JPH07233102A - 有機化合物を液相フッ素化する方法 - Google Patents
有機化合物を液相フッ素化する方法Info
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- JPH07233102A JPH07233102A JP2441994A JP2441994A JPH07233102A JP H07233102 A JPH07233102 A JP H07233102A JP 2441994 A JP2441994 A JP 2441994A JP 2441994 A JP2441994 A JP 2441994A JP H07233102 A JPH07233102 A JP H07233102A
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- C07B39/00—Halogenation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ化水素を用いて塩素系炭化水素などの有機
化合物を液相フッ素化する方法において、フッ化水素お
よび有機化合物の反応器への供給をガス状で行うととも
に、フッ素樹脂製反応器を用いることを特徴とする有機
化合物を液相フッ素化する方法。 【効果】本発明による方法と機器を使用して液相反応を
行うことにより、機器の表面腐食による反応物の着色
や、機器本体の腐食を防止でき、反応成績も維持するこ
とができる。
化合物を液相フッ素化する方法において、フッ化水素お
よび有機化合物の反応器への供給をガス状で行うととも
に、フッ素樹脂製反応器を用いることを特徴とする有機
化合物を液相フッ素化する方法。 【効果】本発明による方法と機器を使用して液相反応を
行うことにより、機器の表面腐食による反応物の着色
や、機器本体の腐食を防止でき、反応成績も維持するこ
とができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂製反応器を
用いて有機化合物を液相フッ素化する方法に関する。
用いて有機化合物を液相フッ素化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機化合物を液相フッ素化させる反応で
は、有機化合物によってはその原料のフッ化水素によ
り、もしくは腐食性反応物の生成により金属反応器を腐
食させ、反応器の金属を溶出し反応物を着色させる他、
激しい時は反応器の肉厚が減少し運転続行が困難となる
場合もある。一方、反応器より反応物をガスで取り出す
場合はジャケットなどの加熱設備が必要となるが、従来
の技術ではライニング機器に加熱設備を付けるような設
備は不可能のため、液相反応を断念し、気相法など他の
製法を開発する必要があった。ところが気相法は熱力学
上反応平衡が存在することが多く反応効率の点で不利な
ことが多いという欠点を有する。
は、有機化合物によってはその原料のフッ化水素によ
り、もしくは腐食性反応物の生成により金属反応器を腐
食させ、反応器の金属を溶出し反応物を着色させる他、
激しい時は反応器の肉厚が減少し運転続行が困難となる
場合もある。一方、反応器より反応物をガスで取り出す
場合はジャケットなどの加熱設備が必要となるが、従来
の技術ではライニング機器に加熱設備を付けるような設
備は不可能のため、液相反応を断念し、気相法など他の
製法を開発する必要があった。ところが気相法は熱力学
上反応平衡が存在することが多く反応効率の点で不利な
ことが多いという欠点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液相
法採用時の反応器等の腐食を防止し、効率の良い液相反
応を可能とするための改良された液相フッ素化方法を提
供することである。
法採用時の反応器等の腐食を防止し、効率の良い液相反
応を可能とするための改良された液相フッ素化方法を提
供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、ルイス
酸触媒の存在下、フッ化水素を用いて有機化合物を液相
フッ素化する方法において、フッ化水素および有機化合
物の反応器への供給をガス状で行うとともに、フッ素樹
脂製反応器を用いることを特徴とする有機化合物を液相
フッ素化する方法により解決される。
酸触媒の存在下、フッ化水素を用いて有機化合物を液相
フッ素化する方法において、フッ化水素および有機化合
物の反応器への供給をガス状で行うとともに、フッ素樹
脂製反応器を用いることを特徴とする有機化合物を液相
フッ素化する方法により解決される。
【０００５】本発明による方法は、ルイス酸触媒および
フッ化水素の存在下もしくはフッ化水素のみの存在下で
の反応時、腐食性の有機化合物または反応物質による反
応器の腐食を防止するため、反応器をフッ素樹脂もしく
はフッ素樹脂ライニングとすることにより達成される。
フッ化水素の存在下もしくはフッ化水素のみの存在下で
の反応時、腐食性の有機化合物または反応物質による反
応器の腐食を防止するため、反応器をフッ素樹脂もしく
はフッ素樹脂ライニングとすることにより達成される。
【０００６】液相フッ素化に供される有機化合物は何ら
限定されないが、Ｃn Ｈm Ｃｌp Ｆq （式中、ｎ，ｍ，
ｐ，ｑは１≦ｎ≦６、０≦ｍ≦１４、１≦ｐ≦１４、０
≦ｑ≦１３を満たす数）で表される塩素原子含有ハロゲ
ン化炭化水素が好ましく採用される。
限定されないが、Ｃn Ｈm Ｃｌp Ｆq （式中、ｎ，ｍ，
ｐ，ｑは１≦ｎ≦６、０≦ｍ≦１４、１≦ｐ≦１４、０
≦ｑ≦１３を満たす数）で表される塩素原子含有ハロゲ
ン化炭化水素が好ましく採用される。
【０００７】特に好ましい塩素原子含有ハロゲン化炭化
水素としては、例えば、クロロメタン、ジクロロメタ
ン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，
１，１−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプ
ロパン、２，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロプロペンなど
の塩素化炭化水素、１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタン、１，１−ジクロロ−２−フルオロエチレン
などの塩素化フッ素化炭化水素が挙げられる。
水素としては、例えば、クロロメタン、ジクロロメタ
ン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，
１，１−トリクロロエタン、１，２，３−トリクロロプ
ロパン、２，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロプロペンなど
の塩素化炭化水素、１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタン、１，１−ジクロロ−２−フルオロエチレン
などの塩素化フッ素化炭化水素が挙げられる。
【０００８】ルイス酸触媒としては、ＦｅＣｌ3 、Ｓｎ
Ｃｌ4 、ＳｂＣｌ5 、ＭｏＣｌ5 およびＴｉＣｌ4 など
から選ばれる少なくとも１種が好ましく採用される。こ
れらの触媒は、予めフッ素化処理してもよい。触媒のフ
ッ素化率は１〜６０重量％が良く、４０〜５０重量％が
更に好ましい。触媒の活性を維持するために塩素ガスを
併用できる。
Ｃｌ4 、ＳｂＣｌ5 、ＭｏＣｌ5 およびＴｉＣｌ4 など
から選ばれる少なくとも１種が好ましく採用される。こ
れらの触媒は、予めフッ素化処理してもよい。触媒のフ
ッ素化率は１〜６０重量％が良く、４０〜５０重量％が
更に好ましい。触媒の活性を維持するために塩素ガスを
併用できる。
【０００９】フッ化水素の供給量は有機化合物のフッ素
化に必要な理論量の等モル〜１０倍モル量、好ましくは
等モル〜５倍モル量である。併用する塩素ガスの供給量
は有機化合物に対して０．００１〜１．０倍モル量が好
ましい。
化に必要な理論量の等モル〜１０倍モル量、好ましくは
等モル〜５倍モル量である。併用する塩素ガスの供給量
は有機化合物に対して０．００１〜１．０倍モル量が好
ましい。
【００１０】反応圧力は０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、反応
温度は−３０〜＋２５０℃の範囲から選択することが好
ましい。原料供給温度は−３０〜＋３００℃の範囲から
選択され、反応に入熱が必要なときは原料をガス化して
供給し、更に必要な場合はガスを加熱して供給すること
が好ましい。供給ガスの加熱方法として、電気ヒーター
でも可能だが、有機化合物によっては分解温度の低いも
のもあり、蒸気ヒーターが好ましく使用される。
温度は−３０〜＋２５０℃の範囲から選択することが好
ましい。原料供給温度は−３０〜＋３００℃の範囲から
選択され、反応に入熱が必要なときは原料をガス化して
供給し、更に必要な場合はガスを加熱して供給すること
が好ましい。供給ガスの加熱方法として、電気ヒーター
でも可能だが、有機化合物によっては分解温度の低いも
のもあり、蒸気ヒーターが好ましく使用される。
【００１１】フッ素樹脂製反応器はフッ素樹脂そのもの
からなる反応器でもよく、高圧で使用するときは金属製
反応器の表面をフッ素樹脂ライニングしたものでもよ
い。反応液相に加熱が必要な場合は、回転焼き付け成形
のような外部よりの伝熱効率の良い成形法で得られるフ
ッ素樹脂ライニングが望ましい。
からなる反応器でもよく、高圧で使用するときは金属製
反応器の表面をフッ素樹脂ライニングしたものでもよ
い。反応液相に加熱が必要な場合は、回転焼き付け成形
のような外部よりの伝熱効率の良い成形法で得られるフ
ッ素樹脂ライニングが望ましい。
【００１２】フッ素樹脂は反応器以外にも、反応還流
塔、反応ガスコンデンサーなどの付属設備にも使用でき
る。原料を反応器へ供給する場合、液相に差し込むこと
により反応効率が向上するが、この差し込み管もフッ素
樹脂を使用できる。フッ素樹脂は曲げ弾性率が大きく、
特に肉厚１０ｍｍの場合長さが３００ｍｍを超える時は
振れ止めを使用する。
塔、反応ガスコンデンサーなどの付属設備にも使用でき
る。原料を反応器へ供給する場合、液相に差し込むこと
により反応効率が向上するが、この差し込み管もフッ素
樹脂を使用できる。フッ素樹脂は曲げ弾性率が大きく、
特に肉厚１０ｍｍの場合長さが３００ｍｍを超える時は
振れ止めを使用する。
【００１３】フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹
脂、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂、エチレン
−ヘキサフルオロプロピレン樹脂、パーフルオロアルコ
キシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂などのフル
オロオレフィン系樹脂が好ましい。
脂、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂、エチレン
−ヘキサフルオロプロピレン樹脂、パーフルオロアルコ
キシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂などのフル
オロオレフィン系樹脂が好ましい。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を、具体的な実施例に基づき説
明する。
明する。
【００１５】１０リットルのパーフルオロアルコキシ樹
脂でライニングされたＳＵＳ３０４製反応器に、６リッ
トルのＳｂＣｌ5 触媒を投入した。反応器内の触媒は、
予めフッ化水素にて部分的にフッ素化を行い、フッ素化
率は４５重量％であった。
脂でライニングされたＳＵＳ３０４製反応器に、６リッ
トルのＳｂＣｌ5 触媒を投入した。反応器内の触媒は、
予めフッ化水素にて部分的にフッ素化を行い、フッ素化
率は４５重量％であった。
【００１６】原料は有機化合物、フッ化水素、塩素とも
ガス化するための蒸発器を備え、また有機化合物および
フッ化水素にはさらに加熱するための３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ
蒸気による加熱伝熱器を介し約６０℃で反応器へ供給し
た。塩素は２０〜３０℃で蒸発後直接反応器へ供給し
た。
ガス化するための蒸発器を備え、また有機化合物および
フッ化水素にはさらに加熱するための３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ
蒸気による加熱伝熱器を介し約６０℃で反応器へ供給し
た。塩素は２０〜３０℃で蒸発後直接反応器へ供給し
た。
【００１７】反応器はジャケット付きで、ジャケットに
は圧力３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの蒸気を入れて加熱した。反応
ガス出口にはガスを精製するためのＳＵＳ３０４製還流
塔を設置し、これにもパーフルオロアルコキシ樹脂でラ
イニングを行った。また還流塔上部には−１５℃で冷却
するコンデンサーを取り付けた。反応圧力を５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇに、反応温度を１００℃に保ちながら運転を続
け、１０００時間後反応器内部を点検した。
は圧力３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの蒸気を入れて加熱した。反応
ガス出口にはガスを精製するためのＳＵＳ３０４製還流
塔を設置し、これにもパーフルオロアルコキシ樹脂でラ
イニングを行った。また還流塔上部には−１５℃で冷却
するコンデンサーを取り付けた。反応圧力を５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇに、反応温度を１００℃に保ちながら運転を続
け、１０００時間後反応器内部を点検した。
【００１８】［実施例１］有機化合物にジクロロメタン
を用いたがライニングおよび反応器本体もまったく異常
を認めず、安定した反応成績が得られた。なお、ジクロ
ロメタンの反応率は９６．４％、ジフルオロメタンとク
ロロフルオロメタンの選択率はそれぞれ９２．９％、
７．１％であった。
を用いたがライニングおよび反応器本体もまったく異常
を認めず、安定した反応成績が得られた。なお、ジクロ
ロメタンの反応率は９６．４％、ジフルオロメタンとク
ロロフルオロメタンの選択率はそれぞれ９２．９％、
７．１％であった。
【００１９】［実施例２］有機化合物にトリクロロメタ
ンを用いたがライニングおよび反応器本体もまったく異
常を認めず、安定した反応成績が得られた。なお、トリ
クロロメタンの反応率は９９．４％、トリフルオロメタ
ンとクロロジフルオロメタンの選択率はそれぞれ２．４
％、８７．３％であった。
ンを用いたがライニングおよび反応器本体もまったく異
常を認めず、安定した反応成績が得られた。なお、トリ
クロロメタンの反応率は９９．４％、トリフルオロメタ
ンとクロロジフルオロメタンの選択率はそれぞれ２．４
％、８７．３％であった。
【００２０】［実施例３］有機化合物に１，１，１−ト
リクロロエタンを用い、反応温度を５５℃として同様に
反応を行ったところ、ライニングおよび反応器本体もま
ったく異常を認めず、安定した反応成績が得られた。な
お、１，１，１−トリクロロエタンの反応率は９９．４
％、１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンおよび１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタンの選択率はそれぞれ２．１％、８８．
３％および９．６％であった。
リクロロエタンを用い、反応温度を５５℃として同様に
反応を行ったところ、ライニングおよび反応器本体もま
ったく異常を認めず、安定した反応成績が得られた。な
お、１，１，１−トリクロロエタンの反応率は９９．４
％、１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンおよび１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタンの選択率はそれぞれ２．１％、８８．
３％および９．６％であった。
【００２１】［実施例４］上記実施例１〜３を圧力を７
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上げて同様に反応を行ったが、ライ
ニグおよび反応器本体もまったく異常を認めず、安定し
た反応成績が得られた。
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで上げて同様に反応を行ったが、ライ
ニグおよび反応器本体もまったく異常を認めず、安定し
た反応成績が得られた。
【００２２】［比較例１］実施例１において、ライニン
グされていないＳＵＳ３０４製反応器、還流塔を用い、
反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに反応温度を１００℃に保
ちながら運転を続ける以外実施例１と同様に反応を行っ
た。
グされていないＳＵＳ３０４製反応器、還流塔を用い、
反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに反応温度を１００℃に保
ちながら運転を続ける以外実施例１と同様に反応を行っ
た。
【００２３】５０時間後反応器内部を点検したところ、
驚くべきことに反応器内部の金属表面は５０ｍｍ／年と
いう著しい腐食が進行しており、気相部には応力腐食割
れも発生していた。
驚くべきことに反応器内部の金属表面は５０ｍｍ／年と
いう著しい腐食が進行しており、気相部には応力腐食割
れも発生していた。
【００２４】
【発明の効果】本発明による方法と機器を使用して液相
反応を行うことにより、機器の表面腐食による反応物の
着色や、機器本体の腐食を防止でき、反応成績も維持す
ることができる。
反応を行うことにより、機器の表面腐食による反応物の
着色や、機器本体の腐食を防止でき、反応成績も維持す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】フッ化水素を用いて有機化合物を液相フッ
素化する方法において、フッ化水素および有機化合物の
反応器への供給をガス状で行うとともに、フッ素樹脂製
反応器を用いることを特徴とする有機化合物を液相フッ
素化する方法。 - 【請求項２】ルイス酸触媒の存在下、フッ化水素を用い
て有機化合物を液相フッ素化する請求項１の方法。 - 【請求項３】有機化合物が塩素原子含有ハロゲン化炭化
水素である請求項１の方法。 - 【請求項４】フッ素樹脂製反応器が金属製反応器の表面
をフッ素樹脂ライニングしたものである請求項１の方
法。 - 【請求項５】フッ素樹脂がフルオロオレフィン系樹脂で
ある請求項１または４の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2441994A JPH07233102A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 有機化合物を液相フッ素化する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2441994A JPH07233102A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 有機化合物を液相フッ素化する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233102A true JPH07233102A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12137641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2441994A Pending JPH07233102A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 有機化合物を液相フッ素化する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233102A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999000344A1 (en) * | 1997-06-26 | 1999-01-07 | Alliedsignal Inc. | Process for preparing hydrofluorocarbons |
| WO2001056961A1 (en) | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Daikin Industries, Ltd. | Production process of hydrofluorocarbons |
| US6329560B2 (en) | 2000-01-12 | 2001-12-11 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing hydrogen-containing fluorinated hydrocarbon |
| US6521802B1 (en) | 1999-11-29 | 2003-02-18 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluorine-containing halogenated hydrocarbon compound |
| KR100491037B1 (ko) * | 2002-11-21 | 2005-05-24 | 울산화학주식회사 | 하이드로플르오로카본화합물 제조용 반응기 |
| JP2007514636A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-06-07 | アルケマ フランス | １，１−ジフルオロエタンの製造法及び１，１−ジフルオロエチレンを製造するためのその適用 |
| US8062606B2 (en) | 2006-11-14 | 2011-11-22 | Arkema France | Coated reactors, production method thereof and use of same |
| CN113698270A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-26 | 聊城氟尔新材料科技有限公司 | 一种二氟甲烷稳定生产的工艺及系统 |
-
1994
- 1994-02-22 JP JP2441994A patent/JPH07233102A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999000344A1 (en) * | 1997-06-26 | 1999-01-07 | Alliedsignal Inc. | Process for preparing hydrofluorocarbons |
| US5902912A (en) * | 1997-06-26 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for preparing hydrofluorocarbons |
| US6521802B1 (en) | 1999-11-29 | 2003-02-18 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing fluorine-containing halogenated hydrocarbon compound |
| US6329560B2 (en) | 2000-01-12 | 2001-12-11 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing hydrogen-containing fluorinated hydrocarbon |
| WO2001056961A1 (en) | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Daikin Industries, Ltd. | Production process of hydrofluorocarbons |
| US7094934B2 (en) | 2000-02-02 | 2006-08-22 | Daikin Industries, Ltd. | Production process of hydrofluorocarbons |
| KR100491037B1 (ko) * | 2002-11-21 | 2005-05-24 | 울산화학주식회사 | 하이드로플르오로카본화합물 제조용 반응기 |
| JP2007514636A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-06-07 | アルケマ フランス | １，１−ジフルオロエタンの製造法及び１，１−ジフルオロエチレンを製造するためのその適用 |
| US8062606B2 (en) | 2006-11-14 | 2011-11-22 | Arkema France | Coated reactors, production method thereof and use of same |
| CN113698270A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-26 | 聊城氟尔新材料科技有限公司 | 一种二氟甲烷稳定生产的工艺及系统 |
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