JPH07228842A

JPH07228842A - 樹脂組成物、接着剤組成物及びその硬化物

Info

Publication number: JPH07228842A
Application number: JP3934994A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yokoshima; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1994-02-15
Filing date: 1994-02-15
Publication date: 1995-08-29

Abstract

(57)【要約】【目的】接着力、耐水性に優れた硬化物を与える接着剤
組成物を提供する。【構成】ビニルエーテル化合物（Ａ）、ポリエステル系
エラストマー（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を
含有することを特徴とする樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光の照射により硬化し
被着体を接着させる接着剤に適する樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】光の照射による硬化によって金属とプラ
スチック、プラスチックとプラスチック、金属とガラ
ス、プラスチックとガラスを接着させようとする要求は
多い。光の照射による硬化は加熱を必要としないために
被着体の熱による変形が生じることを嫌う場合，例えば
プラスチック成形物が被着体となる場合に於いて特にそ
の要請は強い。この様な接着剤に要求される物性は、接
着強度は当然として、被着体が水と接触して使用される
場合は耐水接着性、即ち水に浸漬後の接着力の保持性が
充分であることが望ましく、従ってこの様な用途に於い
ては接着性及び耐水接着性に於いてバランスの取れた接
着剤が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、常態に於け
る接着力及び耐水接着性のバランスに於いて優れ、プラ
スチックの接着に有利に使用することのできる光硬化型
接着剤に適する樹脂組成物の提供を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ビニル
エーテル化合物（Ａ）、ポリエステル系エラストマー
（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有すること
を特徴とする樹脂組成物、接着剤組成物及びその硬化物
に関する。以下本発明を詳細に説明する。本発明で使用
するビニルエーテル化合物（Ａ）の具体例としては、例
えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコー
ルジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニ
ルエーテル、ペンタエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロ
ヘキサンジメチロールジビニルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメチロ
ールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリ
ビニルエーテル、ポリエステルポリビニルエーテル、ポ
リウレタンポリビニルエーテル等を挙げることができ
る。本発明の樹脂組成物中、（Ａ）成分の使用量は、２
０〜９０重量％が好ましく、特に好ましくは４０〜８０
重量％である。

【０００５】本発明では使用するポリエステル系エラス
トマー（Ｂ）の具体例としては、例えば二塩基有機酸と
二価アルコールから誘導することのできる線状のポリエ
ステルエラストマーを挙げることができる。二塩基有機
酸としては例えば、アジピン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、フタル酸、水素化又は臭素化フタル酸、セバシ
ン酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、二価ア
ルコールとしては、ジエチレングリコール、プロパンジ
オール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル，ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
等が代表例として挙げられる。ポリエステル系エラスト
マー（Ｂ）の数平均分子量は５，０００〜５０，０００
が好ましく、特に好ましくは１０，０００〜３０，００
０である。また、ここで述べるエラストマーとは、可と
う性、じん性のある材料を指し、ガラス転移点が７０℃
以下のものが好ましい。ポリエステル系エラストマーは
市販されており、その例としては例えば、東洋紡バイロ
ン（商品名）シリーズ（東洋紡績（株）製）、例えば、
バイロン１０３、２００、３００、５００、５６０、６
００、６３０及びバイロンＧＫ１３０、さらにバイテル
（商品名）シリーズ（グッドイヤー社製）例えばバイテ
ルＰＥ−２００、２０７等が挙げられる。本発明の樹脂
組成物中、（Ｂ）成分の使用量は１０〜５０重量％が好
ましく、特に好ましくは１５〜３５重量％である。

【０００６】本発明で使用される光カチオン重合開始剤
（Ｃ）の具体例としては、例えば、ビス〔４−（ジ−
〔４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕スルホニ
オ）フェニル〕スルフィドビス−ヘキサフルオロフォス
フェート（旭電化工業（株）製、ＳＰ−１５０、プロピ
レンカーボネート７３％希釈品）、ビス〔４−（ジ−
〔４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕スルホニ
オ）フェニル〕スルフィドビス−ヘキサフルオロアンチ
モネート（旭電化工業（株）製、ＳＰ−１７０、プロピ
レンカーボネート４０％希釈品）、ビス〔４−（ジフェ
ニルスルホニオ）フェニル〕スルフィドビス−ヘキサフ
ルオロフオスフェート（デグーサ（株）製、デガキュア
ーＫＩ８５、プロピレンカーボネート６０〜７０％希釈
品）、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、アリールヨードニウム塩、アレンーイオン錯
体（例えば、イルガキュアー２６１（チバガイギー社
製）等を挙げることができる。本発明の組成物中、
（Ｃ）成分の使用量は０．１〜１０重量％が好ましく、
特に好ましくは０．５〜５重量％である。

【０００７】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）成分の各成分を溶解、混合して得ることができ
る。本発明の樹脂組成物は、前記成分以外に、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ｏ−フェニルフェノールポリ（ｎ＝１〜４）エトキ
シ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル
の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキ
シ（ｎ＝１〜１０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＦポリエトキシ（ｎ＝１〜１０）ジ（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、）ノナンジオールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリレート単量体、エポキ
シ（メタ）アクリレート（例えば、ノボラック型エポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物等）、
ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、ポリエトキシジオール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエステルジオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリカーボネートジオール等の
ポリオールとトリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネート
と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有
（メタ）アクリレートとを反応させて得ることができる
ウレタン（メタ）アクリレート等）等の（メタ）アクリ
レート化合物、エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等）等を
必要に応じて使用することができる。

【０００８】上記、（メタ）アクリレート化合物を使用
する場合には、光ラジカル重合開始剤（例えば、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アセトフェノ
ンジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等）を
使用することが好ましい。これらは、（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部
を使用するのが好ましい。

【０００９】又、レベリング剤、消泡剤、光安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合禁止剤、帯電防
止剤、シランカップリング剤等を併用することができ
る。

【００１０】本発明の樹脂組成物の硬化物は、常法に従
い本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより得
ることができる。本発明の接着剤組成物は、鉄、アルミ
ニウム、メッキ鋼板、ステンレス、アクリル樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ガラ
ス、等を接着するのに極めて好適である。勿論、被着体
の少くとも一方は被着面に照射光が到達し得る程度に透
明である必要がある。接着に当たっては被着体に本発明
の接着剤組成物を１０〜５００μｍ程度塗布後、接着面
に光を照射して硬化接着させる。使用できる光としては
高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ラン
プ等から放出される紫外線等を挙げることができる。本
発明の樹脂組成物は、接着剤としての用途以外に塗料、
コーティング剤、レンズ等に使用することができる。

【００１１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。実施例１〜５表１に示される各成分（数値は重量部）を表１に示され
る割合でペイントロールと、攪拌装置を用いて混合し、
接着剤組成物を調製した。これら接着剤組成物の性能試
験をアクリル板とアルミニウム板とを接着させることに
より行った。

【００１２】接着方法：各試験片を、高圧水銀ランプに
て１０００mJ/cm²のエネルギーの紫外線を照射し、硬化
接着させた。剥離接着強度試験法：巾２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚
さ２ｍｍのアクリル板に、接着剤を塗布し厚さ１００μ
ｍのアルミニウムを接着剤の厚さが、８０μｍとなる様
にのせアクリル板側より、上記の紫外線を照射し、接着
剤を硬化接着させた。この様にして、作成した試験片を
引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で、Ｔ形剥離試験を行
った。 ○・・・・剥離接着強度５００ｇ／ｃｍ以上 △・・・・剥離接着強度１００〜５００ｇ／ｃｍ ×・・・・剥離接着強度１００ｇ／ｃｍ以下

【００１３】剪断接着試験法：巾２５ｍｍ、長さ１５０
ｍｍ、厚さ２ｍｍのアクリル板２枚の重り部分を２５ｍ
ｍ×２５ｍｍとして接着剤を８０μｍとなる様に塗布し
た。これに、前記紫外線を照射して、硬化接着させた
後、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎで、せん断接着強さを測定
した。 ○・・・・剪断接着強度１５ｋｇ／ｃｍ²以上 △・・・・剪断接着強度５〜１５ｋｇ／ｃｍ² ×・・・・剪断接着強度５ｋｇ／ｃｍ²以下

【００１４】耐水試験法：上記方法で作成した試験片
を、ステンレス製のバットに水を満たして浸漬した。こ
れを、水が蒸発しない様にして８０℃のオーブンに２４
時間放置した。その後、水より取り出して１時間放置
後、剥離試験及び剪断試験を行った。

【００１５】

【表１】表１実施例１２３４５ビニルエーテル化合物（Ａ）トリエチレングリコールジビニルエーテル 70 70 70 100 100 シクロヘキサンジメチロールジビニルエーテル 30 30 30 ポリエステルエラストマー（Ｂ）ポリエステル（１）＊１ 20 30 50 ポリエステル（２）＊２ 20 ポリエステル（３）＊３ 20 光カチオン重合開始剤（Ｃ）ＳＰ−１７０＊４２２２２２その他 β−（3, 4−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン５５５５剥離接着強度初期 ○ ○ ○ ○ ○ 耐水試験後 ○ ○ ○ ○ △ 剪断接着強度初期 ○ ○ ○ ○ ○ 耐水試験後 ○ △ △ ○ △

【００１６】＊１ポリエステル（１）：東洋紡績
（株）製、バイロン５５０＊２ポリエステル（２）：東洋紡績（株）製、バ
イロン３００＊３ポリエステル（３）：東洋紡績（株）製、バ
イロン１００１−Ｂ＊４ＳＰ−１７０：旭電化工業（株）製、ビス
〔４−（ジ−〔４−（２−ヒドロキシエチル）フェニ
ル〕スルホニオ）フェニル〕スルフィドビス−ヘキサフ
ルオロアンチモネート（プロピレンカーボネート４０％
希釈品）表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物
は、接着強度、耐水性に優れている。

【００１７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物の硬化物は、接着強
度、耐水性に優れ、特に接着剤に適する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニルエーテル化合物（Ａ）、ポリエステ
ル系エラストマー（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】ビニルエーテル化合物（Ａ）、ポリエステ
ル系エラストマー（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載の組成物の硬化物。