JPH0722595B2

JPH0722595B2 - 医療用粘着剤及びそれを用いた医療用貼付剤

Info

Publication number: JPH0722595B2
Application number: JP1273018A
Authority: JP
Inventors: 高司岸
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-10-19
Filing date: 1989-10-19
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPH03133457A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、皮膚への“なじみ”および付着性に優れ、粘
着性および凝集性のバランスが良好な医療用粘着剤とこ
の医療用粘着剤を用いた医療用貼付剤に関する。

（従来の技術）医療用途をはじめ、文具、包装、工業用等、一般に用い
られている貼付剤、粘着シート、粘着テープ等のための
粘着剤乃至粘着剤用の粘着性基剤として、一般的に共通
している性質は、その二次転移温度（Tg）が−15℃〜−
73℃の範囲に入っていることである。

すなわち、二次転移温度が低いほど軟らかで粘着性に優
れた粘着剤（または粘着性基剤、以下粘着性基剤を含め
るものとする）が得られるがその反面凝集力が低下する
ので、その粘着性と凝集力とのバランスを考慮すると、
そのガラス転移温度が上記範囲内であり、この範囲をは
ずれる二次転移温度を有する粘着剤は、粘着性や保持性
などの点で、実用に供し得ないと考えられていたのであ
る。

従来の粘着剤の化学組成としては、広範囲な（共）重合
体があり、またそれに各種添加剤を加えることもなされ
ているが、とりわけ粘着性の強さ、耐老化性の良さ、性
質修正の可能性の幅広さ、及びコスト等のバランスの点
から（メタ）アクリル酸エステルを主体とした（共）重
合体が近年重要性を増し、さらにこの共重合体は毒性、
皮膚刺激等が皆無又は非常に少ないことから医療用途に
より好んで用いられるようになってきた。

一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル系重合体にお
いて、（メタ）アクリル酸エステル類だけからなる
（共）重合体は、一般に凝集力が不足（現象として、粘
着剤が糸引き状に伸びたり、凝集破壊現象による糊移行
がある）する傾向が大きいので、この性質を補う目的で
側鎖に極性基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び
／又は（メタ）アクリルアミド類を共重合することが行
われ、あるいは更にそれら導入された極性基の部分で後
架橋させることによって所定レベルにまで凝集力を高め
ることが必要であった。とりわけ、医療用途のように、
皮膚の激しい動きにもぴったり追従させるためには一層
伸び易くて軟らかい粘着剤が必要であり、そのガラス転
移温度としては上記の範囲中でもできるだけ低いものが
好ましいので、それだけ極性基の導入や後架橋等を行う
必要が高かったのである。

（発明が解決しようとする問題点）粘着剤の凝集破壊現象に起因する欠点を補う目的で上述
のように極性基を重合体に導入することによって凝集力
を上げることも検討されたが、そのために再びガラス転
移温度が上昇し、粘着性が低下するという欠点があっ
た。

比較的低いガラス転移温度で柔軟性を保ち、かつ所定の
凝集力を保つ手段としてはポリマー中にカルボキシル基
（−COOH）を少しだけ導入し（すなわち、単なるカルボ
キシル基の持つ極性効果だけでは凝集力回復ができない
程度の少ない量）、その部分を別な後架橋剤で後から架
橋するという考え方があり、そのためのカルボキシル基
成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が提案され、または
用いられてきた。

その場合の架橋剤には、メラミン架橋、イソシアネート
架橋、多価金属イオン架橋、エポキシ架橋等があった
が、医療用途では皮膚刺激性の観点から多価金属イオン
架橋が重視されてきた。しかし、その場合も実際には必
要充分な所まで凝集力性を改善すると再び柔らかさ、ひ
いては粘着性や皮膚へのなじみ性が犠牲となることが避
け得なかった。

本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的は、優れた粘着性と粘弾性的な柔らかさを有しなが
ら、かつその凝集力性が充分保たれているため凝集破壊
に基づく粘着剤の糸引き現象や移行現象が発生しない医
療用の粘着剤と、その粘着剤を用いて作製される医療用
の貼付剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明の医療用粘着剤は、（Ａ）２−アクリロイルオキ
シエチルコハク酸と、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルと、を共重合して得られ、その二次転移温度
が−15℃〜−73℃である共重合体を含有することを特徴
とし、そのことにより上記目的が達成される。

また、本発明のする医療用貼付剤は、上記医療用粘着剤
を主成分とする粘着剤層が、柔軟な裏打支持体の表面に
設けられてなり、そのことにより上記目的が達成され
る。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明の必須的構成本発明の医療用粘着剤（医療目的のための粘着性基剤を
含む）は、次の（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須成分とし
て共重合させて得られた重合体を含有する。この重合体
の二次転移温度（Tg）は、DSC法（JIS−Ｋ−7121−198
7）に準じて測定したときの値が、−15℃〜−73℃の範
囲である。

（Ａ）成分:2−アクリロイル−オキシエチル−コハク酸（Ｂ）成分：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルまたはこれらの混合物（以下は（メタ）アクリル酸エ
ステルと記す）（Ａ）、（Ｂ）両成分の好ましい量的比率範囲（Ａ）成分対（Ｂ）成分は、重量比において0.5対99.5
〜20対80の範囲内にあることが好ましい。

重合体の好ましい重量（又は数）平均分子量 GPC法で測定した場合において、重合体の重量平均分子
量は、20万以上（又は数平均分子量で５万以上）が好ま
しい。

発明に至る動機本発明の目的とする所を、従来技術範囲内で実現しよう
とするならば、できる限り低いTgのポリマーを与える
（メタ）アクリル酸エステルを主成分としてこれに若干
量のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、（無水）
マレイン酸等を共重合し、そのカルボキシル基の所を、
多官能（２官能以上）の架橋剤で架橋させることによ
り、不足する凝集力を回復するという手段がこれまでの
最適の手段であり、又その中でもカルボキシル基含有成
分としては、（メタ）アクリル酸が最善のポリマーを与
えるということが、本発明者の研究体験である。

しかしそれでも尚且、満足ではなかった原因を本発明者
は分析した結果、（メタ）アクリル酸は（その他でも同
じ）、共重合されてポリマー中に組み込まれた状態では
その−COOH間の架橋では明かに次の欠点が生じると推察
した。

（ｉ）カルボキシル基に隣接するエステル残基である側
鎖（例えば、C₄〜C₁₂のアルキル基）の立体障害により
カルボキシル基はちょうどビルの谷間に存在するごと
く、後からの架橋剤が、その反応相手であるカルボキシ
ル基と反応し得る至近距離まで接近できる確率は非常に
低く、かりに反応するものがあるとしてもそれは定量的
にではなく、組み込まれているカルボキシル基の数及び
／又は添加した架橋剤の中の何％までしか、反応に寄与
しない結果となる。

（ii）主鎖にアルキル基が結合しているためカルボキシ
ル基のフレキシビリティー（＝屈曲容性）が得られず、
このことも上述のカルボキシル基の反応確率の低下（＝
反応性の低下）をより助長する方向に作用する。

（iii）従って、必要なレベルの架橋剤を得るために
は、理論量よりもはるかに多い量のカルボキシル基又は
／及び架橋剤を添加することが必要となる。そのため、
例えば、カルボキシル基の量が多くなるとそれだけで柔
軟性の低下、Tgの上昇を来し、又大過剰の架橋剤量によ
って別な影響が現れる。

（iv）たまたま架橋が実現した部分を捕らえても、例え
ば架橋剤が多価金属イオンである場合、架橋部分にフレ
キシビリティーを与えるのに十分な長さは得られず、従
ってその架橋点はリジッドな構造となってしまい、ひい
ては粘着剤層の柔軟性、粘着性を低下させる方向に働
く。

以上、（ｉ）〜（iv）を洞察した結果、従来の欠点を改
善するには、カルボキシル基（−COOH）は主鎖に直結し
た型ではなく、主鎖から何セグメント分かつき出た枝の
先端に結合された形でなければならないと想定するに至
った。その突出の度合、即ち途中のセグメント数は、か
かる思想から言えば長いほど良いが、推定としては、直
鎖アルキル基鎖長にしてC4又はそれ以上に匹敵するもの
であればよいのでないかと考えられた。

以上の動機及び改良の思想から上述（必須構成）のごと
く、本発明を完成するに至った。

即ち本発明においては、かかる条件を満たす一つのカル
ボキシル基含有モノマーとして、上述（Ａ）成分である
２−アクリロイル−オキシエチル−コハク酸を使用する
ものであり、又そのことによって目的が達成できること
を発見したのである。

作用機序（ｉ）中心となる作用機序その理想は動機の項で記述した通りである。ここにおい
て、（Ａ）成分はエステル結合（−COO−）と末端カル
ボキシル基（−COOH）との間に、炭素原子と酸素原子と
の合計で６個が直列状に並んでおり、その長さの故に十
分なフレキシビリティーを獲得せしめている。そして、
そのことにより以下の効果をもたらしている。

（イ）カルボキシル基（−COOH）の反応性が、従来主流
であったごとき（メタ）アクリル酸の場合よりも、大幅
に向上することによって、カルボキシル基（−COOH）の
数にしてより少なくなる（Ａ）成分量、及び／またはよ
り少ない架橋剤量で同じ度合の架橋点密度を与える。従
って、ポリマー全体の極性を下げることが可能となり、
それによってより低いTg、ひいてはより粘弾性的にエラ
スチックな性質となるので皮膚へのなじみ、密着性が向
上する。

（ロ）同じ架橋点密度でも、主鎖間がより長い架橋セグ
メントによって結ばれるので、架橋部分のフレキシビリ
ティーが従来よりも向上し、そのことの故に又皮膚への
なじみ、密着性が向上する。

（ハ）同じ架橋密度を得るのに、より少ないカルボキシ
ル基（−COOH）の量及び／又はより少ない架橋剤量でよ
いのでその分だけ不活性な粘着剤となり、皮膚への刺激
性もより一層低下する。

（ニ）配合される薬効成分が、カルボキシル基（−COO
H）と、或は架橋剤等と反応し、またはこれによって変
質させられ易い成分などが共存する膏剤系においても、
それだけ変質や劣化の度合が減少する。

（ii）その他の作用機序（１）（Ａ）成分が（Ａ）対（Ｂ）の重量比において0.
5以下になると、実質的な効果がなくなってしまう。又2
0以上になることは（イ）その必要性がないこと（即ち2
0以下で十分な効果が出るので）、（ロ）全体の分子量
として低いものしか得られなくなる、等の理由により好
適範囲が決められる。

（２）（Ａ）成分対（Ｂ）成分の重量比が同じであって
も、（Ｂ）成分の組成を何にするかにより、その性質を
大幅に目的に合わせて変化・修正することができる。一
般論的には粘着性はそのポリマーのTgが低くなるにつれ
向上するので、（Ｂ）成分として目的に合わせたTg値を
もたらす成分を選ぶことができ、又選んだ（Ｂ）成分
（単独又は混合）がもたらす所の、Tgに応じて、（Ａ）
対（Ｂ）の成分比率及び／又は（Ａ）成分と架橋剤との
成分比率等が、その用途・目的などに合わせて基本的に
は決定される。

（３）架橋の度合の調製法：（イ）（Ａ）成分対（Ｂ）成分の比率（ロ）（Ａ）成分と架橋剤との比率などによって調製される。

（Ａ）成分が増すほど、架橋は増す方向に向かうことは
もちろんであるが、同じ架橋度（ひいては凝集力性）を
出現するとしても、（Ａ）成分を過剰に用いるか、架橋
剤を過剰に用いるか、或は両者バランスのとれた所で行
うか等、目的、性能及び共存する添加・配合成分（薬効
成分を含む）等の影響も考えてケースバイケースに応じ
て最善に決めることが望ましい。

例えば、ポリマー以外に可塑性を増す液状軟化剤または
これと同効配合剤が添加されるときは、その分凝集力が
低下するので、予め架橋度としては上る方向に調製され
る。また、例えば、酸性に弱い薬剤が添加される場合
は、架橋剤を大過剰にしておくことによって薬剤劣化が
防止される。

可能な成分例（ｉ）（Ｂ）成分としての例アクリル酸エステル残基としてのアルキル基は、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、
デシル、ドデシル等があげられ、メタクリル酸エステル
のエステル残基としてのアルキル基は、ｎ−オクチル、
２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル等があ
げられる。

（ii）必須成分以外（即ち（Ａ）、（Ｂ）両成分以外）
の共重合成分：ポリマー全体中の40重量％以下の範囲内で別系統のモノ
マーを共重合成分として加えることも、単なる増量目的
もしくは特殊な性質を付加し、または修正するという目
的において可能である。そのようなモノマーの例として
は、例えば：酢酸ビニル、プロオン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル等ビニルアルコールの脂肪酸エステル類、ジア
ルキルアクリルアミド、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート等のようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート類、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピロリドン
等がある。

（iii）架橋剤組成と用途によっては必ずしも架橋せずとも使用できる
が、架橋することによって一層凝集力性が向上する。基
本的にはカルボキシル基と反応・結合し得る官能基を２
以上もつ架橋剤であればよい。官能基としては例えば：
多価金属イオン放出物質（多価金属等）、アルキロール
基、イソシアネート基、グリシジル基、アミノ基、等が
ある。医用目的にはとりわけ、未反応物でも皮膚に刺激
性をもたらさない金属イオン架橋が好ましい。

金属イオン架橋剤としては、例えばMg⁺⁺、Ca⁺⁺、Zn⁺⁺、
Ti⁺⁺、Sn⁺⁺等の有機カルボン酸塩が好ましく、具体的に
はオクチル酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、ラ
ウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ナフテン酸マグ
ネシウム、ナフテン酸亜鉛、樹脂酸（又はロジン酸）亜
鉛、樹脂酸カルシウム等がある。

（iv）軟化剤ポリマーは、単独としてだけでなく、軟化剤（及び以下
に記載のごとき添加剤）等を加えて、その性質を必要に
応じてきめ細かく修正できる。その例としては：ジオク
チルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルセバケ
ート、ジオクチルアジペート、トリブチルホスフェー
ト、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、
オリーブ油、流動パラフィン等がある。又その他として
は、（メタ）アクリル酸エステルの液状（低分子量）ポ
リマー等も可能である。

（ｖ）その他添加剤系に対して、不溶解性であるところの無機又は有機充填
剤、薬剤、海面活性剤、その他薬剤の湿潤・移行・吸収
助剤、着色剤、安定化剤、香料等が適宜用いられる。

可能な重合方法一般にアクリル粘着剤を重合するときに用いられる重合
方法がそのまま用いられる。

化学形式としてはラジカル重合が最適であり。

又その形態としては溶液重合法、塊状重合法、エマルジ
ョン重合法、懸濁重合法等どの方法を採用しても良い
が、重合反応の精度、コントロール性、経済性、生成物
の品質、重合後の後工程の移行の容易さ、等多くの観点
から溶液重合法が本発明の適用において最も適してい
る。

目的、用途基本的には医療用途を対象としている。しかして、同用
途分野に関する限りは、より下位の、個々の目的に拘る
ものではなく、皮膚に貼付される粘着性部材のための粘
着剤として、又は粘着剤又は粘着性膏剤等のための粘着
性基剤として広く用い得る。

具体的な製品群としては、柔軟な裏打支持体の表面に上
記粘着剤を主成分として含有する粘着剤層が設けられた
ものであり、例えば：絆創膏（この場合及び以下の場合
も含めて裏打支持体材質に対しては特別な適、不適を選
ぶものではない）類及びこれに類する粘着ドレシング
類、広幅シート状である粘着ドレープ類、ハッカゴム膏
等のごとき消炎・鎮痛用の粘着プラスター類、及び各種
・各様な薬効成分を含有する薬効性貼付剤類等がある。

（実施例）以下に本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１重合組成２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）15重
量部アクリル酸ブチル（Ｂ成分） 85重量部酢酸エチル（重合用溶媒） 100重量部上記比率の組成を反応容器に仕込み、N₂気流中にて、60
℃で８時間、70℃に昇温して８時間、そして系が示す還
流点（77〜74℃）で10時間にわたり、合計26時間重合を
行った。反応容器には、重合触媒として、上記全モノマ
ーの全量の1.2重量％の過酸化ラウロイルを10回に分け
て、スタート時を含めて22時間までに全量を分割投入し
た。

尚、重合の進行に伴って粘度が上昇し撹拌が困難になる
ので、容器内を観察し、必要に応じて若干量の酢酸エチ
ルを追加した。酢酸エチルの追加量は88重量部であっ
た。重合が終了した後、非常に粘稠な溶液が得られた。
得られたポリマー溶液中の残存モノマー濃度をガスクロ
マトグラフィーによって測定し、それから計算した仕込
組成からの重合率は約98.7％であった。得られた溶液か
ら乾燥した純ポリマー成分としての重量平均分子量（こ
れは、CPC法により測定された）は約48万であり、同じ
く純粋なポリマーの二次転移温度（Tg）は、DSC法によ
り約−51℃であった。また、ポリマー中のカルボキシル
基（−COOH）の含有重量比率は約3.1％である。

実施例２重合組成２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）４重
量部アクリル酸−ドデシル（Ｂ成分−１） 58重量部メタクリルｎ−ブチル（Ｂ成分−２） 38重量部酢酸エチル（溶媒） 60重量部上記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重
合方法及び条件によって重合し、終了までにさらに20重
量部の溶媒を追加し、粘稠なポリマー溶液を得た。その
ポリマーの重合率は約99.6％、ポリマーの重量平均分子
量は約64万、ポリマーの二次転移温度（Tg）はDSC法に
より約−38℃であった。また、ポリマー中のカルボキシ
ル基の含有重量比率は約0.8％である。

実施例３重合組成２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（Ａ成分）10重
量部アクリル酸−オクチル（Ｂ成分） 65重量部ビニルピロリドン（その他の成分） 25重量部酢酸エチル（溶媒） 70重量部上記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重
合方法及び条件によって重合し、終了までに30重量部の
溶媒を追加し、粘稠なポリマー溶液を得た。そのポリマ
ーの重合率は約99.3％、ポリマーの重量平均分子量は約
59万、ポリマーの二次転移温度（Tg）はDSC法により約
−43℃であった。また、ポリマー中のカルボキシル基の
含有重量比率は約2.1％である。

なお、実施例１〜３で得られたポリマーは、これに軟化
剤を配合しない限りにおいては、そのままでも実用的な
粘着剤として使用できる最低限の凝集力を有してはいる
が、その場合は糊厚をそれほど厚く（例えば、30μｍ以
上）はできない。軟化剤、吸収助剤等を加え、しかもバ
ランスのとれた粘着剤または粘着性膏剤を得るために
は、例えば、金属イオン架橋剤等を添加して少なくとも
その含有カルボキシル基の一部の架橋が計られた組成と
することが望まれる。

比較例１重合組成アクリル酸ブチル 98.7重量部アクリル酸 1.3重量部酢酸エチル（溶媒） 100.0重量部上記比率の組成を反応を反応容器に仕込み、実施例１と
同じ重合方法及び条件によって重合して粘稠なポリマー
溶液を得た。そのポリマーの重合率は約98.1％、ポリマ
ーの重量平均分子量は約29万、ポリマーの二次転移温度
（Tg）はDSC法により約−52℃であった。また、ポリマ
ー中のカルボキシル基の含有重量比率は約0.8％であ
る。

比較例２重合組成アクリル酸２−エチルヘキキシル 95.0重量部アクリル酸 5.0重量部酢酸エチル（溶媒） 100.0重量部上記比率の組成を反応容器に仕込み、実施例１と同じ重
合方法及び条件によって重合して粘稠なポリマー溶液を
得た。そのポリマーの重合率は約98.4％、ポリマーの重
量平均分子量は約32万、ポリマーの二次転移温度（Tg）
はDSC法により約−48℃であった。また、ポリマー中の
カルボキシル基の含有重量比率は約3.1％である。

＜比較試験＞比較試験−１実施例及び比較例で得られたポリマーを架橋剤等の添加
剤を加えないでそのまま粘着剤として用いた場合の比較
を行った。

厚さ35μｍのポリエーテル系ポリウレタンフィルム（破
断時の伸び率300％以上の伸び性を有する）の片面に、
実施例１〜３、比較例１、２の各ポリマー粘着剤溶液
を、乾燥後の厚さが15±３μｍの範囲に入るように転写
塗工法によって塗工し、その粘着剤層表面に剥離性保護
紙が結果的に当てがわれた状態の粘着性ドレープという
形態の各比較用サンプルを作製した。

各サンプルから5cm×5cmの貼付用試験片を作製し、これ
を人体上腕部に貼付し、１日後に剥してその時点までの
剥がれの有無及び剥がす時の感じによる実用的な粘着性
の良否、周辺への粘着剤の広がり方及び剥がす際の粘着
剤層の凝集破壊現象の有無等による粘着剤の凝集力性等
を判定した。

結果は以下の通りであり、比較例によるもの（２例）は
いずれも粘着性の点では充分であったが、凝集力性の点
からは実用性のレベルに達していないことが明確に表れ
た。実施例のものは３例とも実用レベルに達していた。

実施例の結果粘着性：実施例１、２、３共に貼付初期から終了（１日後）時に
至るまで、その途中で剥がれの現象やその兆候は全く観
察されなかった。

剥がすときには、痛みは与えないが、皮膚を確実に引っ
張る感じの接着力感を与え、充分高い粘着力であること
を示した（数値換算で200〜250g/cmに相当した）。

凝集力性：実施例１、２、３共に貼付終了時での周辺への粘着剤は
み出しは０〜2mmの範囲に納まっていた。

剥していく状態では局部的な糸引き現象が見られたが、
糸引き部分は最終的には皮膚面との界面で剥離して元の
粘着シート側の方に粘弾性的に復元していき、剥離した
後の皮膚面には粘着剤の残留はほとんど観察されなかっ
た（チョーク試験での白色化乃至着色せず）。

このことから、実施例１、２、３共に少なくともドレー
プ用としての実用性は有していた。

比較例の結果粘着性：比較例１、２共に貼付終了時まで、剥がれの現象は全く
観察されなかった。

剥がすときの粘着感は、実施例１〜３に比べていずれも
弱い感じであった（数値換算で150〜200g/cmに相当し
た）。

凝集力性：比較例１においては、貼付終了時の周辺への粘着剤のは
み出しは２〜5mmであり、比較例２では１〜4mmであり、
実施例に比して流動性を有していることを示した。

剥していく過程では、粘着剤は小さい糸引き現象を生
じ、それが大部分凝集破壊現象によって皮膚上にも残留
する結果となった。この現象は比較例１、２共に見られ
たが、両者を比較すると比較例１＞２であり、このこと
はチョーク着色試験でも比較的鮮明に表れた。

比較試験−２薬効成分が配合された貼付製剤と同じ条件を想定し、架
橋剤及び皮膚吸収助剤等を以下のようにそれぞれの好適
と考えられる組成及び一部比較のための同一架橋剤量組
成を作製して、これを厚さ110μｍの軟質ポリ塩化ビニ
ルフィルム（原料樹脂；エスメデイカルV/積水化学）
に、乾燥後の厚さが80μｍとなるように転写方法によっ
て塗工し、試験用サンプルとしてはこれを40mm×40mmの
正方形の貼付試験用及び15mm×100mm（以上）の測定試
験用のものとに分けて作製した。

（架橋剤）オレイン酸マグネシウムを金属イオン架橋のための架橋
剤として採用し、これを５％の酢酸エチル溶液として使
用した。

（薬剤経皮吸収促進助剤）オリーブ油とミリスチン酸イソプロピルの１対１重量比
混合物を用いた。

（配合）第１表に示すように、個々の好適組成をＡ〜Ｅ、また一
部比較のための組成をＦ、Ｇとした。ただし、各組成は
それぞれのポリマー成分100重量部当りの重量部比であ
る。

テープ状に作製された測定サンプルについて普通に粘着
テープの180゜剥離力、ボールタック及び保持力につい
て測定した。ただし、試験方法は以下に準じた。

粘着力:JIS−Ｚ−1522「引き剥し法粘着力」タック:JIS−Ｚ−0237「転球法タック値」保持力:JIS−Ｚ−1528「保持力試験法」組成と結果を第１表及び第２表に示す。

比較試験−３表２で作製した模擬貼付剤（4cm×4cm）を左右上胸部に
貼付し、24時間経過（終了）した後の状態、剥した後の
皮膚の状態等を観察した。結果を第３表に示す。

（発明の効果）本発明の医療用粘着剤と医療用貼付剤は上記のように構
成されているので、以下の効果を有する。

同じカルボキシル基含量でも（Ａ）成分を用いること
により、従来よりもその反応性が高まるので、架橋効果
が上がり、より凝集力性の大なるものが得られる。

同じ凝集力を得るには、必要なカルボキシル基含有率
又は添加架橋剤量が従来よりも少なくて済むので、それ
だけ組成・配合にいろいろ修正できる余裕ができ、Tgと
してはより低く、又粘着性的には伸縮性のより優れた粘
着剤又は粘着性効剤を与える。

架橋されている部分のフレキシビリティーが大きく向
上するので、同じ架橋度（凝集力性）でも、よりソフト
感を有するものとなり、皮膚のなじみも向上する。

上記、、の複合により、更に以下のような相乗的
効が生じる。

同じカルボキシル基含有率の場合、従来組成（例：
（Ａ）成分の代わりに単なるアクリル酸）において必要
とするよりも少ない架橋剤量で同等の凝集力性に達する
ので、（Ａ）成分セグメントの未反応部分は、余剰のカ
ルボキシル基保有側鎖となるが、このカルボキシル基
は、その側鎖長分に由来するフレキシビリティーを有す
るので、非常に大きな接着力向上効果をもたらす。

それに対して、従来のごとき、単なる（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸、等では、かりに余剰カルボキシル
基として残留させても、（Ａ）成分ほどの接着力増進効
果は与えない。

非架橋系においても、本発明組成が従来技術よりも優
れる。これをまづ、同じカルボキシル基含量の場合で比
較すると、本発明の方が、カルボキシル基に負うところ
の接着力同士効果がより大きくなると同時にTgがより低
く、柔軟な粘着剤を与える。従って、「非架橋であるこ
とによる凝集力の低さをＡ成分で補ったときはなおさら
柔軟でTgも低く、高い粘着性を示す」ので十分な実用性
を残しているが、これを（メタ）アクリル酸等で補った
ときは、すでにTgはかなり上昇した所にきてしまってお
り、柔軟性に欠けしかもそのカルボキシル基に由来する
所の接着力向上効果も（Ａ）成分の場合よりも低い。

より一層皮膚の刺激性等も少ない粘着剤を与える。例
えば、同じ（Ｂ）成分に対して、（メタ）アクリル酸や
無水マレイン酸等を共重合するよりも、（Ａ）成分との
法がより重合率が向上し、また仮に未反応成分として同
量残留しても（Ａ）成分の方が遥かにその毒性、刺激性
等が少ない。

より大なる分子量のポリマーを与えるので、種々性能
の優れた医療用粘着剤及び貼付剤が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２−アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸と、（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、を共重
合して得られ、その二次転移温度が−15℃〜−73℃であ
る共重合体を含有することを特徴とする医療用粘着剤。
【請求項２】請求項１記載の医療用粘着剤を主成分とす
る粘着剤層が、柔軟な裏打支持体の表面に設けられてな
る医療用貼付剤。