JPH07237357A

JPH07237357A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH07237357A
Application number: JP6029749A
Authority: JP
Inventors: Rie Harunaga; 理恵春永; Keiji Yamauchi; 啓滋山内
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1994-02-28
Publication date: 1995-09-12

Abstract

(57)【要約】【目的】高い感度と保存安定性、特に高い地肌の保存
安定性を有する感熱記録体及び感熱磁気記録体を提供す
る。【構成】支持体の少なくとも一面上に無色又は淡色の
電子供与性ロイコ染料と、加熱下に反応して該ロイコ染
料を発色させる電子受容性有機酸性物質及び接着剤を主
成分として含有する発色感熱層を設けた感熱記録体、及
び支持体の該感熱発色層の設けられていない面上、また
は支持体と該感熱発色層の間に磁性粉末と接着剤を主成
分として含有する磁気記録層を設けてなる感熱磁気記録
体において、該ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチルア
ミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを含有
し、該有機酸性物質として４、４’−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタ
ンを含有し、該感熱発色層中にパラフィンワックス、ポ
リオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
から選ばれる少なくとも１種の石油系ワックスとメチロ
ール化脂肪酸アミドを含むことを特徴とする感熱記録体
及び感熱磁気記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感度及び保存安定性の優
れた感熱記録体に関するものであり、特に乗車券、通行
券、回数券等の券紙類、商品券カード、プリペイドカー
ド等のカード類に使用するのに適した感熱記録紙及び磁
気記録情報の一部を熱印字することのできる感熱磁気記
録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、または
プラスチックフィルム等からなる支持体の片面上に電子
供与性ロイコ染料のような無色または淡色の発色性物質
と、電子受容性のフェノール性化合物などのような有機
酸性顕色剤および接着剤を主成分として含む感熱発色層
を設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤とを
熱エネルギーによって反応させて発色記録画像を得るこ
とができる。このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。また、情報記
録容量の大きな磁気記録方式と感熱記録方式を組合せ、
情報の読み取り、書き込みが可能で、かつその情報を目
視でも判読できる感熱磁気記録体が利用されている。例
えば、テレホンカードやオレンジカード等のプリペイド
カードや乗車券、通行券、定期券、回数券等の広範な用
途に使用されている。

【０００３】このような様々な用途に使用されている感
熱記録体及び感熱磁気記録体には、感熱記録特性はもち
ろんのこと、耐水性、耐薬品性、耐油性、耐可塑剤性等
の画像の保存安定性が必要である。このため、感熱記録
体の表面にバリヤー性の強い保護層を設け、保存安定性
を向上させる試みがなされている。しかし、長期保存安
定性に関してはまだ充分な手段ではなかった。これは感
熱発色層自体の保存安定性が不十分なためであり、これ
を改善するため、芳香族イソシアネート化合物とイミノ
化合物を発色成分とする（特開昭58-38733号公報、特開
昭58-149388号公報、特開昭59-115888号公報、特開平4-
164686号公報、特開平4-284288号公報、特開平4-305489
号公報）、あるいは、有機酸性顕色剤として保存安定性
の高いサリチル酸誘導体またはその金属塩を使う（特開
平4-65292号公報、特開平4-119880号公報、特開平4-211
989号公報）等が提案されている。しかし、感熱発色層
の保存安定性を高められる材料で充分な感度を有するも
のはなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体の少
なくとも一面上に感熱発色層を設けた感熱記録体、及び
支持体の感熱発色層の設けられていない面上、または支
持体と感熱発色層の間に磁気記録層を設けた感熱磁気記
録体において、高い感度と保存安定性、特に高い地肌の
保存安定性を有する感熱記録体を得ようとするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも一面上に無色又は淡色の電子供与性ロイコ染料
と、加熱下に反応して該ロイコ染料を発色させる電子受
容性有機酸性物質及び接着剤を主成分として含有する発
色感熱層を設けてなる感熱記録体において、該ロイコ染
料として３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオランを含有し、該酸性物質として
４、４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタン（以下、本顕色剤と称す
る）を含有し、該感熱発色層中にパラフィンワックス、
ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
スから選ばれる少なくとも１種の石油系ワックスとメチ
ロール化脂肪酸アミドを含むことを特徴とする感熱記録
体に存する。また、本発明は、支持体の上記感熱発色層
が設けられていない面上、または支持体と上記感熱発色
層との間に、磁気粉末と接着剤を主成分として含有する
磁気記録層を設けてなる感熱磁気記録体に存する。

【０００６】感熱発色層の顕色剤として、本顕色剤を用
いることによって、高い保存安定性を有する感熱記録
体、及び感熱磁気記録体が得られるが、十分な感度を得
ることができなかった。本顕色剤と石油系ワックスとメ
チロール化脂肪酸アミドを組み合わせることで高い感度
が得られることはわかったが、保存安定性については、
印字部は優れているものの、地肌の保存安定性、特に耐
温湿性、耐可塑剤性は不十分であった。そこで地肌の保
存安定性について更に研究を進めた結果、ロイコ染料と
して３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランを含有することによって感度、保存
安定性とも優れた感熱記録体及び感熱磁気記録体が得ら
れることがわかった。

【０００７】本発明に使用される支持体は、上質紙、中
質紙、再生紙、塗工紙のほかポリオレフィン系樹脂と白
色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出し、縦方向に
延伸したものの両面にポリオレフィン系樹脂と白色無機
顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２層積層し、横
方向に延伸して半透明化あるいは不透明化して製造され
た合成紙、及びポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂単独あるいは混合
物をダイから押し出し２軸延伸して得られたフィルム
や、さらに熱可塑性樹脂に白色の無機顔料を加熱混練
し、２軸延伸した不透明または半透明フィルムを使用す
ることができる。

【０００８】本発明の感熱発色層は、無色または淡色の
電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色
させる電子受容性有機酸性物質及び接着剤を主成分とし
て含有するほか、必要に応じて架橋剤、顔料、熱可融性
物質を添加した感熱発色層塗料を塗工することにより設
けることができる。感熱発色層の塗工量は、発色感度、
発色濃度の点で一般に３〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。塗
工方法はエアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード
方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の従来
から当業者で使用されている方式を利用することができ
る。また、感熱発色層の表面をスーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処理
を行うことにより、記録濃度、感度を高め、画像の均一
性を向上させることができる。

【０００９】本発明に用いられる無色または淡色の電子
供与性ロイコ染料は、特に耐温湿性、耐可塑剤性等の地
肌の保存安定性を向上させるため３−ジ（ｎ−ブチルア
ミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを含有
する。本発明のロイコ染料は、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピル化澱粉等の水溶
性樹脂と混合し、ボールミル、アトライター、サンドグ
ラインダー、ダイノミル、ウルトラビスコミル等の分散
機で平均粒径が３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の粒
径まで粉砕、分散される。本発明のロイコ染料分散液
は、感熱発色層の固形分に対し５〜３０％の割合で配合
することができる。

【００１０】本発明に用いられる顕色剤は、特に記録画
像の耐油性、耐可塑剤性、耐水性等の保存安定性を向上
させるため４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンを含有する。
ただし、所望の効果を阻害しない範囲で電子受容性有機
酸性物質からなる従来公知の顕色剤と４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンとを併用することができる。このような
電子受容性有機酸性物質は、常温以上、好ましくは７０
℃以上で液化または気化して前記発色性染料と反応して
これを発色させるものである。

【００１１】電子受容性有機酸性物質としては、例えば
４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノ
ールＡ）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２
−メチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ−アセトフ
ェノン、サリチル酸アニリド、ノボラック型フェノー
ル、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン酸、酒
石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族
カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機顕
色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、錫、ニッケル等の多価金属
との塩、

【００１２】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−ｐ−トリスルホン、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−
トルエンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニル尿素などから選ばれた少なくとも
１員からなるものである。

【００１３】本発明の顕色剤は、ロイコ染料の分散に使
用したものの中から適宜選択した水溶性樹脂と混合し、
ロイコ染料の分散に使用された分散機の中から適宜選択
した分散機で平均粒径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ
以下の粒径まで粉砕、分散される。電子受容性酸性物質
は通常、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ま
しくは１．５〜３重量部の割合で混合して使用される。

【００１４】本発明で使用される石油系ワックス類はパ
ラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス等であり、42〜73℃の各融点を有
するパラフィンワックス、50〜120℃ の各融点を有する
マイクロクリスタリンワックス、あるいはポリエチレン
ワックス、ポリプロピレンワックスのようなポリオレフ
ィンワックスが挙げられる。このポリオレフィンワック
スは通常分子量が1,000 から10,000程度のもの、すなわ
ち一般にポリオレフィンワックスとして知られているも
ので、これらのポリオレフィンワックスは通常高圧およ
び低圧重合法によって、または高分子量のポリオレフィ
ンの熱分解によって得られる。また乳化し易くするため
に、これらの石油系ワックス類を酸化し、ワックス類に
水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、
ペルオキシド基等の極性基を導入したものも使用するこ
とができる。またワックス類の軟化点を下げたり作業性
を良くするために、これらのワックスの併用も可能であ
る。またこれらの石油系ワックス類は、常温以上好まし
くは40℃以上の融点を有するものが良い。

【００１５】石油系ワックスは、感熱発色層中に分散粒
子として配合されるが、石油系ワックスの分散は、ボー
ルミル等の粉砕機により出来るだけ小さな粒子、具体的
には数μｍ以下の粒子径になる迄粉砕することが望まし
い。又、石油系ワックスは上述の様に分散して使用して
も、乳化剤を使用してエマルジョンの形にして添加して
もかまわない。また、粉砕助剤として分散剤、消泡剤等
の界面活性剤を必要に応じ使用することができ、増白剤
としてタルク、クレー等の充填剤、粘着防止剤として粉
末状澱粉、塗布性向上の為の界面活性剤等も必要に応じ
て使用できる。

【００１６】本発明で使用されるメチロール化脂肪酸ア
ミドは、脂肪酸アミドにホルムアルデヒドが付加した高
融点ロウ状物質で、一般式ＲＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨで表わ
される（Ｒは直鎖脂肪族炭化水素を意味し、炭素数は12
以上が望ましい）。メチロール化脂肪酸アミドとして一
般的に用いられるメチロール化ステアリン酸アミドは、
通常Ｃ１８及びＣ１６の飽和炭化水素の混合物でその割
合は大体７：３になっている。本発明では特に炭素数が
前記の数値内であれば特にかまわない。

【００１７】配合比率はメチロール化脂肪酸アミド１重
量部に対して石油系ワックス１〜２重量部の範囲で、メ
チロール化脂肪酸アミドと石油系ワックスの合計配合量
は、感熱発色層全固形分中に５〜１５重量部配合したと
きに良好な結果が得られた。これより多い配合量では、
印字の際のサーマルヘッドへの粕付着が多くなる。ま
た、これより少ない配合量では増感効果に乏しい。

【００１８】本発明において、他に感熱発色層を構成す
る材料としては接着剤樹脂、無機又は有機顔料、ワック
ス、金属石鹸、及び感熱記録体に従来慣用されている補
助添加成分、例えば、分散剤、界面活性剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、着色染料、着色顔料を挙げることが
できる。

【００１９】接着剤樹脂としては一般に知られている接
着剤樹脂と組み合わせることは可能である。その例とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、カチオン基変性ポリビニルアルコール、スルフ
ォン基変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニ
ルアルコール、澱粉及びその誘導体、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソ
プロピレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、
スチレン−ブタジエンラテックス、酢酸ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウレタンエマル
ジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリ
デンエマルジョン、メタクリル酸エステル共重合エマル
ジョンおよびアクリル酸エステル共重合体のエマルジョ
ン等の水分散性樹脂が使用できる。

【００２０】又、塗膜の耐水性を強固なものとするため
には、反応性基、例えばアセトアセチル基、カルボキシ
ル基、またはアミド基等を含有する水溶性および／また
は水分散性樹脂接着剤と架橋剤とを組み合わせて用いる
ことが好ましい。架橋剤としては、グリオキザール、グ
ルタールアルデヒド、ジアルデヒドスターチ等の多価ア
ルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン
系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセ
リンジグリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、
ジメチロールウレア化合物、並びに過硫酸アンモニウム
や塩化第二鉄、および塩化マグネシウム等のような無機
化合物またはホウ酸、ホウ砂を用いることができる。

【００２１】有機又は無機顔料としては、例えば、クレ
ー、焼成クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
タルク、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなど
の無機系微粉末、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系樹脂微粉末をあげることができる。

【００２２】感熱記録体に従来慣用されている補助添加
成分としては、例えばシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジ
ル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジル、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエ
ステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ジフェニルス
ルホン、ｐ−ベンジルビフェニル、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’
−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）等のヒンダードフェノール類、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール、および２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベ
ンゾフェノン等を挙げることができる。

【００２３】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩
すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げ
られる。本発明の感熱記録体及び感熱磁気記録体には必
要に応じて感熱発色層上に一層以上のオーバーコート層
を設けることができる。オーバーコート層は紫外線硬化
樹脂、電子線硬化樹脂あるいは溶剤可溶性、水溶性また
は水分散性の接着剤樹脂、架橋剤、顔料及び必要に応じ
て滑剤を含有する塗料を乾燥後の塗工量が０．５〜７ｇ
／ｍ²、望ましくは１〜４ｇ／ｍ²塗工して得ることがで
きる。

【００２４】オーバーコート層の樹脂／顔料比は８０／
２０〜２０／８０の範囲が良好であり、樹脂の配合比が
８０％を越えると印字時にスティッキングが発生する問
題がある。また、オーバーコート層に使用する接着性樹
脂、架橋剤、顔料は感熱発色層に使用したものが使用で
きるし、塗工方法も感熱発色層の塗工に使用した方式を
利用することができる。本発明においては支持体の感熱
発色層が設けられていない面上、または支持体と感熱発
色層の間に磁気記録層を設けることができる。

【００２５】磁気記録層は、支持体と感熱発色層の間に
設ける場合は当然、支持体の感熱発色層が設けられてい
ない面に設ける場合においても、感熱発色層を塗工する
前に設ける方が感熱発色層の白色度低下が少なく望まし
い。磁気記録層は磁気粉末と接着剤を主成分として含有
するものである。磁性粉末としては、γ−酸化鉄、コバ
ルト変性γ−酸化鉄、バリウムフェライト、酸化クロー
ム等を使用することができる。磁性粉末は、磁気記録層
の固形分に対し５０〜９０重量％配合するのが望まし
い。また、接着剤としては、感熱発色層に使用した水溶
性樹脂及び／又は水分散性樹脂に耐水化剤を配合して耐
水性を持たせたり、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩ビ−酢ビ共重合樹脂、ポリエステル樹脂等の有機
溶剤可溶性樹脂を使用して耐水性を持たせることができ
る。有機溶剤としては、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等の溶剤を使用することができる。

【００２６】本発明の磁気記録層はロールコーター、バ
ーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコータ
ー等により乾燥後の塗工量が２５〜３５ｇ／ｍ²となる
ように、支持体上に塗工される。磁気記録層を塗工後、
あるいは感熱発色層を塗工後、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処理
を行うことが望ましい。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。実施例１カナディアンスタンダードフリーネス（ＣＦＳ）４８０
ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ１００部に、
タルク１０部、石油樹脂系サイズ剤０．３部、硫酸バン
ド０．５部を添加してなる抄紙原料を調成し、坪量１５
４ｇ／ｍ²の紙を抄紙した。この原紙にサイズプレスで
ポリビニルアルコールの２％溶液を塗布した。塗布量は
０．８ｇ／ｍ²であった。マシンカレンダーで王研式平
滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩＮｏ．５）が５０秒となるよう
に平滑化処理を行い感熱記録用支持体とした。この支持
体の片面上に次に示す感熱発色層塗料を乾燥後の塗工量
が６．０ｇ／ｍ²となるように塗工した後、スーパーカ
レンダー処理を行い、感熱発色層面の王研式平滑度が８
００秒の感熱記録体を得た。

【００２８】（１）感熱発色層塗料の調成Ａ液（感熱発色性染料分散液）３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７− （ｏ−クロロアニリノ）フルオラン４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：Ｌ３２６６、日本合成化学製）水２０部Ｂ液（顕色剤分散液）４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：Ｌ３２６６、日本合成化学製）水２０部Ｃ液（熱可融性物質分散液）シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジルエステル４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：Ｌ３２６６、日本合成化学製）水４０部Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミル
（アイメックス社製サンドグラインダー）で分散、粉砕
し、平均粒径が１μｍ以下となるように調整した。

【００２９】Ｄ液（顔料分散液）クレー６０部（商品名：ＨＧクレー、ヒューバー社製）ポリカルボン酸型高分子活性剤０．１部（商品名：キャリボンＬ４００、三洋化成製）水４０部このＤ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒
径が２．５μｍとなるように調整した。Ａ液２５部、Ｂ
液４０部、Ｃ液５０部、Ｄ液４０部、ステアリン酸亜鉛
３０％分散液１０部、接着剤として２０％酢酸ビニルグ
ラフト化澱粉（ペトロコートＣ８、日澱化学製）２５
部、アクリルエマルジョン（アロンＡ−１０４、固形分
４０％、東亜合成化学製）１５部と、メチロール化脂肪
酸アミドとしてメチロール化ステアリン酸アミド、石油
系ワックスとしてパラフィンワックスをそれぞれ乾燥重
量で５部配合して感熱発色層塗料とした。

【００３０】実施例２実施例１で使用したパラフィンワックスをポリエチレン
ワックスに変更する以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。実施例３実施例１で使用したパラフィンワックスをマイクロクリ
スタリンワックスに変更する以外は実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３１】実施例４実施例１の支持体の片面上に、次に示す磁気記録層塗料
を乾燥後の塗工量が３０ｇ／ｍ²となるように塗工し
た。（１）磁気記録層塗料の調成バリウムフェライト（ＢａＯ−６Ｆｅ₂Ｏ₃ 保磁力：３０００Ｏｅ、平均粒径０．６μｍ）１００部塩ビ−酢ビ共重合体１５部ポリウレタン２５部レシチン２部トルエン／ＭＥＫ（１：１）３３０部この支持体の、磁気記録層の設けられていない面上に、
実施例１の感熱発色層を設け、感熱磁気記録体を得た。

【００３２】

【比較例】比較例１実施例１中のＡ液を次に示すＥ液に変更する以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。Ｅ液（感熱発色性染料分散液）３−ピロリジノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：L3266 日本合成化学製）水２０部このＥ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒
径が１μｍ以下となるように調整した。

【００３３】比較例２実施例１中のＡ液を次に示すＦ液に変更する以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。Ｆ液（感熱発色性染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ） −６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：L3266 日本合成化学製）水２０部このＦ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒
径が１μｍ以下となるように調整した。

【００３４】比較例３実施例１中のＡ液を次に示すＧ液に変更する以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。Ｇ液（感熱発色性染料分散液）３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６ −メチル−７−アニリノフルオラン４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：L3266 日本合成化学製）水２０部このＧ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒
径が１μｍ以下となるように調整した。

【００３５】比較例４実施例１中のパラフィンワックスを除去し、それと同量
のメチロール化ステアリン酸アミドを配合する以外は実
施例１と同様の方法を用いて感熱記録体を得た。比較例５実施例１中のメチロール化ステアリン酸アミドを除去
し、それと同量のパラフィンワックスを配合する以外は
実施例１と同様の方法を用いて感熱記録体を得た。

【００３６】比較例６実施例１中のＢ液を次に示すＨ液に変更する以外は実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。Ｈ液（顕色剤分散液）４，４’−イソプロピリデンジフェノール４０部ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部（商品名：L3266 日本合成化学製）水２０部このＨ液をウルトラビスコミルで分散、粉砕し、平均粒
径が１μｍ以下となるように調整した。

【００３７】実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例
６で得られた感熱記録体及び感熱磁気記録体に厚膜型感
熱ヘッドを有するカードプリンター試験機により、ベタ
黒記録を行い、得られた発色濃度及び白紙部の濃度をマ
クベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）により測定した。ベ
タ黒記録及び白紙の試験片を作成し、以下に示す耐水
性、耐可塑剤性、耐油性、耐温湿性、耐薬品性等の保存
安定性テストを行った。

【００３８】・耐水性試験法試験片を２０℃の水中に７時間浸漬した後、乾燥させ、
記録部及び白紙部の濃度を測定し、評価する。・耐可塑剤性試験法２０℃６５％ＲＨの条件下において試験片の記録面側に
プラスチック消しゴム（トンボモノＰＥ）を２００ｇ／
ｃｍ²の圧力で４８時間圧着させた後、記録部及び白紙
部の濃度を測定し、評価する。・耐油性試験法２０℃６５％ＲＨの条件下で、試験片の記録面側に綿実
油（試薬）を塗布し、１０秒後に拭き取り、２４時間放
置後、記録部及び白紙部の濃度を測定し、評価する。

【００３９】・耐温湿性試験法試験片を４０℃９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置後、
記録部及び白紙部の濃度を測定し、評価する。・耐薬品性試験法２０℃６５％ＲＨの条件下で、試験片の記録面側に５０
％エタノール溶液を滴下し、１０秒後に拭き取り、記録
部及び白紙部の濃度を測定し、評価する。・評価基準保存安定性テストの結果、ベタ黒記録部の濃度低下より ○：０．２以下、 △：０．２〜０．５、 ×：０．５
以上として評価した。白紙部の着色は、テスト後の濃度より ○：０．２以下、 △：０．２〜０．３、 ×：０．３
以上として評価した。各テストの試験結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明により、高い感度と保存安定性、
特に高い地肌の保存安定性を有する感熱記録体及び感熱
磁気記録体を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４２Ｄ 15/10 ５５１ＺＢ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ１０８

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも一面上に無色又は淡
色の電子供与性ロイコ染料と、加熱下に反応して該ロイ
コ染料を発色させる電子受容性有機酸性物質及び接着剤
を主成分として含有する感熱発色層を設けてなる感熱記
録体において、該ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル
アミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを含
有し、該酸性物質として４、４’−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
を含有し、該感熱発色層中にパラフィンワックス、ポリ
オレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスか
ら選ばれる少なくとも１種の石油系ワックスとメチロー
ル化脂肪酸アミドを含むことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】支持体の上記感熱発色層が設けられてい
ない面上、または支持体と上記感熱発色層の間に、磁性
粉末と接着剤を主成分として含有する磁気記録層が設け
られていることを特徴とする請求項１記載の感熱記録
体。