、マ
トリックスとなる塗膜形成樹脂自体がラクトン類などに
より変性されて軟質セグメントが形成され、この軟質セ
グメントによってゴム弾性が付与されており、このよう
な塗膜形成樹脂を架橋するためにメラミンが用いられて
いるため、耐酸性が低下したものと推測される。これに
対して本発明の弾性付与剤を含む塗料では、弾性付与剤
が軟質セグメントを有するゴム状の粒子であり、この動
き易い構造を有する粒子が塗膜中に分散して塗膜にゴム
弾性を付与しているが、この軟質セグメントを有する粒
子が塗膜のマトリックスとなる塗膜形成樹脂を部分的に
被覆した状態になっているため、メラミンを用いる場合
でも、耐酸性はほとんど低下せず、その他の塗膜物性も
低下しないものと推測される。
トリックスとなる塗膜形成樹脂自体がラクトン類などに
より変性されて軟質セグメントが形成され、この軟質セ
グメントによってゴム弾性が付与されており、このよう
な塗膜形成樹脂を架橋するためにメラミンが用いられて
いるため、耐酸性が低下したものと推測される。これに
対して本発明の弾性付与剤を含む塗料では、弾性付与剤
が軟質セグメントを有するゴム状の粒子であり、この動
き易い構造を有する粒子が塗膜中に分散して塗膜にゴム
弾性を付与しているが、この軟質セグメントを有する粒
子が塗膜のマトリックスとなる塗膜形成樹脂を部分的に
被覆した状態になっているため、メラミンを用いる場合
でも、耐酸性はほとんど低下せず、その他の塗膜物性も
低下しないものと推測される。
【００３０】このように本発明の塗料は、塗膜形成樹脂
とは独立した塗料用弾性付与剤としての重合体粒子を塗
膜形成樹脂中に分散させて弾性を付与しているものであ
るから、本発明の弾性付与剤を添加できる塗料成分とし
ては、相溶性を示す塗料成分であれば制限なく使用でき
る。このような塗料成分としては、一般に塗料として用
いられているものがそのまま使用でき、例えばアクリル
系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド系塗料、ポリウ
レタン系塗料、エポキシ系塗料、フッ素系塗料、シリコ
ン系塗料、繊維素系塗料などがあげられる。これらは熱
可塑性のものでも熱硬化性のものでもよい。このような
塗料は塗膜形成樹脂のほか、顔料、溶剤、その他の添加
剤を含むものでもよい。
とは独立した塗料用弾性付与剤としての重合体粒子を塗
膜形成樹脂中に分散させて弾性を付与しているものであ
るから、本発明の弾性付与剤を添加できる塗料成分とし
ては、相溶性を示す塗料成分であれば制限なく使用でき
る。このような塗料成分としては、一般に塗料として用
いられているものがそのまま使用でき、例えばアクリル
系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド系塗料、ポリウ
レタン系塗料、エポキシ系塗料、フッ素系塗料、シリコ
ン系塗料、繊維素系塗料などがあげられる。これらは熱
可塑性のものでも熱硬化性のものでもよい。このような
塗料は塗膜形成樹脂のほか、顔料、溶剤、その他の添加
剤を含むものでもよい。
【００３１】塗料用弾性付与剤の添加量は特に制限され
るものではないが、全塗料樹脂固形分中に占める弾性付
与剤すなわち非水系重合体分散液の粒子成分（ｂ）の含
有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の
範囲内に入るようにするのが望ましく、この場合耐酸性
を低下させずに耐スリ傷性能をバランス良く高度化する
ことができる。
るものではないが、全塗料樹脂固形分中に占める弾性付
与剤すなわち非水系重合体分散液の粒子成分（ｂ）の含
有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の
範囲内に入るようにするのが望ましく、この場合耐酸性
を低下させずに耐スリ傷性能をバランス良く高度化する
ことができる。
【００３２】本発明の塗料用弾性付与剤を添加した塗料
が熱硬化性の場合は、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、グリコルリル樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹
脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ポリイソ
シアネート樹脂などの硬化剤（架橋剤）を用いることが
できる。これらの硬化剤を用いた場合、塗膜の黄変は生
じない。硬化剤としてブロックイソシアネートを用いる
こともできるが、使用量が多い場合は黄変が生じるの
で、黄変が問題とならない範囲で、例えば他の硬化剤と
組合せて用いるのが好ましい。さらに相互に架橋できる
官能基を有する樹脂の組み合せ、例えばポリエポキシ化
合物とポリカルボン酸化合物、ポリオキサゾリン化合物
とポリカルボン酸化合物なども使用でき、ポリアルコキ
シシランのような自己架橋性の樹脂も使用することがで
きる。
が熱硬化性の場合は、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、グリコルリル樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹
脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ポリイソ
シアネート樹脂などの硬化剤（架橋剤）を用いることが
できる。これらの硬化剤を用いた場合、塗膜の黄変は生
じない。硬化剤としてブロックイソシアネートを用いる
こともできるが、使用量が多い場合は黄変が生じるの
で、黄変が問題とならない範囲で、例えば他の硬化剤と
組合せて用いるのが好ましい。さらに相互に架橋できる
官能基を有する樹脂の組み合せ、例えばポリエポキシ化
合物とポリカルボン酸化合物、ポリオキサゾリン化合物
とポリカルボン酸化合物なども使用でき、ポリアルコキ
シシランのような自己架橋性の樹脂も使用することがで
きる。
【００３３】本発明の塗料用弾性付与剤を用いて塗料化
するには、混合対象となる塗料成分中に弾性付与剤を例
えば非水系重合体分散液の形で添加し、これを通常の塗
料製造に用いられる機器、例えばボールミル、ペイント
シェイカー、サンドミル、アトライター、ロールミル、
ニーダーなどを用いて混合することにより調製すること
ができる。このとき必要に応じて顔料、染料、ガラスフ
レーク、アルミニウムフレークおよび塗料に通常用いら
れる添加剤などを添加することもできる。添加剤として
は、例えば分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化
防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤などがあげられる。
するには、混合対象となる塗料成分中に弾性付与剤を例
えば非水系重合体分散液の形で添加し、これを通常の塗
料製造に用いられる機器、例えばボールミル、ペイント
シェイカー、サンドミル、アトライター、ロールミル、
ニーダーなどを用いて混合することにより調製すること
ができる。このとき必要に応じて顔料、染料、ガラスフ
レーク、アルミニウムフレークおよび塗料に通常用いら
れる添加剤などを添加することもできる。添加剤として
は、例えば分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化
防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤などがあげられる。
【００３４】このようにして得られた塗料は通常の塗装
方法、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗
装、静電塗装、浸し塗装などの方法により通常の被塗
物、例えば金属やその他の無機材料、プラスチックやそ
の他の有機材料に１コート１ベーク、２コート１ベー
ク、２コート２ベーク、３コート２ベーク、４コート２
ベーク等の方式により塗装し、例えば８０〜１８０℃の
温度で１０〜６０分間乾燥することにより、耐酸性を低
下させずに耐スリ傷性を改良した硬化塗膜が得られる。
方法、例えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗
装、静電塗装、浸し塗装などの方法により通常の被塗
物、例えば金属やその他の無機材料、プラスチックやそ
の他の有機材料に１コート１ベーク、２コート１ベー
ク、２コート２ベーク、３コート２ベーク、４コート２
ベーク等の方式により塗装し、例えば８０〜１８０℃の
温度で１０〜６０分間乾燥することにより、耐酸性を低
下させずに耐スリ傷性を改良した硬化塗膜が得られる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の塗料用弾性付与剤は、前記一般
式〔1〕で表わされる構造単位を有する重合体粒子から
なるため、あらゆるタイプの塗料に添加して塗膜にゴム
弾性を付与することができる。この場合ゴム弾性を有す
る重合体粒子は、マトリックスとなる塗膜形成樹脂とは
独立して、これを部分的に被覆するような形で塗膜を形
成するので、塗膜形成のための架橋剤にメラミンを用い
る場合でも耐酸性は低下せず、その他の塗膜物性も低下
しない。
式〔1〕で表わされる構造単位を有する重合体粒子から
なるため、あらゆるタイプの塗料に添加して塗膜にゴム
弾性を付与することができる。この場合ゴム弾性を有す
る重合体粒子は、マトリックスとなる塗膜形成樹脂とは
独立して、これを部分的に被覆するような形で塗膜を形
成するので、塗膜形成のための架橋剤にメラミンを用い
る場合でも耐酸性は低下せず、その他の塗膜物性も低下
しない。
【００３６】本発明の非水系重合体分散液からなる塗料
用弾性付与剤は、特定の構造単位を特定量含有するビニ
ル系重合体からなる粒子成分を分散安定剤により安定し
て分散させるようにしているので、製造が容易であり、
塗料成分に添加した際、硬化塗膜の耐スリ傷性を改良で
き、しかも耐酸性を低下させない。また塗膜の黄変の原
因となるブロックイソシアネートを使用する場合でも、
本発明の塗料用弾性付与剤を添加することによりその使
用量を減ずることができるので、塗膜が黄変しにくくな
る。
用弾性付与剤は、特定の構造単位を特定量含有するビニ
ル系重合体からなる粒子成分を分散安定剤により安定し
て分散させるようにしているので、製造が容易であり、
塗料成分に添加した際、硬化塗膜の耐スリ傷性を改良で
き、しかも耐酸性を低下させない。また塗膜の黄変の原
因となるブロックイソシアネートを使用する場合でも、
本発明の塗料用弾性付与剤を添加することによりその使
用量を減ずることができるので、塗膜が黄変しにくくな
る。
【００３７】本発明の塗料用弾性付与剤の製造方法は、
有機溶剤中で分散安定剤を合成した後、その反応溶液中
で重合体粒子成分を重合するため、微細な粒子成分を分
散安定性のよい状態で生成させることができ、得られる
非水系重合体分散液はそのまま塗料用弾性付与剤として
塗料成分に添加することができる。
有機溶剤中で分散安定剤を合成した後、その反応溶液中
で重合体粒子成分を重合するため、微細な粒子成分を分
散安定性のよい状態で生成させることができ、得られる
非水系重合体分散液はそのまま塗料用弾性付与剤として
塗料成分に添加することができる。
【００３８】本発明の塗料は上記のような塗料用弾性付
与剤を含むため耐スリ傷性が向上し、しかも耐酸性その
他の塗膜物性に優れた塗膜が得られる。
与剤を含むため耐スリ傷性が向上し、しかも耐酸性その
他の塗膜物性に優れた塗膜が得られる。
【００３９】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。なお
各例中、部は重量部、％は重量％を示す。 製造例１〜６ １）分散安定剤（ｃ）の製造 ４つ口フラスコに、攪拌機、還流冷却器、温度計および
滴下ロートを取付け、８３．０部のキシレンおよび１
５．０部のミネラルスピリットを入れ、攪拌しながら９
５℃に加熱した。次いで９５℃の温度で、下記組成の混
合物を一定の添加速度で３時間かけて添加した。添加終
了後、１時間９５℃を保ち、ｔ−ブチルパーオキシ２−
エチルヘキサノエート０．１部およびミネラルスピリッ
ト０．９部を添加後、さらに３時間９５℃を保つことに
より不揮発分５０％の分散安定剤溶液を得た。 ２−エチルヘキシルメタクリレート ６５．６部 ステアリルメタクリレート ２０．０部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １４．４部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
１．０部
各例中、部は重量部、％は重量％を示す。 製造例１〜６ １）分散安定剤（ｃ）の製造 ４つ口フラスコに、攪拌機、還流冷却器、温度計および
滴下ロートを取付け、８３．０部のキシレンおよび１
５．０部のミネラルスピリットを入れ、攪拌しながら９
５℃に加熱した。次いで９５℃の温度で、下記組成の混
合物を一定の添加速度で３時間かけて添加した。添加終
了後、１時間９５℃を保ち、ｔ−ブチルパーオキシ２−
エチルヘキサノエート０．１部およびミネラルスピリッ
ト０．９部を添加後、さらに３時間９５℃を保つことに
より不揮発分５０％の分散安定剤溶液を得た。 ２−エチルヘキシルメタクリレート ６５．６部 ステアリルメタクリレート ２０．０部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １４．４部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
１．０部
【００４０】２）非水系重合体分散液の製造 上記で得た分散安定剤溶液、キシレンおよびミネラルス
ピリットを、表１および表２に示す初期仕込み割合で、
攪拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロートを取付け
た４つ口フラスコに仕込み、攪拌しながら昇温し、９５
℃に加熱した。次いで、９５℃の温度で、表１および表
２に示す添加混合物を一定の添加速度で４時間かけて
添加した。さらに製造例１、３、４および６では、１時
間９５℃の温度を保ち、表１および表２に示す追加触媒
を添加した。追加触媒添加後、さらに９５℃の温度を３
時間保つことにより、表１および表２に示す非水系重合
体分散液（Ａ−１、Ａ−３、Ａ−４およびＡ−６）を得
た。
ピリットを、表１および表２に示す初期仕込み割合で、
攪拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロートを取付け
た４つ口フラスコに仕込み、攪拌しながら昇温し、９５
℃に加熱した。次いで、９５℃の温度で、表１および表
２に示す添加混合物を一定の添加速度で４時間かけて
添加した。さらに製造例１、３、４および６では、１時
間９５℃の温度を保ち、表１および表２に示す追加触媒
を添加した。追加触媒添加後、さらに９５℃の温度を３
時間保つことにより、表１および表２に示す非水系重合
体分散液（Ａ−１、Ａ−３、Ａ−４およびＡ−６）を得
た。
【００４１】一方、製造例２および５では、表１および
表２に示す添加混合物の添加後、９５℃の温度を３０
分間保ち、その後表１および表２に示す添加混合物を
９５℃の温度で、一定の添加速度で１時間かけて添加し
た。その後９５℃の温度を１時間保ち、追加触媒添加後
さらに３時間９５℃を保つことにより表１および表２に
示す非水系重合体分散液（Ａ−２およびＡ−５）を得
た。
表２に示す添加混合物の添加後、９５℃の温度を３０
分間保ち、その後表１および表２に示す添加混合物を
９５℃の温度で、一定の添加速度で１時間かけて添加し
た。その後９５℃の温度を１時間保ち、追加触媒添加後
さらに３時間９５℃を保つことにより表１および表２に
示す非水系重合体分散液（Ａ−２およびＡ−５）を得
た。
【００４２】比較製造例１ 表２に示すように、ＦＭ−１の使用量を少なくした以外
は製造例１と同様にして比較例となる非水系重合体分散
液（Ｂ−１）を得た。
は製造例１と同様にして比較例となる非水系重合体分散
液（Ｂ−１）を得た。
【００４３】Ａ−１〜Ａ−６およびＢ１の非水系重合体
分散液は、いずれも２０℃で１か月間放置した後も安定
であり、粒子成分の沈降、相分離、粘度の変化等は見ら
れなかった。
分散液は、いずれも２０℃で１か月間放置した後も安定
であり、粒子成分の沈降、相分離、粘度の変化等は見ら
れなかった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】表１および表２の脚注 ＊１ ＦＭ−１：プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工
業（株）製、商標、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト １モルにε−カプロラクトンが１モル付加したビニ
ル系単量体、一般式〔２〕で表わされるビニル系単量
体） ＊２ ４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
（一般式〔２〕で表わされるビニル系単量体） ＊３ ＴＰＧＭＡ：トリプロピレングリコールモノメタ
クリレート（一般式〔２〕で表わされるビニル系単量
体） ＊４ ＥＡ：エチルアクリレート ＊５ １，６−ＨＤＭＡ：１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート ＊６ ＡＡ：アクリル酸 ＊７ ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＊８ ＡＮ：アクリロニトリル ＊９ ＴＢＰＥＨ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート ＊１０ ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ＊１１ 粒子成分中に含まれる一般式〔１〕で表わされ
る構造単位の含有量
業（株）製、商標、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト １モルにε−カプロラクトンが１モル付加したビニ
ル系単量体、一般式〔２〕で表わされるビニル系単量
体） ＊２ ４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
（一般式〔２〕で表わされるビニル系単量体） ＊３ ＴＰＧＭＡ：トリプロピレングリコールモノメタ
クリレート（一般式〔２〕で表わされるビニル系単量
体） ＊４ ＥＡ：エチルアクリレート ＊５ １，６−ＨＤＭＡ：１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート ＊６ ＡＡ：アクリル酸 ＊７ ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＊８ ＡＮ：アクリロニトリル ＊９ ＴＢＰＥＨ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート ＊１０ ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート ＊１１ 粒子成分中に含まれる一般式〔１〕で表わされ
る構造単位の含有量
【００４７】実施例１〜４ 上記製造例で得た非水系重合体分散液を２コート１ベー
ク用のクリヤーコート塗料に添加し、得られる塗膜の性
能を検討した。 １）クリヤーコート用アクリル樹脂の製造 ４つ口フラスコに攪拌機、還流冷却器、温度計および滴
下ロートを取付け、ソルベッソ１００を３３部およびｎ
−ブタノール４部を仕込み１２０℃に加熱した。その後
１２０℃の温度で下記混合物を添加し、１２０℃で１時
間保持した後ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート０．２部およびソルベッソ１００を１部添加し、
さらに１２０℃で２時間保持して不揮発分６０％のクリ
ヤーコート用アクリル樹脂溶液（以下、ＡＲ−１溶液と
いう）を得た。 ｎ−ブチルメタクリレート ３６．６部 ２−エチルヘキシルメタクリレート ６．６部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １５．６部 アクリル酸 １．２部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート １．
８部
ク用のクリヤーコート塗料に添加し、得られる塗膜の性
能を検討した。 １）クリヤーコート用アクリル樹脂の製造 ４つ口フラスコに攪拌機、還流冷却器、温度計および滴
下ロートを取付け、ソルベッソ１００を３３部およびｎ
−ブタノール４部を仕込み１２０℃に加熱した。その後
１２０℃の温度で下記混合物を添加し、１２０℃で１時
間保持した後ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート０．２部およびソルベッソ１００を１部添加し、
さらに１２０℃で２時間保持して不揮発分６０％のクリ
ヤーコート用アクリル樹脂溶液（以下、ＡＲ−１溶液と
いう）を得た。 ｎ−ブチルメタクリレート ３６．６部 ２−エチルヘキシルメタクリレート ６．６部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １５．６部 アクリル酸 １．２部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート １．
８部
【００４８】２）クリヤーコート塗料の製造 表３の組成の混合物を攪拌し、クリヤーコート塗料を作
成した後、それぞれシンナー（ソルベッソ１００／ｎ−
ブタノール＝９／１、重量比）で塗装粘度（フォードカ
ップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈した。
成した後、それぞれシンナー（ソルベッソ１００／ｎ−
ブタノール＝９／１、重量比）で塗装粘度（フォードカ
ップＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈した。
【００４９】
【表３】
【００５０】表３の脚注 ＊１ 前記１）のクリヤーコート用アクリル樹脂の製造
で得たアクリル樹脂溶液 ＊２ 旭硝子（株）製、フッ素樹脂溶液、不揮発分５０
％、商標 ＊３ アメリカンサイアナミド社製、メチル化メラミン
樹脂、不揮発分９８％、商標 ＊４ 三井東圧化学（株）製、ブチル化メラミン樹脂溶
液、不揮発分７０％、商標 ＊５ バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネート
三量体のブロックイソシアネート溶液、不揮発分７５
％、商標 ＊６ 表１参照 ＊７ 表１参照 ＊８ 表２参照 ＊９ ｐ−トルエンスルホン酸のイソプロパノール２０
％溶液 ＊１０ チバガイギー社製、紫外線吸収剤、商標 ＊１１ チバガイギー社製、光安定剤、商標 ＊１２ モンサント社製、レベリング剤、商標 ＊１３ ジブチル錫ジラウレートのキシレン５０％溶液
で得たアクリル樹脂溶液 ＊２ 旭硝子（株）製、フッ素樹脂溶液、不揮発分５０
％、商標 ＊３ アメリカンサイアナミド社製、メチル化メラミン
樹脂、不揮発分９８％、商標 ＊４ 三井東圧化学（株）製、ブチル化メラミン樹脂溶
液、不揮発分７０％、商標 ＊５ バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネート
三量体のブロックイソシアネート溶液、不揮発分７５
％、商標 ＊６ 表１参照 ＊７ 表１参照 ＊８ 表２参照 ＊９ ｐ−トルエンスルホン酸のイソプロパノール２０
％溶液 ＊１０ チバガイギー社製、紫外線吸収剤、商標 ＊１１ チバガイギー社製、光安定剤、商標 ＊１２ モンサント社製、レベリング剤、商標 ＊１３ ジブチル錫ジラウレートのキシレン５０％溶液
【００５１】３）塗膜の作成 リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．
４２００（商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μ
ｍとなるように電着塗装し、１７５℃で２５分間焼付
け、さらに中塗塗料ハイエピコＮｏ．１００（商標、日
本油脂（株）製）を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
スプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた。この電
着、中塗塗装板にベルコートＮｏ．６０００黒ベースコ
ート塗料（商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μ
ｍとなるようにエアスプレー塗装し、２０℃で３分間セ
ット後、表３に示すクリヤーコート塗料の希釈クリヤー
塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエアスプレー塗装
し、１４０℃で３０分間焼付けて試験板を得た。この試
験板について耐酸性および耐スリ傷性試験を行った。そ
の結果、表４に示すようにいずれの塗膜も優れた塗膜性
能を示した。
４２００（商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μ
ｍとなるように電着塗装し、１７５℃で２５分間焼付
け、さらに中塗塗料ハイエピコＮｏ．１００（商標、日
本油脂（株）製）を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
スプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた。この電
着、中塗塗装板にベルコートＮｏ．６０００黒ベースコ
ート塗料（商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μ
ｍとなるようにエアスプレー塗装し、２０℃で３分間セ
ット後、表３に示すクリヤーコート塗料の希釈クリヤー
塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエアスプレー塗装
し、１４０℃で３０分間焼付けて試験板を得た。この試
験板について耐酸性および耐スリ傷性試験を行った。そ
の結果、表４に示すようにいずれの塗膜も優れた塗膜性
能を示した。
【００５２】また上記と同様の電着、中塗塗装板に、ベ
ルコートＮｏ．６０００黒ベースコートの代わりにベル
コートＮｏ．６０００白ベースコート塗料（商標、日本
油脂（株）製）を上記と同様にして塗装後、表３に示す
クリヤーコート塗料の希釈クリヤー塗料を塗装し、１４
０℃で３０分間焼付けて試験板を得た。ここで一度試験
板を測色し、さらに１６０℃で１２０分間焼付けた後再
び測色し、１６０℃で１２０分間焼付前後の色差を測定
した。その結果、表４に示すようにいずれの塗膜も優れ
た非黄変性能を示した。
ルコートＮｏ．６０００黒ベースコートの代わりにベル
コートＮｏ．６０００白ベースコート塗料（商標、日本
油脂（株）製）を上記と同様にして塗装後、表３に示す
クリヤーコート塗料の希釈クリヤー塗料を塗装し、１４
０℃で３０分間焼付けて試験板を得た。ここで一度試験
板を測色し、さらに１６０℃で１２０分間焼付けた後再
び測色し、１６０℃で１２０分間焼付前後の色差を測定
した。その結果、表４に示すようにいずれの塗膜も優れ
た非黄変性能を示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】表４の脚注 ＊１ ブロックＮＣＯ：ブロックイソシアネート架橋剤 ＊２ 耐酸性：試験板にｐＨ３の硫酸水溶液を０．２ｍ
ｌスポット状に載せ、６０℃で１時間加熱後水洗し、シ
ミ跡を目視評価した。 ○ シミ跡が全く見られない △ うすいシミ跡が見られる × 塗膜のツヤが著しく低下するほどのシミが見られる ＊３ 耐スリ傷性：試験板上に泥水（（社）日本粉体技
術協会製試験用ダスト８種／水／中性洗剤＝２０／９９
／１（重量比）で混合したもの）をハケで塗布後、自動
車用洗車機にて洗車ブラシを１５０ｒｐｍで１０秒間回
転させ、試験板を流水にて洗浄する。以上の操作を２回
繰り返した後、試験板表面のスリ傷の程度を色差計（Ｃ
Ｒ−３３９、ミノルタカメラ（株）製、商標）によりＬ
*値を測定した。次式によりΔＬ*値を算出し、その値か
ら耐スリ傷性を評価した。 ΔＬ*＝試験後のＬ*値−試験前のＬ*値 ○：ΔＬ*≦３．０ △：３．０＜ΔＬ*＜５．０ ×：ΔＬ*≧５．０ ＊４ 非黄変性：白試験板の１６０℃×１２０分間焼付
前後の色差（ΔＥ値）より評価した。 ○：ΔＥ≦１．０ △：１．０＜ΔＥ＜３．０ ×：ΔＥ≧３．０
ｌスポット状に載せ、６０℃で１時間加熱後水洗し、シ
ミ跡を目視評価した。 ○ シミ跡が全く見られない △ うすいシミ跡が見られる × 塗膜のツヤが著しく低下するほどのシミが見られる ＊３ 耐スリ傷性：試験板上に泥水（（社）日本粉体技
術協会製試験用ダスト８種／水／中性洗剤＝２０／９９
／１（重量比）で混合したもの）をハケで塗布後、自動
車用洗車機にて洗車ブラシを１５０ｒｐｍで１０秒間回
転させ、試験板を流水にて洗浄する。以上の操作を２回
繰り返した後、試験板表面のスリ傷の程度を色差計（Ｃ
Ｒ−３３９、ミノルタカメラ（株）製、商標）によりＬ
*値を測定した。次式によりΔＬ*値を算出し、その値か
ら耐スリ傷性を評価した。 ΔＬ*＝試験後のＬ*値−試験前のＬ*値 ○：ΔＬ*≦３．０ △：３．０＜ΔＬ*＜５．０ ×：ΔＬ*≧５．０ ＊４ 非黄変性：白試験板の１６０℃×１２０分間焼付
前後の色差（ΔＥ値）より評価した。 ○：ΔＥ≦１．０ △：１．０＜ΔＥ＜３．０ ×：ΔＥ≧３．０
【００５５】実施例５〜７ 前記製造例で得た非水系重合体分散液を１コート塗料に
添加し、得られた塗膜の性能を検討した。 １）アクリル樹脂の製造 実施例１〜４の１）のアクリル樹脂製造と同様の装置を
用い、アクリルモノマーおよび重合開始剤混合物を下記
組成に代えた他は実施例１〜４の１）と全く同様にして
不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（以下、ＡＲ−２溶
液という）を得た。 スチレン １８部 ラウリルメタクリレート １５．６部 シクロヘキシルメタクリレート ９．６部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １５．６部 アクリル酸 １．２部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート １．
８部 ２）１コート塗料の製造 表５の組成の混合物を、いずれもメラミン樹脂を除いて
ペイントシェイカーに仕込み、粘度が１０μｍ以下にな
るまで分散後メラミン樹脂を加えて攪拌し、１コート塗
料を作成した。次にそれぞれシンナー（キシレン／酢酸
ヘキシル＝１／１、重量比）で塗装粘度（フォードカッ
プＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈した。
添加し、得られた塗膜の性能を検討した。 １）アクリル樹脂の製造 実施例１〜４の１）のアクリル樹脂製造と同様の装置を
用い、アクリルモノマーおよび重合開始剤混合物を下記
組成に代えた他は実施例１〜４の１）と全く同様にして
不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（以下、ＡＲ−２溶
液という）を得た。 スチレン １８部 ラウリルメタクリレート １５．６部 シクロヘキシルメタクリレート ９．６部 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート １５．６部 アクリル酸 １．２部 ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート １．
８部 ２）１コート塗料の製造 表５の組成の混合物を、いずれもメラミン樹脂を除いて
ペイントシェイカーに仕込み、粘度が１０μｍ以下にな
るまで分散後メラミン樹脂を加えて攪拌し、１コート塗
料を作成した。次にそれぞれシンナー（キシレン／酢酸
ヘキシル＝１／１、重量比）で塗装粘度（フォードカッ
プＮｏ．４、２０℃で２５秒）に希釈した。
【００５６】
【表５】
【００５７】表５の脚注 ＊１ コロンビアカーボン社製、カーボンブラック、商
標 ＊２ 帝国化工（株）製、二酸化チタン、商標 ＊３ 前記１）のアクリル樹脂の製造において得たアク
リル樹脂溶液 ＊４ 日本触媒化学工業（株）製、シリコン変性ポリエ
ステル樹脂溶液、商標 ＊５〜＊６ 表３参照 ＊７〜＊８ 表１参照 ＊９ 表２参照 ＊１０〜＊１１ 表３参照
標 ＊２ 帝国化工（株）製、二酸化チタン、商標 ＊３ 前記１）のアクリル樹脂の製造において得たアク
リル樹脂溶液 ＊４ 日本触媒化学工業（株）製、シリコン変性ポリエ
ステル樹脂溶液、商標 ＊５〜＊６ 表３参照 ＊７〜＊８ 表１参照 ＊９ 表２参照 ＊１０〜＊１１ 表３参照
【００５８】３）塗膜の作成 実施例１〜４と同様の電着、中塗塗装板に、表５に示す
希釈１コート塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
スプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付けて試験板を
得た。各試験板において、黒試験板については耐酸性お
よび耐スリ傷試験を実施例１〜４と同様にして行った。
その結果、表６に示すようにいずれの塗膜も優れた塗膜
性能を示した。一方白試験板については、実施例１〜４
と同様にして色差を測定した。その結果、表６に示すよ
うにいずれの塗膜も優れた非黄変性能を示した。
希釈１コート塗料を乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
スプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付けて試験板を
得た。各試験板において、黒試験板については耐酸性お
よび耐スリ傷試験を実施例１〜４と同様にして行った。
その結果、表６に示すようにいずれの塗膜も優れた塗膜
性能を示した。一方白試験板については、実施例１〜４
と同様にして色差を測定した。その結果、表６に示すよ
うにいずれの塗膜も優れた非黄変性能を示した。
【００５９】
【表６】 表６の脚注 ＊１〜＊３ 表４参照
【００６０】比較例１および２ １）クリヤーコート塗料の製造 表７の組成の混合物を攪拌し、クリヤーコート塗料を作
成した後、それぞれシンナー（ソルベッソ１００／ｎ−
ブタノール＝９／１、重量比）で塗装粘度（フォードカ
ップＮｏ．４、２０℃で２０秒）に希釈した。
成した後、それぞれシンナー（ソルベッソ１００／ｎ−
ブタノール＝９／１、重量比）で塗装粘度（フォードカ
ップＮｏ．４、２０℃で２０秒）に希釈した。
【００６１】
【表７】 表７の脚注 ＊１〜＊９ 表３参照
【００６２】２）塗膜の作成 実施例１〜４と全く同様にして試験板を作成し、耐酸
性、耐スリ傷性および黄変性試験を行った。その結果、
表８に示すように、比較例１では、非水系重合体分散液
中の粒子成分は前記一般式〔１〕で表わされる構造単位
が３０重量％未満であるため、耐酸性および耐スリ傷性
能に劣った。また比較例２では、本発明の塗料用弾性付
与剤を含有しないため、耐スリ傷性が不十分である。ま
た特開平２−３０５８７３号に準ずる方法であって、ブ
ロックイソシアネート化合物を架橋剤として多量に用い
ているため、塗膜が著しく黄変した。
性、耐スリ傷性および黄変性試験を行った。その結果、
表８に示すように、比較例１では、非水系重合体分散液
中の粒子成分は前記一般式〔１〕で表わされる構造単位
が３０重量％未満であるため、耐酸性および耐スリ傷性
能に劣った。また比較例２では、本発明の塗料用弾性付
与剤を含有しないため、耐スリ傷性が不十分である。ま
た特開平２−３０５８７３号に準ずる方法であって、ブ
ロックイソシアネート化合物を架橋剤として多量に用い
ているため、塗膜が著しく黄変した。
【００６３】
【表８】 表８の脚注 ＊１〜＊３ 表４参照 ＊４ 表２参照 ＊５ ブロックイソシアネート架橋剤
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式〔１〕 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２
の整数、ｎは０〜１０の数、ｐは０または１、ｑは０〜
３の整数、ｒは０〜３の整数を示す。）で表わされる構
造単位を含有するビニル系重合体からなる重合体粒子を
含むことを特徴とする塗料用弾性付与剤。 - 【請求項２】 （ａ）有機溶剤４０〜９０重量％、 （ｂ）一般式〔１〕 【化２】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２
の整数、ｎは０〜１０の数、ｐは０または１、ｑは０〜
３の整数、ｒは０〜３の整数を示す。）で表わされる構
造単位を含有するビニル系重合体からなる重合体粒子で
あって、前記ビニル系重合体中に占める前記一般式
〔１〕で表わされる構造単位が少なくとも３０重量％で
ある粒子成分１０〜５０重量％、および （ｃ）分散安定剤５〜４０重量％を含む非水系重合体分
散液からなることを特徴とする塗料用弾性付与剤。 - 【請求項３】 ビニル系重合体が架橋された重合体であ
る請求項１または２記載の塗料用弾性付与剤。 - 【請求項４】 有機溶剤中においてビニル系単量体を重
合させて、分散安定剤を生成させ、 得られた反応溶液中で一般式〔２〕 【化３】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ水素原子またはメチル基を
示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２
の整数、ｎは０〜１０の数、ｐは０または１、ｑは０〜
３の整数、ｒは０〜３の整数を示す。）で表わされるビ
ニル系単量体またはこのビニル系単量体を含む単量体群
を重合させて重合体粒子を生成させることを特徴とする
請求項１ないし３のいずれかに記載の塗料用弾性付与剤
の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし３のいずれかに記載の塗
料用弾性付与剤を塗料成分中に含むことを特徴とする塗
料。
Priority Applications (13)
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|---|---|---|---|
| JP6017627A JPH07224236A (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料 |
| BR9506790A BR9506790A (pt) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Agentes propiciadores elasticidade para tintas método de produção e tintas |
| KR1019960704390A KR970701243A (ko) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | 페인트용 탄성 부여제, 이것들을 제조 방법 및 이것들을 사용한 페인트(elasticity imparting agents for paints. a method of manufacture and paints) |
| EP95908904A EP0745108B1 (en) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Elasticity imparting agents for paints, a method of manufacture and paints |
| AT95908904T ATE196159T1 (de) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Mittel zum elastischmachen von anstrichen, verfahren zu seiner herstellung und anstriche |
| AU17057/95A AU693160B2 (en) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Elasticity imparting agents for paints, a method of manufacture and paints |
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| DE69518741T DE69518741T2 (de) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Mittel zum elastischmachen von anstrichen, verfahren zu seiner herstellung und anstriche |
| CA002180349A CA2180349C (en) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Elasticity imparting agents for paints, a method of manufacture and paints |
| US08/693,075 US5908900A (en) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Elasticity imparting agents for paints, a method of manufacture and paints |
| ES95908904T ES2152389T3 (es) | 1994-02-14 | 1995-02-06 | Agentes de elasticidad para pinturas, procedimientos para su fabricacion y pinturas. |
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|---|---|---|---|
| JP6017627A JPH07224236A (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224236A true JPH07224236A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=11949110
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6017627A Pending JPH07224236A (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料 |
Country Status (13)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0745108B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07224236A (ja) |
| KR (1) | KR970701243A (ja) |
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| AU (1) | AU693160B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2180349C (ja) |
| DE (1) | DE69518741T2 (ja) |
| ES (1) | ES2152389T3 (ja) |
| TW (1) | TW268039B (ja) |
| WO (1) | WO1995021895A2 (ja) |
| ZA (1) | ZA951093B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003253201A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Asia Kogyo Kk | ゴルフボール用塗料組成物及びこれを用いたゴルフボール |
| JP2017165955A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-21 | 関西ペイント株式会社 | 高固形分塗料組成物 |
| KR20230045684A (ko) * | 2021-09-27 | 2023-04-05 | 주식회사 부일건화 | 다층 복합방수의 구조 및 그 시공방법 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1242054A (en) * | 1967-06-08 | 1971-08-11 | Ici Ltd | Improved coating compositions |
| DE2966783D1 (en) * | 1978-07-19 | 1984-04-19 | Ici Plc | Production of polymer microparticles and coating compositions containing them |
| GB2025992B (en) * | 1978-07-19 | 1982-11-10 | Ici Ltd | Production of polymer microparticles and coating compositions containing them |
| US4493914A (en) * | 1983-02-23 | 1985-01-15 | Ford Motor Company | Stabilized dispersion of cross-linked polymer particles |
| DE3412534A1 (de) * | 1984-04-04 | 1985-10-17 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3712015A1 (de) * | 1987-04-09 | 1988-10-27 | Basf Ag | Nichtwaessrige polymerdispersionen |
| US4808656A (en) * | 1987-05-04 | 1989-02-28 | Ppg Industries, Inc. | High solids coating compositions |
| JP2576586B2 (ja) * | 1987-08-12 | 1997-01-29 | 日本油脂株式会社 | 重合体非水分散液の製造方法、重合体非水分散液および塗料組成物 |
| US5198503A (en) * | 1987-09-17 | 1993-03-30 | Kansai Paint Company, Limited | Curable composition |
| US5283126A (en) * | 1991-08-29 | 1994-02-01 | Bee Chemical | Utilization of flexible coating on steel to impart superior scratch and chip resistance |
| US5342878A (en) * | 1991-12-30 | 1994-08-30 | Ppg Industries, Inc. | Base neutralized, stable, aqueous dispersion of a hydroxyl functional acrylic polymer and coating compositions prepared therefrom |
| JP3099099B2 (ja) * | 1992-04-20 | 2000-10-16 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗装方法 |
| JP3106745B2 (ja) * | 1992-11-04 | 2000-11-06 | 日本油脂株式会社 | 塗膜形成方法及びその方法により得られた塗装物 |
-
1994
- 1994-02-14 JP JP6017627A patent/JPH07224236A/ja active Pending
-
1995
- 1995-02-06 EP EP95908904A patent/EP0745108B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1995-02-06 ES ES95908904T patent/ES2152389T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-06 DE DE69518741T patent/DE69518741T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-06 AU AU17057/95A patent/AU693160B2/en not_active Ceased
- 1995-02-06 BR BR9506790A patent/BR9506790A/pt unknown
- 1995-02-06 US US08/693,075 patent/US5908900A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-08 TW TW084101044A patent/TW268039B/zh active
- 1995-02-10 ZA ZA951093A patent/ZA951093B/xx unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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