JPH0723579B2

JPH0723579B2 - デニムの湿式加工

Info

Publication number: JPH0723579B2
Application number: JP3501949A
Authority: JP
Inventors: エイチティケルマン，ロバート; アランバル，ランディ; エムクルチナー，リサ
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1989-12-15
Filing date: 1990-12-03
Publication date: 1995-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPH04505948A; WO1991009171A1; AU7033291A; US5006124A; KR940007704B1

Description

【発明の詳細な説明】技術分野化学的酸素の要求を低下させる化学処理を用いてデニム
のファブリックを褪色させる改良した方法が提供され
る。

従来の技術デニムのガーメント例えばスラックス、ジャケット及び
スカートは、一度それらが、褪色し着古した外観を得た
とき、よりファッショナブルであると多くの人々により
考えられている。従って、デニムのファブリック及びガ
ーメントは、それらの製造中しばしば漂白の手順にかけ
られて、それらに漂白され、過漂白され、ねじられた溝
をつけられた又は表面を白くされた外観を与える。これ
らの予め漂白された品物は、非常に市販され易い製品で
あるが、従来用いられている漂白の手順は、比較的労力
を要し、漂白工程のコストをかなり上昇させる。米国特
許第4218220号は、望ましくない条のない予め褪色させ
たブルージーンズである、均一に褪色した予め褪色した
デニムのガーメントを製造することが、ときには望まし
いことを開示している。満足できる、条のない、適当に
褪色したブルージーンズは、今まで洗濯の繰り返しによ
ってのみ得られた。特許は、デニムのファブリックを、
洗剤及び乳化剤による最初の洗濯、好適な中間の濯ぎの
操作、漂白操作（ガーメントは、好適な量の洗剤の添加
とともに又は漂白剤及び第四級アンモニウムタイプのフ
ァブリック柔軟剤のみの同時の作用にかけられる）、次
の濯ぎの操作、並びにファブリック柔軟剤及び洗濯酸浴
による任意の最終の処理よりなる洗濯サイクルにかける
ことを教示している。特許は、漂白剤として塩素漂白剤
例えば次亜塩素酸ナトリウム又はトリクロロイソシアニ
ュール酸などの使用を教示している。米国特許第485299
0号は、デニムのガーメントが先ず糊抜きされ、次にポ
リアクリル酸の水溶液と接触される変法を教示してい
る。塩素系漂白剤が次いで加えられて、均一な漂白され
た外観を与える。

その後、トレンドは、ランダムな褪色した効果を特徴と
する外観に向った。

このトレンドの一つの具体化は、ストーン・ウォッシン
グ、即ち軽石以外の物質を含まない水中に布を浸漬する
方法の実施である。この方法により処理されるデニムに
生ずることが求められている効果は、自然な褪色化の一
つ、即ち明るい領域と暗い領域との間の対照を特徴とす
る「着古した」外観であるが、しかし、仕上げられたガ
ーメントでは、効果は、縫い目のみそしてその周りに現
われ勝ちであり、一方残りのファブリックの色は、実質
的に均一のままに止まる。

米国特許第4740213号は、粗い、透過可能な材料例えば
軽石の顆粒が、乾燥の状態のデニムのファブリックと、
ドラム中でかき回された塩素漂白剤により含浸される方
法を開示している。次に、痕跡量の塩素漂白剤は、好ま
しくは抗塩素剤例えば酸性の過酸化水素により、除かれ
る。

しかし、塩素漂白剤は、木綿を非常に破壊することが知
られており、従って別の漂白剤が、褪色した外観を生ず
るのに使用されてきた。過マンガン酸カリウムが、この
酸化処理に非常に望ましい。溶液で使用されるとき、平
均した褪色化が得られ、不活性の多孔性の材料中に含浸
されるとき、それは、ファブリックとかき回される
（「ロッキング」）とき、カラーボディの所望のランダ
ムな不均一の酸化をもたらす。残念ながら、暗色の不溶
性の二酸化マンガンが、デニム上に沈着し、汚い汚れた
外観をもたらす。二酸化マンガンは、「中和化」（即ち
通常亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミンなどに
より二酸化マンガンを可溶性のマンガン（II）の塩に還
元する）と呼ばれる方法により除くことができる。これ
らの還元剤は、非常に多量にしかも2.5−3.のpHで使用
しなければならず、木綿ファイバーに損傷を生じさせ
る。中和工程からの過剰の還元剤は、その非常に強い毒
性及び高い化学的酸素要求性のため、処理するのに非常
に嫌われるものである。

中和化後、デニムは、しばしば「光沢化され」又は漂白
されて、染めた領域と脱色した領域との間の対照を増加
させる。最近、次亜塩素酸塩漂白剤又は過ほう酸ナトリ
ウム漂白剤が、光沢化のために使用される。

発明の開示本発明は、デニムのファブリックを糊抜きし、糊抜きし
たファブリックを洗い、洗ったファブリックと過マンガ
ン酸カリウムとを接触させてデニムのファブリックのカ
ラーボディの一部を酸化してファブリックの表面から容
易に除かれる形にし、それによりデニムのファブリック
を脱色し、そして過マンガン酸カリウム及び酸化したカ
ラーボディの残留物を除くことによって脱色したデニム
のファブリックを中和化することにより、染料のカラー
ボディを含むデニムのファブリックを湿式処理する方法
において、（ａ）上記の酸化したデニムファブリック
を、デニムファブリック１重量部当り５〜20重量部の水
及び約２重量部の単座又は多座のカルボン酸キレート剤
又はその塩又は組合せ及び約１重量部の過酸化水素から
なる第一の水溶液に浸漬し、該第一の水溶液をpH3.0〜
6.0、温度65〜90℃に５〜15分維持して中和し、次いで
（ｂ）該デニムファブリックを、0.6〜４重量部の過酸
化水素及び約８〜９のpHをもたらすのに十分なアルカリ
よりなるアルカリ性漂白溶液５〜20重量部と、65〜90℃
で４〜８分間接触させることにより脱色したデニムファ
ブリックを漂白することを特徴とする方法である。

他に特定していない限り、重量％又は重量部は、未希釈
化合物の100重量％に基づく。例えば、１重量部の過酸
化水素は、２重量部の50％H₂O₂水溶液を要する。しか
し、３重量部の35％H₂O₂は、100％基準で約１重量部の
過酸化水素に等しい。

デニムファブリックは、任意の都合の良い形例えばカッ
トされていない品物、部分的に仕上げられたガーメント
又は仕上がったガーメントで処理できる。デニムは、従
来から着色した縦糸及び白色の横糸により織られるが、
縞模様のデニムファブリック又は着色した縦糸及び横糸
の両者により織られるデニムファブリックを含む。通
常、デニムは、建染染料例えばインジゴ又は硫化染料な
どにより染められる。デニムファブリックは、又木綿及
び合成繊維の混合物により織られることができる。

本発明の方法は、ランダムな褪色したパターンを有する
デニムを製造するのに特に有用である。

好ましくは、デニムファブリックは、デニムファブリッ
クを、有効量の過酸素化合物及び0.2％−３％の界面活
性剤（好ましくは１％−２％）と、十分な時間（５−15
分間好ましくは10−12分間）pH7−12（好ましくは９−1
0）で接触させ、それによりそれから実質的に糊剤を除
くことにより、糊抜きできる。糊抜きのための有効量の
過酸素化合物は、望ましくは0.5％−３％の過硫酸ナト
リウム又は２％−６％の過酸化水素である（100％基
準）。この方法は、酸素又は過ほう酸ナトリウムを用い
る現在の糊抜き法からの環境的に望ましくない流出液を
生成しない。

過硫酸ナトリウム又は過酸化水素の何れかは、デニムを
織るのに一般に使用されている二つのタイプの糊剤であ
る澱粉及びポリビニルアルコールの両方を除くのに特に
望ましい。

ランダムな褪色した効果を有するデニムファブリックを
湿式仕上げする代表的なやり方は、裏返した（内側を外
にした）仕上がったガーメントについて、以下に記述さ
れる。ここで使用されるとき、全ての％は重量により、
「owg」又は重量部は、しばしば仕上がったガーメント
としての品物又はファブリックの重量に基づく。

実施例糊抜き裏返したガーメントを大きな洗濯機に入れる。1:20以下
の品物対液体の比を生ずるのに十分な熱水（65−90℃、
華氏150−190度）を洗濯機に満たす。品物の重量に基づ
いて（owg）２％−６％の35％H₂O₂を加える（３％−４
％owgが最適）。0.2％−３％owg（１％−２％が最適）
の湿潤剤又は界面活性剤及び７−12（９−10が最適）の
pHに達するのに十分なアルカリを加える。８−15分間
（10−12分間が最適）反応させる。４−10分間撹拌しつ
つ熱水（65−90℃、華氏150−190度）により濯ぐ。糊剤
の再沈着を防ぐために、必要に応じ濯ぎを繰返す。

0.5％−３％owg（１％−２％owgが最適）の過硫酸ナト
リウム、糊抜きにH₂O₂を置換できる。最適な温度は、80
−85℃（華氏175−185度）である。

ロッキングガーメントを、ランダムなやり方でガーメントの染料の
一部を酸化するのに十分な時間、過マンガン酸カリウム
により含浸された多孔性の石とともに、かき回す。

中和化ロッキング後、ガーメントを大きな洗濯機に入れ、最高
のレベルまで熱水（65−90℃、華氏150−190度）を満た
す。２％−３％owgの中性洗剤を加える。４−10分間撹
拌し、水を切る。予備洗濯直後に中和化工程を始める。
1:20以下の品物対液体の比を生ずるレベルに熱水（65−
90℃、華氏150−190度）を洗濯機に満たす。２部の氷酢
酸、２部のキレート剤、３部の35％H₂O₂を、この順序で
加える。35％H₂O₂は、２％−５％owg（３％−４％が最
適）の範囲でなければならない。（この系のpHは、約４
であって、亜硫酸塩又はヒドロキシルアミン系を用いる
とき得られる2.5−３のpHよりかなり高い。）このpH
で、ガーメントに損傷は追加されない。５−15分間（10
−12分間が最適）撹拌し、水を切る。最高のレベルまで
熱水（65−90℃、華氏150−190度）を満たす。２−６分
間撹拌して濯ぎ、水を切る。上記の中和化工程を繰返す
が、１％−４％owg（２％−３％owgが最適）の中性洗剤
を加える。第二の中和化工程後、最高のレベルまで熱水
（65−90℃、華氏150−190度）を満たす。２−６分間撹
拌し、水を切る。洗剤を除きそして中性の濯ぎpHを得る
のに、必要に応じ繰返す。

キレート剤は、任意の多座カルボン酸に基づく剤であ
り、特にマンガンに対し親和性を示すか又はマンガンII
へのマンガン（VII、Ｖ又はIV）の還元を促進するもの
例えばEDTA（エチレンジアミン四酢酸）、DTPA（ジエチ
レントリアミン五酢酸）であろう。市販の製品例えば＞
38％五ナトリウムDTPA及び他の非不活性化合物を含むDo
w Chemical CorporationのVersenex 80（商標）が、
特に好都合である。

不溶性のMnO₂及び岩粉末の除去後、ガーメントを次亜塩
素酸塩又は過ほう酸の代わりとして、H₂O₂のアルカリ性
処方により処理する。この工程は、ガーメントの脱色し
た部分を漂白して、染めた領域と脱色した領域との間の
対照を増大させる。

漂白中和化の最後の濯ぎの直後、1:20以下の品物対液体の比
を生ずるレベルに熱水（65−90℃、華氏150−190度）を
洗濯機に満たす。２％−５％owg（３％−４％owgが最
適）の35％H₂O₂、光学光沢剤及び８−９のpHを生ずるの
に十分なアルカリを加える。pHは、9.5を超えてはなら
ない。４−８分間撹拌し、水を切る。最高のレベルまで
温水（35−50℃、華氏90−120度）を満たす。２−４分
間撹拌し、水を切る。濯ぎのpHが中性に近付くまで、必
要に応じ繰返す。1:20以下の品物対液体の比を生ずるレ
ベルに温水（35−50℃、華氏90−120度）を洗濯機に満
たす。軟化剤及びオゾン阻害剤を加える。４−８分間撹
拌し、水を切り、そしてしぼりとる。

実施例１ガーメントの糊抜き−製造設備 120本（約100kg）のブルーデニムジーンズを裏返しそし
て200kgの容量の洗濯機に入れた。洗濯機に、1:20以下
の品物対液体の比を生ずるレベルに維持するように、温
水（75℃）を高いレベルに満たした。約1.8kgの35％H₂O
₂、85gの非イオン性液体洗剤及び９のpHに達するのに十
分な苛性又はソーダ灰を加え、ガーメントを７分間撹拌
し、水を切る。洗濯後に、次に高いレベルに熱水（75
℃）を満たし、４分間撹拌し、水を切った。洗濯機に、
再び高いレベルに温水（45℃）を満たし、４分間撹拌
し、水を切り、そしてしぼりとった。

実施例２ガーメントの脱色−製造設備糊抜きをしたガーメントを整え、60本のガーメント（約
50kg）を、100−150kgのKMnO₄を浸漬した軽石を含むタ
ンブラーに入れた。石及びガーメントを、20分間一緒に
かき回した（ロッキングした）。

実施例３脱色したガーメントのクリーンアップ−製造設備実施例２で脱色されたガーメントは、褐色で砂だらけの
ようであった。褐色の汚れの除去は、所望の外観を得る
のに必要であった。120本（約100kg）の「ロッキングし
た」ジーンズを200kgの容量の洗濯機に入れた。洗濯機
に、次に高いレベルに熱水（75℃）を満たし、110gの中
性液体洗剤を加え、ガーメントを４分間撹拌し、水を切
った。洗濯機に、1:20以下の品物対液体の比を維持する
ように、熱水（75℃）を低いレベルに満たした。1.6kg
の氷酢酸及び1.6kgのVersenex 80キレート剤（Dow Ch
emical）を、この順序で加えた。次に、2.45kgの35％H₂
O₂を加えた。ガーメントを７分間撹拌し、水を切った。
洗濯機に、再び高いレベルに熱水（75℃）を満たし、11
0gの中性液体洗剤を加え、ガーメントを２分間撹拌し、
水を切った。次いで、洗濯機に、熱水を低いレベルに満
たし、1.6kgの氷酢酸、1.6kgのキレート剤及び2.45kgの
35％H₂O₂を加えた。ガーメントを７分間撹拌し、水を切
り、しぼりとった。洗濯機に、高いレベルに熱水（75
℃）を満たし、２分間撹拌し、水を切った。濯ぎを繰返
した。洗濯機に、次に高いレベルに熱水（75℃）を満た
し、3.6kgの35％H₂O₂及び９のpHに達するのに十分なア
ルカリを加えた。ガーメントを４分間撹拌し、水を切っ
た。洗濯機に、高いレベルに温水（45℃）を満たし、２
分間撹拌し、水を切った。濯ぎを繰返しそしてガーメン
トをしぼりとった。

生成したガーメントは、褐色の変色がなく、そして染め
た（青色）領域と脱色した（白色）領域との間は良好な
対照を示した。

実施例４糊抜き−実験室デニムファブリックを４インチ×４インチの布ぎれに切
断した。糊抜きを、United States Testing Co.のTE
RGOTOMETER（実験室用洗濯コンパレーターの商標名）で
行った。布ぎれは、平均のサンプル重量を知るために重
さを測った。この重量を全ての計算に使用した。品物対
液体の比は、1:20に維持された。８枚の布ぎれをTERGOT
OMETERの各ステーションに加え、２％owgの35％H₂O₂及
び1.0％owg Rapid Scour（Gist Brocades USA In
c.、Charlotte、NCの商標名）を加えた。pHを1NNaOHに
より９に調節し、サンプルを65℃で12分間撹拌した。糊
抜き液を落とし、サンプルを65℃で４分間水で濯いだ。
濯ぎを繰り返し、そしてサンプルを風乾した。

実施例５脱色−実験室糊抜きしたサンプルを、500mL容エルレンマイヤーフラ
スコ（平らにそして表を上に置く）に入れた。２％KMnO
₄溶液（50mL）をフラスコに加え、室温で15分間反応さ
せた。廃溶液を捨て、サンプルを、脱イオン水100mLず
つで２回濯いだ。

実施例６脱色したガーメントのクリーンアップ−実験室脱色直後、サンプルを、1:20の品物対液体の比を維持す
るように、100mLの中和液と反応させた。中和液は、３
％owgの35％H₂O₂、２％owgの酢酸及び２％owgのキレー
ト剤を脱イオン水に加え、容積を100mLにすることによ
り製造された。使用したキレート剤は、Versenex 80で
あった。他の多座キレート剤も使用でき、この製品に関
しての言及は、本発明の範囲を制限するものではない。
サンプル及び液体を、振動浴中で65℃で10分間撹拌し
た。液体を落とし、そして中和工程を繰返した。第二の
中和化後、液体を捨て、サンプルを、NaOHによりpH9に
調節した２％owgのH₂O₂溶液100mLを加えることにより光
沢化した。サンプル及び液体を、振動浴中で65℃で10分
間撹拌した。光沢化後、サンプルを、65℃で振動浴中で
２分間脱イオン水100mLずつで２回濯いだ。サンプルを
風乾した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クルチナー，リサエムアメリカ合衆国ニュージャージー州 08690 ハミルトンスクエアミスティパインレーン 18 (56)参考文献特開平１−321978（ＪＰ，Ａ) 米国特許3811833（ＵＳ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】過マンガン酸カリウムと接触させたデニム
ファブリックから二酸化マンガンを除去する方法におい
て、（ａ）上記の酸化したデニムファブリックを、デニ
ムファブリック１重量部当り５〜20重量部の水及び約２
重量部の単座又は多座のカルボン酸キレート剤又はその
塩又は組合せ及び約１重量部の過酸化水素からなる第一
の水溶液に浸漬し、該第一の水溶液をpH3.0〜6.0、温度
65〜90℃に５〜15分維持して中和し、次いで（ｂ）該デ
ニムファブリックを、0.6〜４重量部の過酸化水素及び
約８〜９のpHをもたらすのに十分なアルカリよりなるア
ルカリ性漂白溶液５〜20重量部と、65〜90℃で４〜８分
間接触させることにより脱色したデニムファブリックを
漂白することを特徴とするデニムファブリックから二酸
化マンガンを除去する方法。
【請求項２】デニムファブリックがファブリックの重量
に基づいて２〜６％の過酸素化合物と接触させて糊抜き
したものである請求項１の方法。
【請求項３】過マンガン酸カリウムが多孔体に含浸した
状態にある請求項１又は２の方法。