JPH07241858A - 回転注型法によるポリウレタン硬質フォームを用いるパイプの断熱法 - Google Patents
回転注型法によるポリウレタン硬質フォームを用いるパイプの断熱法Info
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- JPH07241858A JPH07241858A JP7049283A JP4928395A JPH07241858A JP H07241858 A JPH07241858 A JP H07241858A JP 7049283 A JP7049283 A JP 7049283A JP 4928395 A JP4928395 A JP 4928395A JP H07241858 A JPH07241858 A JP H07241858A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な引張特性および剪断特性を有する硬質
ポリウレタンフォームを用い回転注型法によりパイプを
断熱するための改良方法を提供する。 【構成】 断熱層として硬質ポリウレタンフォーム必要
に応じ外部仕上塗とを回転注型法により施してパイプを
断熱する法に関する。硬質ポリウレタンフォームは
（ａ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｂ）有機ポリヒ
ドロキシル化合物と、（ｃ）架橋剤としての３２〜１，
０００の分子量を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族
ポリアミンおよび／またはポリイミンとにより、（ｄ）
発泡剤の存在下および必要に応じ（ｅ）公知の補助物質
および添加剤の存在下、並びに（ｆ）約１６６〜約１，
０００の分子量を有すると共に一般式 【化１】 ［式中、ｎは２〜９、好ましくは２〜３の整数を示し、
Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ9 アルキル基または基 【化２】 を示し、Ｒ2 は水素を示し、Ｒ3 およびＲ4 は水素もし
くはメチルを示す］を有する１種もしくはそれ以上の化
合物の存在下で得られる。
ポリウレタンフォームを用い回転注型法によりパイプを
断熱するための改良方法を提供する。 【構成】 断熱層として硬質ポリウレタンフォーム必要
に応じ外部仕上塗とを回転注型法により施してパイプを
断熱する法に関する。硬質ポリウレタンフォームは
（ａ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｂ）有機ポリヒ
ドロキシル化合物と、（ｃ）架橋剤としての３２〜１，
０００の分子量を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族
ポリアミンおよび／またはポリイミンとにより、（ｄ）
発泡剤の存在下および必要に応じ（ｅ）公知の補助物質
および添加剤の存在下、並びに（ｆ）約１６６〜約１，
０００の分子量を有すると共に一般式 【化１】 ［式中、ｎは２〜９、好ましくは２〜３の整数を示し、
Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ9 アルキル基または基 【化２】 を示し、Ｒ2 は水素を示し、Ｒ3 およびＲ4 は水素もし
くはメチルを示す］を有する１種もしくはそれ以上の化
合物の存在下で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、回転注型法によるポリ
ウレタン硬質フォームを用いるパイプの断熱法に関する
ものである。
ウレタン硬質フォームを用いるパイプの断熱法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】回転注型の技術による硬質ポリウレタン
フォームを用いるパイプの断熱はたとえばドイツ公開公
報第４，１１８，３６２号から公知である。しかしなが
ら実際には、使用する組成物は改善する必要が大であ
る。回転注型法に関し、反応混合物には極端な要求が課
せられる。一方では、反応性発泡材料は回転チューブに
対し充分に上昇すると共に単一ストランドとして流動せ
ねばならない。他方では、チューブから或いは塗布ノズ
ルから不充分な架橋により開始時点で流出してはならな
い。これは、得られる物質が殆ど波なしの表面を有する
寸法安定な発泡物質であって熱可塑性仕上塗がしばしば
施されると言う事実によりさらに悪化する。起伏する表
面の場合は、仕上塗が波間中に流入し、したがって薄い
仕上塗が波頭に形成される。光学的に均一な仕上塗が生
ずるだけでなく、機械的耐久性および拡散に対するバリ
ヤ特性も影響を受ける。断熱すべきパイプに対する発泡
物質の結合も、技術的使用に際し他の重要な性質である
ことが判明した。これは、非圧縮発泡物質が関与するの
で特に重要である。さらに、用いる発泡材成分は最近の
環境学的知見に適合せねばならず、ＣＦＣフリーでなけ
ればならない。長期間にわたり問題なしに行いうる操作
は、ドイツ公開公報第４，１１８，３６２号に記載され
た回転注型の方法によりまだ与えられていない。硬質ポ
リウレタンフォームをもたらす反応混合物はたとえば約
７分間という短い機械操作の後に突然に流動性を示さな
くなり、その結果として放出ノズルの閉塞をもたらす。
その結果、連続処理が不可能となる。しかしながら、任
意の長さのパイプを連続的かつ一定に回転被覆し、次い
でこれを熱可塑性カバーで被覆することが技術的使用に
必要とされる。驚くことに、２種の異なる架橋剤を回転
注型法のための硬質ポリウレタンフォームを製造する際
の反応体として本発明により使用すれば成功を治めるこ
とが判明した。フォームは良好な引張特性と剪断特性と
を有する。
フォームを用いるパイプの断熱はたとえばドイツ公開公
報第４，１１８，３６２号から公知である。しかしなが
ら実際には、使用する組成物は改善する必要が大であ
る。回転注型法に関し、反応混合物には極端な要求が課
せられる。一方では、反応性発泡材料は回転チューブに
対し充分に上昇すると共に単一ストランドとして流動せ
ねばならない。他方では、チューブから或いは塗布ノズ
ルから不充分な架橋により開始時点で流出してはならな
い。これは、得られる物質が殆ど波なしの表面を有する
寸法安定な発泡物質であって熱可塑性仕上塗がしばしば
施されると言う事実によりさらに悪化する。起伏する表
面の場合は、仕上塗が波間中に流入し、したがって薄い
仕上塗が波頭に形成される。光学的に均一な仕上塗が生
ずるだけでなく、機械的耐久性および拡散に対するバリ
ヤ特性も影響を受ける。断熱すべきパイプに対する発泡
物質の結合も、技術的使用に際し他の重要な性質である
ことが判明した。これは、非圧縮発泡物質が関与するの
で特に重要である。さらに、用いる発泡材成分は最近の
環境学的知見に適合せねばならず、ＣＦＣフリーでなけ
ればならない。長期間にわたり問題なしに行いうる操作
は、ドイツ公開公報第４，１１８，３６２号に記載され
た回転注型の方法によりまだ与えられていない。硬質ポ
リウレタンフォームをもたらす反応混合物はたとえば約
７分間という短い機械操作の後に突然に流動性を示さな
くなり、その結果として放出ノズルの閉塞をもたらす。
その結果、連続処理が不可能となる。しかしながら、任
意の長さのパイプを連続的かつ一定に回転被覆し、次い
でこれを熱可塑性カバーで被覆することが技術的使用に
必要とされる。驚くことに、２種の異なる架橋剤を回転
注型法のための硬質ポリウレタンフォームを製造する際
の反応体として本発明により使用すれば成功を治めるこ
とが判明した。フォームは良好な引張特性と剪断特性と
を有する。
【０００３】
【発明の要点】本発明は断熱層として硬質ポリウレタン
フォームおよび必要に応じ外部仕上塗を回転注型法にし
たがって施すことによるパイプの断熱法を提供し、硬質
ポリウレタンフォームを： （ａ）芳香族ポリイソシアネートを、（ｂ）平均して少
なくとも３個のヒドロキシル基を有する９２〜１，００
０の分子量を持った有機化合物および（ｃ）架橋剤とし
ての３２〜１，０００の分子量を有する脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ポリアミンおよび／またはポリイミン
と、（ｄ）発泡剤の存在下および必要に応じ（ｅ）公知
の補助物質および添加剤の存在下に反応させ、さらに
（ｆ）約１６６〜約１，０００、好ましくは約２００〜
約５００の分子量を有すると共に一般式
フォームおよび必要に応じ外部仕上塗を回転注型法にし
たがって施すことによるパイプの断熱法を提供し、硬質
ポリウレタンフォームを： （ａ）芳香族ポリイソシアネートを、（ｂ）平均して少
なくとも３個のヒドロキシル基を有する９２〜１，００
０の分子量を持った有機化合物および（ｃ）架橋剤とし
ての３２〜１，０００の分子量を有する脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ポリアミンおよび／またはポリイミン
と、（ｄ）発泡剤の存在下および必要に応じ（ｅ）公知
の補助物質および添加剤の存在下に反応させ、さらに
（ｆ）約１６６〜約１，０００、好ましくは約２００〜
約５００の分子量を有すると共に一般式
【化３】 ［式中、ｎは２〜９、好ましくは２〜３の整数を示し、
Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ9 アルキル基または基
Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ9 アルキル基または基
【化４】 を示し、Ｒ2 は水素を示し、Ｒ3 およびＲ4 は水素もし
くはメチルを示す］を有する化合物を追加架橋剤として
使用することにより得られる。
くはメチルを示す］を有する化合物を追加架橋剤として
使用することにより得られる。
【０００４】本発明には幾つかの好適具体例が存在す
る。ジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニル
ポリイソシアネートとの混合物を芳香族ポリイソシアネ
ートとして使用するのが好適である。またエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミンもし
くはジイソプロパノールアミンのカルバメートを架橋剤
（ｆ）として使用することが好ましい。架橋剤（ｃ）は
１分子当り２〜１０個の第一アミノ基を有することが好
ましい。さらに、架橋剤（ｃ）は１〜５個の第一アミノ
基と１〜１０個の第二アミノ基とを有することも好まし
い。さらに架橋剤（ｃ）は第三窒素原子と第一および／
または第二アミノ基とを有することも好ましい。好まし
くはＣ3 〜Ｃ6 炭化水素を発泡材（ｄ）として使用し、
ペンタンおよび／またはシクロペンタンが特に好適であ
る。最も好適な具体例においては、追加発泡剤として二
酸化炭素が使用される。好ましくは熱可塑性仕上塗を硬
質ポリウレタンフォームに施し、特に好ましくは熱可塑
性仕上塗はポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリブテン、スチレン／アクリロニトリル／アクリ
ルエステルもしくはアクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレンに基づくコポリマー、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリウレタンおよびポリカーボネートよりなる群か
ら選択される。
る。ジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニル
ポリイソシアネートとの混合物を芳香族ポリイソシアネ
ートとして使用するのが好適である。またエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミンもし
くはジイソプロパノールアミンのカルバメートを架橋剤
（ｆ）として使用することが好ましい。架橋剤（ｃ）は
１分子当り２〜１０個の第一アミノ基を有することが好
ましい。さらに、架橋剤（ｃ）は１〜５個の第一アミノ
基と１〜１０個の第二アミノ基とを有することも好まし
い。さらに架橋剤（ｃ）は第三窒素原子と第一および／
または第二アミノ基とを有することも好ましい。好まし
くはＣ3 〜Ｃ6 炭化水素を発泡材（ｄ）として使用し、
ペンタンおよび／またはシクロペンタンが特に好適であ
る。最も好適な具体例においては、追加発泡剤として二
酸化炭素が使用される。好ましくは熱可塑性仕上塗を硬
質ポリウレタンフォームに施し、特に好ましくは熱可塑
性仕上塗はポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリブテン、スチレン／アクリロニトリル／アクリ
ルエステルもしくはアクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレンに基づくコポリマー、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリウレタンおよびポリカーボネートよりなる群か
ら選択される。
【０００５】ここで硬質ポリウレタンフォームを製造す
るのに必要な出発成分は（ａ）芳香族ポリイソシアネー
ト、（ｂ）ヒドロキシル官能性化合物、（ｃ）アミンお
よび／またはイミン架橋剤、（ｄ）発泡剤、および
（ｆ）カルバメートである。有用なポリイソシアネート
はたとえばＷ．シーフケン、ジャスタス・リービッヒス
・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１
３６頁に記載されている。たとえば、有用なイソシアネ
ートは式 Ｑ（ＮＣＯ）n ［式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３に等しく、Ｑは
６〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する
芳香族炭化水素基を示す］を有するものである。特定の
ポリイソシアネートはドイツ公開公報第２，８３２，２
５３号、第１０〜１１頁に記載されている。市販入手し
うるポリイソシアネートが特に好適である。この種のイ
ソシアネートはたとえば２，４−および２，６−トリレ
ンジイソシアネート並びにこれらイソシアネートの混合
物（「ＴＤＩ」）；ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとの混
合物（これらはアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続く
ホスゲン化によって作成される）（「粗製ＭＤＩ」）；
さらにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート
基、イソシアヌレート基、尿素基もしくはビウレット基
を有するポリイソシアネート（「改変ポリイソシアネー
ト」）を包含する。
るのに必要な出発成分は（ａ）芳香族ポリイソシアネー
ト、（ｂ）ヒドロキシル官能性化合物、（ｃ）アミンお
よび／またはイミン架橋剤、（ｄ）発泡剤、および
（ｆ）カルバメートである。有用なポリイソシアネート
はたとえばＷ．シーフケン、ジャスタス・リービッヒス
・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１
３６頁に記載されている。たとえば、有用なイソシアネ
ートは式 Ｑ（ＮＣＯ）n ［式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３に等しく、Ｑは
６〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する
芳香族炭化水素基を示す］を有するものである。特定の
ポリイソシアネートはドイツ公開公報第２，８３２，２
５３号、第１０〜１１頁に記載されている。市販入手し
うるポリイソシアネートが特に好適である。この種のイ
ソシアネートはたとえば２，４−および２，６−トリレ
ンジイソシアネート並びにこれらイソシアネートの混合
物（「ＴＤＩ」）；ジフェニルメタンジイソシアネート
とポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとの混
合物（これらはアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続く
ホスゲン化によって作成される）（「粗製ＭＤＩ」）；
さらにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート
基、イソシアヌレート基、尿素基もしくはビウレット基
を有するポリイソシアネート（「改変ポリイソシアネー
ト」）を包含する。
【０００６】前記ポリイソシアネートを成分（ｂ）、
（ｃ）および（ｆ）と反応させる。成分（ｂ）は９２〜
１，０００の分子量と平均して少なくとも３個のヒドロ
キシル基とを有する自体公知の化合物を含む。この種の
化合物はたとえばソルビトール、エチレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トールおよび／または糖のような出発物質に対する酸化
プロピレンおよび／または酸化エチレンの付加により製
造されたポリエーテルポリオールを包含する。好ましく
は、これらは３００〜６００のＯＨ価を有する。それ自
体公知のポリエステルポリオールも本発明に適してい
る。
（ｃ）および（ｆ）と反応させる。成分（ｂ）は９２〜
１，０００の分子量と平均して少なくとも３個のヒドロ
キシル基とを有する自体公知の化合物を含む。この種の
化合物はたとえばソルビトール、エチレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トールおよび／または糖のような出発物質に対する酸化
プロピレンおよび／または酸化エチレンの付加により製
造されたポリエーテルポリオールを包含する。好ましく
は、これらは３００〜６００のＯＨ価を有する。それ自
体公知のポリエステルポリオールも本発明に適してい
る。
【０００７】成分（ｃ）は架橋剤としての３２〜１，０
００の分子量を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポ
リアミンおよび／またはポリイミンを含む。特に有用な
化合物は二官能性アミンおよびイミン、たとえばエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよ
びその高級同族体、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタン、ピペラジン、ビス（２−アミノエチル）
ピペラジン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、
２−アミノエチルピペラジン、３−アミノプロピルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、ジエチ
ルトルイレンジアミンなどを包含する。高官能性アミン
およびイミンも有用であり、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミンおよびこれらシリーズの他の高
級同族体；ジプロピレントリアミンおよびその高級同族
体、たとえばトリプロピレンテトラミン、テトラプロピ
レンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、トリス
（３−アミノプロピル）アミン、２−（５−アミノペン
チル）−２Ｈ−アゼピン、テトラ（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）−
Ｎ，Ｎ−エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミン、トリス（２−アミ
ノエチル）アミンなどを包含する。架橋剤（ｃ）は一般
に成分（ｂ）の１００重量部に対し０．１〜１０重量
部、好ましくは１．０〜７．５重量部の量で使用され
る。
００の分子量を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポ
リアミンおよび／またはポリイミンを含む。特に有用な
化合物は二官能性アミンおよびイミン、たとえばエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよ
びその高級同族体、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
イソホロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタン、ピペラジン、ビス（２−アミノエチル）
ピペラジン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、
２−アミノエチルピペラジン、３−アミノプロピルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、ジエチ
ルトルイレンジアミンなどを包含する。高官能性アミン
およびイミンも有用であり、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミンおよびこれらシリーズの他の高
級同族体；ジプロピレントリアミンおよびその高級同族
体、たとえばトリプロピレンテトラミン、テトラプロピ
レンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、トリス
（３−アミノプロピル）アミン、２−（５−アミノペン
チル）−２Ｈ−アゼピン、テトラ（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）−
Ｎ，Ｎ−エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ′−エチレンジアミン、トリス（２−アミ
ノエチル）アミンなどを包含する。架橋剤（ｃ）は一般
に成分（ｂ）の１００重量部に対し０．１〜１０重量
部、好ましくは１．０〜７．５重量部の量で使用され
る。
【０００８】一般に知られているようにイソシアネート
との反応によりＣＯ2 を放出する水の他に高揮発性の有
機物質が発泡剤として適しており、たとえば−５０〜＋
７５℃、好ましくは＋１０〜５０℃の温度範囲にて１０
１３ｍｍバールの圧力で沸騰する過ハロゲン化および部
分ハロゲン化炭化水素、たとえば１，１−ジクロル−１
−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）、クロルジフルオロメ
タン（Ｒ２２）、１−クロル−１，１−ジフルオロエタ
ン（Ｒ１４２ｂ）、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（Ｒ１３４ａ）、並びに脂肪族もしくは脂環式Ｃ3
〜Ｃ6 炭化水素、たとえばプロパン、ブタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタン、シクロペンタンおよびシクロヘキ
サンを包含する。上記一般式の化合物は追加架橋剤
（ｆ）として使用される。特定化合物の例はアミノエタ
ノール、３−アミノプロパノール、イソプロパノールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、２−ヒドロキシシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミ
ン、３−ヒドロキシブチルアミン、２−アミノ−２−メ
チルプロパノールおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）シクロヘキシルアミンのカルバメートを包含する。
二酸化炭素により封鎖されたヒドロキシ官能性のオリゴ
アミン、ジアミンおよびモノアミンも架橋剤として使用
しうることは勿論である。しかしながら、上記カルバメ
ートが技術的処理につき優れている。
との反応によりＣＯ2 を放出する水の他に高揮発性の有
機物質が発泡剤として適しており、たとえば−５０〜＋
７５℃、好ましくは＋１０〜５０℃の温度範囲にて１０
１３ｍｍバールの圧力で沸騰する過ハロゲン化および部
分ハロゲン化炭化水素、たとえば１，１−ジクロル−１
−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）、クロルジフルオロメ
タン（Ｒ２２）、１−クロル−１，１−ジフルオロエタ
ン（Ｒ１４２ｂ）、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（Ｒ１３４ａ）、並びに脂肪族もしくは脂環式Ｃ3
〜Ｃ6 炭化水素、たとえばプロパン、ブタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタン、シクロペンタンおよびシクロヘキ
サンを包含する。上記一般式の化合物は追加架橋剤
（ｆ）として使用される。特定化合物の例はアミノエタ
ノール、３−アミノプロパノール、イソプロパノールア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、２−ヒドロキシシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミ
ン、３−ヒドロキシブチルアミン、２−アミノ−２−メ
チルプロパノールおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）シクロヘキシルアミンのカルバメートを包含する。
二酸化炭素により封鎖されたヒドロキシ官能性のオリゴ
アミン、ジアミンおよびモノアミンも架橋剤として使用
しうることは勿論である。しかしながら、上記カルバメ
ートが技術的処理につき優れている。
【０００９】架橋剤（ｆ）は一般にポリオール成分
（ｂ）の１００重量部に対し０．１〜１５重量部（好ま
しくは１．０〜１０重量部）の量で使用される。成分
（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）と（ｅ）と（ｆ）とは一緒にな
って、いわゆるポリイソシアネート成分（ａ）と反応さ
せる、「ポリオール側」を構成する。イソシアネート指
数範囲は一般に約１００〜約３００、好ましくは約１０
５〜約１３０である。適する補助物質および添加剤を必
要に応じ使用することができ、成分（ｅ）はたとえば乳
化剤およびフォーム安定化剤を包含する。好適な乳化剤
はアルコキシル化脂肪酸と高級アルコールとに基づくも
のである。ポリエーテルシロキサン、特に水に対し不溶
性であるものが主としてフォーム安定化剤として適す
る。これら化合物は一般に、酸化エチレンと酸化プロピ
レンとのコポリマーがポリジメチルシロキサン基と結合
したような構造を有する。水溶性のフォーム安定化剤は
公知であり、たとえば米国特許第２，８３４，７４８
号、第２，９１７，４８０号および第３，６２９，３０
８号に記載されている。
（ｂ）の１００重量部に対し０．１〜１５重量部（好ま
しくは１．０〜１０重量部）の量で使用される。成分
（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）と（ｅ）と（ｆ）とは一緒にな
って、いわゆるポリイソシアネート成分（ａ）と反応さ
せる、「ポリオール側」を構成する。イソシアネート指
数範囲は一般に約１００〜約３００、好ましくは約１０
５〜約１３０である。適する補助物質および添加剤を必
要に応じ使用することができ、成分（ｅ）はたとえば乳
化剤およびフォーム安定化剤を包含する。好適な乳化剤
はアルコキシル化脂肪酸と高級アルコールとに基づくも
のである。ポリエーテルシロキサン、特に水に対し不溶
性であるものが主としてフォーム安定化剤として適す
る。これら化合物は一般に、酸化エチレンと酸化プロピ
レンとのコポリマーがポリジメチルシロキサン基と結合
したような構造を有する。水溶性のフォーム安定化剤は
公知であり、たとえば米国特許第２，８３４，７４８
号、第２，９１７，４８０号および第３，６２９，３０
８号に記載されている。
【００１０】本発明によれば、ポリウレタン化学から自
体公知の触媒、たとえば第三アミンおよび／または有機
金属化合物もポリオール側に含有させることができる。
ポリオール側はさらに遅延剤、たとえば酸性物質（たと
えば塩酸もしくは有機酸ハロゲン化物）をも含有するこ
とができ、たとえばパラフィンもしくは脂肪族アルコー
ルまたはジメチルポリシロキサンのような自体公知の種
類の気泡調整剤；顔料もしくは染料；老化および風化の
作用に対する安定化剤；柔軟剤；制カビおよび制細菌物
質；並びにたとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブ
ラックもしくは白色化剤のような充填剤をも含有するこ
とができる。本発明により必要に応じ使用される表面活
性添加剤、フォーム安定化剤、気泡調整剤、遅延剤、安
定化剤、難燃剤、柔軟剤、染料、充填剤、並びに制カビ
および制細菌物質の他の例、並びにこれら添加剤の使用
方法および作用メカニズムに関する詳細は公知であり、
たとえばクンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ
巻、フィーウエーク・アンド・ホッホトレン、カール・
ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６
６）、たとえば第１０３〜１１３頁、並びに新版（１９
９３）に記載されている。
体公知の触媒、たとえば第三アミンおよび／または有機
金属化合物もポリオール側に含有させることができる。
ポリオール側はさらに遅延剤、たとえば酸性物質（たと
えば塩酸もしくは有機酸ハロゲン化物）をも含有するこ
とができ、たとえばパラフィンもしくは脂肪族アルコー
ルまたはジメチルポリシロキサンのような自体公知の種
類の気泡調整剤；顔料もしくは染料；老化および風化の
作用に対する安定化剤；柔軟剤；制カビおよび制細菌物
質；並びにたとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブ
ラックもしくは白色化剤のような充填剤をも含有するこ
とができる。本発明により必要に応じ使用される表面活
性添加剤、フォーム安定化剤、気泡調整剤、遅延剤、安
定化剤、難燃剤、柔軟剤、染料、充填剤、並びに制カビ
および制細菌物質の他の例、並びにこれら添加剤の使用
方法および作用メカニズムに関する詳細は公知であり、
たとえばクンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ
巻、フィーウエーク・アンド・ホッホトレン、カール・
ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１９６
６）、たとえば第１０３〜１１３頁、並びに新版（１９
９３）に記載されている。
【００１１】本発明による方法は、回転に適する原料混
合物の上昇および流動を与えるだけでなく使用の重要な
基準に関する最も好適な範囲の性質を与え、たとえば
（１）パイプに対する未圧縮発泡物質の良好な結合；
（２）良好な引張および剪断強さ；（３）発泡物質の寸
法安定性；並びに（４）熱伝導率を示す。最後に、発泡
物質にはしばしば熱可塑性仕上塗が施される。選択され
る熱可塑性仕上塗はポリウレタンエラストマー、適する
耐熱性を有するたとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリイソブチレンのようなポリオレ
フィン熱可塑性プラスチック、スチレン／アクリロニト
リル／アクリルエステルコポリマーおよびアクリロニト
リル／ブタジエン／スチレンコポリマー、ポリアミドも
しくはポリエステルまたはポリカーボネートに基づくこ
とができる。硬質ポリウレタンフォーム層および外部仕
上塗の塗布は一般に１回の操作で行われる。熱可塑性仕
上塗は一般に、硬質ポリウレタンフォームがその最終的
安定性を得る時点の前であるがその最終的フォーム厚さ
に達した後に行われる。硬質ポリウレタンフォーム層と
熱可塑性仕上塗とは一般に混合ヘッドおよび注型ノズル
によって施され、混合ヘッドからの供給は回転軸線に対
し平行な混合ヘッドの特定間隔にて行い或いは固定位置
せしめた混合ヘッドからの特定供給の下で軸線方向にパ
イプを移動させる。
合物の上昇および流動を与えるだけでなく使用の重要な
基準に関する最も好適な範囲の性質を与え、たとえば
（１）パイプに対する未圧縮発泡物質の良好な結合；
（２）良好な引張および剪断強さ；（３）発泡物質の寸
法安定性；並びに（４）熱伝導率を示す。最後に、発泡
物質にはしばしば熱可塑性仕上塗が施される。選択され
る熱可塑性仕上塗はポリウレタンエラストマー、適する
耐熱性を有するたとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリイソブチレンのようなポリオレ
フィン熱可塑性プラスチック、スチレン／アクリロニト
リル／アクリルエステルコポリマーおよびアクリロニト
リル／ブタジエン／スチレンコポリマー、ポリアミドも
しくはポリエステルまたはポリカーボネートに基づくこ
とができる。硬質ポリウレタンフォーム層および外部仕
上塗の塗布は一般に１回の操作で行われる。熱可塑性仕
上塗は一般に、硬質ポリウレタンフォームがその最終的
安定性を得る時点の前であるがその最終的フォーム厚さ
に達した後に行われる。硬質ポリウレタンフォーム層と
熱可塑性仕上塗とは一般に混合ヘッドおよび注型ノズル
によって施され、混合ヘッドからの供給は回転軸線に対
し平行な混合ヘッドの特定間隔にて行い或いは固定位置
せしめた混合ヘッドからの特定供給の下で軸線方向にパ
イプを移動させる。
【００１２】本発明の方法においては、パイプをその直
径に応じて適するユニット上に載置し、１分間当り特定
の回転数にて回転させる。断熱層の所要厚さに応じ、硬
質フォームの反応混合物を特定の供給速度にて混合ヘッ
ドからスロットノズルに通過させる。異なる量の処理量
につき異なるノズル形状、好ましくはスロットノズルを
用いねばならない。硬質フォームがその断熱厚さに達し
た際、仕上塗の塗布を同じ操作で開始させる。硬質フォ
ームおよび仕上塗のそれぞれにつき混合ヘッドからの供
給を、パイプを回転させながら固定する場合には、同一
もしくは異なる速度で行うことができる。回転するパイ
プを長手軸線の方向に移動させる場合、混合ヘッドは所
定間隔で固定位置せしめねばならない。硬質フォームお
よび仕上塗のための反応混合物の処理量は、供給物の速
度が両混合ヘッドにつき同一となるように調節するのが
好適である。仕上塗を行うにも、適するノズル形状、好
ましくはスロットノズルが使用される。処理に際、ポリ
オール側を一般に４０℃の温度に維持すると共に、イソ
シアネート成分を一般に３０℃の温度に維持する。
径に応じて適するユニット上に載置し、１分間当り特定
の回転数にて回転させる。断熱層の所要厚さに応じ、硬
質フォームの反応混合物を特定の供給速度にて混合ヘッ
ドからスロットノズルに通過させる。異なる量の処理量
につき異なるノズル形状、好ましくはスロットノズルを
用いねばならない。硬質フォームがその断熱厚さに達し
た際、仕上塗の塗布を同じ操作で開始させる。硬質フォ
ームおよび仕上塗のそれぞれにつき混合ヘッドからの供
給を、パイプを回転させながら固定する場合には、同一
もしくは異なる速度で行うことができる。回転するパイ
プを長手軸線の方向に移動させる場合、混合ヘッドは所
定間隔で固定位置せしめねばならない。硬質フォームお
よび仕上塗のための反応混合物の処理量は、供給物の速
度が両混合ヘッドにつき同一となるように調節するのが
好適である。仕上塗を行うにも、適するノズル形状、好
ましくはスロットノズルが使用される。処理に際、ポリ
オール側を一般に４０℃の温度に維持すると共に、イソ
シアネート成分を一般に３０℃の温度に維持する。
【００１３】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。 （Ａ）架橋剤、成分（ｆ）の作成カルバメート１： ＣＯ2 を７５０ｇ（１０ｍ）の３−ア
ミノプロパノール−１に飽和点まで導入し、約５ｍを採
取した。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４３．１％， Ｈ：９．１％， Ｎ：１
４．８％； 粘度：４５，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。カルバメート２： ＣＯ2 を６１０ｇ（１０ｍ）のアミノ
エタノールに飽和点まで導入し、約５ｍを採取した。 Ｃ5 Ｈ14Ｎ2 Ｏ4 の分析（１６６） 理論値： Ｃ：３６．１％， Ｈ：９．４％， Ｎ：１
６．８％； 実測値： Ｃ：３５．９％， Ｈ：８．６％， Ｎ：１
７．０％； 粘度：２２，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。 （Ａ）架橋剤、成分（ｆ）の作成カルバメート１： ＣＯ2 を７５０ｇ（１０ｍ）の３−ア
ミノプロパノール−１に飽和点まで導入し、約５ｍを採
取した。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４３．１％， Ｈ：９．１％， Ｎ：１
４．８％； 粘度：４５，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。カルバメート２： ＣＯ2 を６１０ｇ（１０ｍ）のアミノ
エタノールに飽和点まで導入し、約５ｍを採取した。 Ｃ5 Ｈ14Ｎ2 Ｏ4 の分析（１６６） 理論値： Ｃ：３６．１％， Ｈ：９．４％， Ｎ：１
６．８％； 実測値： Ｃ：３５．９％， Ｈ：８．６％， Ｎ：１
７．０％； 粘度：２２，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。
【００１４】カルバメート３：ＣＯ2 を７５０ｇ（１０
ｍ）のＮ−メチルエタノールアミンに飽和点まで導入
し、約５ｍを採取した。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４３．０％， Ｈ：８．８％， Ｎ：１
４．７％； カルバメートは結晶まで凍結する。Ｆｐ．５０℃。カルバメート４： ＣＯ2 を７５０ｇ（１０ｍ）のイソプ
ロパノールアミンに飽和点まで導入し、約５ｍを採取し
た。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４２．９％， Ｈ：８．８％， Ｎ：１
４．９％； 粘度：１５０，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。カルバメート５： ＣＯ2 を１，０５０ｇ（１０ｍ）のジ
エタノールアミンに飽和点まで導入し、約５ｍを採取し
た。 Ｃ9 Ｈ22Ｎ2 Ｏ6 の分析（２５４） 理論値： Ｃ：４２．５％， Ｈ：８．６％， Ｎ：１
１．０％； 実測値： Ｃ：４３．０％， Ｈ：８．０％， Ｎ：１
１．５％；
ｍ）のＮ−メチルエタノールアミンに飽和点まで導入
し、約５ｍを採取した。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４３．０％， Ｈ：８．８％， Ｎ：１
４．７％； カルバメートは結晶まで凍結する。Ｆｐ．５０℃。カルバメート４： ＣＯ2 を７５０ｇ（１０ｍ）のイソプ
ロパノールアミンに飽和点まで導入し、約５ｍを採取し
た。 Ｃ7 Ｈ18Ｎ2 Ｏ4 の分析（１９４） 理論値： Ｃ：４３．２％， Ｈ：９．２％， Ｎ：１
４．４％； 実測値： Ｃ：４２．９％， Ｈ：８．８％， Ｎ：１
４．９％； 粘度：１５０，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。カルバメート５： ＣＯ2 を１，０５０ｇ（１０ｍ）のジ
エタノールアミンに飽和点まで導入し、約５ｍを採取し
た。 Ｃ9 Ｈ22Ｎ2 Ｏ6 の分析（２５４） 理論値： Ｃ：４２．５％， Ｈ：８．６％， Ｎ：１
１．０％； 実測値： Ｃ：４３．０％， Ｈ：８．０％， Ｎ：１
１．５％；
【００１５】（Ｂ）架橋剤成分（ｃ） １． １，６，１１−トリアミノウンデカン ２． テトラエチレンペンタミン ３． トリス（２−アミノプロピル）アミン （Ｃ）発泡物質の製造
【００１６】実施例Ｃ１：ポリオール側を次の成分で構
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販されるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国から市販され
る触媒、デスモラピッド７２６ｂ、 ４．５重量部：架橋剤Ａ２、 １．９重量部：アミン架橋剤Ｂ２。
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販されるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国から市販され
る触媒、デスモラピッド７２６ｂ、 ４．５重量部：架橋剤Ａ２、 １．９重量部：アミン架橋剤Ｂ２。
【００１７】ポリオール側を１５０重量部のデスモジュ
ール４４ Ｖ２０、すなわちバイエルＡＧ社、ドイツ国
から市販入手しうる３１．５重量％のＮＣＯ含有量を有
するポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）と反
応させた。原料の放出を長さ１２５ｍｍかつ幅０．５ｍ
ｍの５ｋｇ／ｍｉｎの処理量を有するスロットノズルを
介し２０ｍ／ｍｉｎの速度で回転するスチールパイプに
対し行った。耐久試験（＞５時間の試験時間）の後、放
出された発泡物質は、気泡を含まず、４０ｍｍの断熱厚
さとパイプおよびノズルからの発泡物質混合物の流出に
も拘らず僅かに起伏する表面とを有し、しかもノズルの
閉塞を与えない付着性の微細気泡の発泡物質をもたらす
ような流動特性および上昇能力を有した。次いで０．９
５ｇ／ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンの熱可塑性ス
キンを押出器により施した。フォームと熱可塑層との間
の結合は完全であった。発泡物質の嵩密度は８０ｋｇ／
ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に示す。
ール４４ Ｖ２０、すなわちバイエルＡＧ社、ドイツ国
から市販入手しうる３１．５重量％のＮＣＯ含有量を有
するポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）と反
応させた。原料の放出を長さ１２５ｍｍかつ幅０．５ｍ
ｍの５ｋｇ／ｍｉｎの処理量を有するスロットノズルを
介し２０ｍ／ｍｉｎの速度で回転するスチールパイプに
対し行った。耐久試験（＞５時間の試験時間）の後、放
出された発泡物質は、気泡を含まず、４０ｍｍの断熱厚
さとパイプおよびノズルからの発泡物質混合物の流出に
も拘らず僅かに起伏する表面とを有し、しかもノズルの
閉塞を与えない付着性の微細気泡の発泡物質をもたらす
ような流動特性および上昇能力を有した。次いで０．９
５ｇ／ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンの熱可塑性ス
キンを押出器により施した。フォームと熱可塑層との間
の結合は完全であった。発泡物質の嵩密度は８０ｋｇ／
ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に示す。
【００１８】実施例Ｃ２：ポリオール側を次の成分で構
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販入手しうるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ６．９重量部：架橋剤Ａ５、 ２．５重量部：アミン架橋剤Ｂ１。
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販入手しうるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ６．９重量部：架橋剤Ａ５、 ２．５重量部：アミン架橋剤Ｂ１。
【００１９】ポリオール側を実施例Ｃ１で使用したと同
じ１５５重量部のイソシアネート反応させた。処理を実
施例Ｃ１におけると同様に行った。ここでも耐久試験の
後、発泡物質の横セクションに欠陥部を持たない良好な
性質を有する発泡物質が得られた。次いで０．９５ｇ／
ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンのプラスチック仕上
塗を押出器により施した。パイプとフォーム層と仕上塗
との間の結合は完全であった。発泡物質の嵩密度は８０
ｋｇ／ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に
示す。
じ１５５重量部のイソシアネート反応させた。処理を実
施例Ｃ１におけると同様に行った。ここでも耐久試験の
後、発泡物質の横セクションに欠陥部を持たない良好な
性質を有する発泡物質が得られた。次いで０．９５ｇ／
ｃｍ3 の密度を有するポリエチレンのプラスチック仕上
塗を押出器により施した。パイプとフォーム層と仕上塗
との間の結合は完全であった。発泡物質の嵩密度は８０
ｋｇ／ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に
示す。
【００２０】実施例Ｃ３：ポリオール側を次の成分で構
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販入手しうるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ６．２重量部：架橋剤Ａ５、 ０．９重量部：架橋剤Ｂ３、 １．０重量部：アミン架橋剤Ｂ１。 ポリオール側を１５５重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理を実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。ここでも耐久試験の後、ほぼ平
滑な表面を有する発泡物質が得られ、発泡物質には欠陥
部もエスケープも存在しなかった。次いでポリエチレン
スキンを押出器により施した。発泡物質の嵩密度は８０
ｋｇ／ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に
示す。
成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ２．０重量部：ゴールドシュミットＡＧ社、エッセンか
ら市販入手しうるシリコーン安定化剤Ｂ ８４２３、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ６．２重量部：架橋剤Ａ５、 ０．９重量部：架橋剤Ｂ３、 １．０重量部：アミン架橋剤Ｂ１。 ポリオール側を１５５重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理を実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。ここでも耐久試験の後、ほぼ平
滑な表面を有する発泡物質が得られ、発泡物質には欠陥
部もエスケープも存在しなかった。次いでポリエチレン
スキンを押出器により施した。発泡物質の嵩密度は８０
ｋｇ／ｍ3 であった。発泡物質の性質を表１および２に
示す。
【００２１】例Ｃ４（比較）：ポリオール側を次の成分
で構成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ０．５重量部：水、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ３．８重量部：架橋剤Ｂ２。 ポリオール側を１５８重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理は実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。先ず最初に、形成した発泡物質
は多くの点で実施例Ｃ１における発泡物質の諸性質に一
致したが、約７分間の操作時間の後に原料の流動におけ
る部分的停止が突然生じた。このため主として連続気泡
である粗大な気泡構造が生じ、さらに２分間の後に原料
の放出はもはや可能でなかった。ノズルはもはや機能す
ることができなかった。フォームの性質を表１および２
に示す。
で構成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ０．５重量部：水、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ３．８重量部：架橋剤Ｂ２。 ポリオール側を１５８重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理は実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。先ず最初に、形成した発泡物質
は多くの点で実施例Ｃ１における発泡物質の諸性質に一
致したが、約７分間の操作時間の後に原料の流動におけ
る部分的停止が突然生じた。このため主として連続気泡
である粗大な気泡構造が生じ、さらに２分間の後に原料
の放出はもはや可能でなかった。ノズルはもはや機能す
ることができなかった。フォームの性質を表１および２
に示す。
【００２２】例５（比較）：ポリオール側を次の成分で
構成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ４．５重量部：架橋剤Ａ２。 ポリオール側を１５８重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理は実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。発泡性ポリウレタン混合物は９
０°回転させた後にパイプから流出した。発泡物質の結
合も安定性も回転注型法の要件を満たさなかった。諸性
質の評価を表１および２に示す。
構成した： ４５重量部： 蔗糖を酸化プロピレンと反応させて製造
され、４５０のＯＨ価と３５０の分子量とを有するポリ
エーテルポリオール、 ４５重量部： ソルビトール／グリセリン（重量比１：
１）の混合物を酸化プロピレンと反応させて製造され、
４５０のＯＨ価と５７０の分子量とを有するポリエーテ
ルポリオール、 ５．０重量部：グリセリン、 ８．０重量部：シクロペンタン、 ５．８重量部：バイエルＡＧ社、ドイツ国からの市販入
手しうる触媒、デスモラピッド ７２６ｂ、 ４．５重量部：架橋剤Ａ２。 ポリオール側を１５８重量部の実施例Ｃ１に使用したと
同じイソシアネートと反応させた。処理は実施例Ｃ１に
おけると同様に行った。発泡性ポリウレタン混合物は９
０°回転させた後にパイプから流出した。発泡物質の結
合も安定性も回転注型法の要件を満たさなかった。諸性
質の評価を表１および２に示す。
【００２３】
【表１】 表１：発泡物質の性質 フォーム 圧縮強さ 剪断強さ(MPa)4) 沸騰試験4)に 熱伝導率 No. (MPa)4) 23℃における おける吸水率 (W/mK) タンジェント （容量％） DIN 52613 Ｃ１ 0.6 0.60 5.0 27 Ｃ２ 0.65 0.62 4.0 27 Ｃ３ 0.58 0.51 4.8 27 Ｃ４ 0.551) 0.351) 8.01) 291) 0.282) 0.212) 13.02) 312) Ｃ５ ＊ ＊ ＊ ＊ 註 １): ５分間の操作時間まで ２): ７分間〜９分間の操作時間 ＊ : 回転被覆が得られないので評価せず。
【００２４】
【表２】 表２：発泡物質の性質 フォーム 結合 単一ストラ 気泡外観 連続気泡 No. ンドの流動 （％） Ｃ１ 極めて良好 極めて良好 極めて微細 ６ Ｃ２ 極めて良好 極めて良好 極めて微細 ８ Ｃ３ 極めて良好 極めて良好 極めて微細 ９ Ｃ４ 良好1) 貧弱 平均1) １２1) 粗大2) １７2) Ｃ５ なし 良好3) ＊ ＊ 註 ４): ヨーロッパ基準ＥＮ２５３にしたがって試
験 ３): ９０°回転の後であるが流出を伴う。
験 ３): ９０°回転の後であるが流出を伴う。
【００２５】実施例Ｃ１〜Ｃ３における本発明による架
橋剤の組合せのみが、回転被覆の機械的性質と組合せて
所要の耐久試験特性を満たす。以上、本発明を例示の目
的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の目的に過
ぎず、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多く
の改変をなしうることが当業者には了解されよう。
橋剤の組合せのみが、回転被覆の機械的性質と組合せて
所要の耐久試験特性を満たす。以上、本発明を例示の目
的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の目的に過
ぎず、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多く
の改変をなしうることが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 5/18 27/08 8413−4Ｆ Ｃ０８Ｇ 18/16 ＮＦＶ Ｃ０８Ｊ 9/14 ＣＦＦ 9268−4Ｆ Ｆ１６Ｌ 59/14 // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 Ｃ０８Ｌ 75:00 (72)発明者 ペーター・ハース ドイツ連邦共和国デイー42781 ハーン、 ツヴエンゲンベルガー・シユトラーセ 43
Claims (10)
- 【請求項１】 硬質ポリウレタンフォーム形成性の反応
混合物を断熱層として施すと共に必要に応じ外部仕上塗
を施し、断熱層と仕上塗との両者を回転注型法により施
すことからなるパイプの断熱法において、前記フォーム
形成性の反応混合物が： （ａ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｂ）平均して少
なくとも３個のヒドロキシル基を有する９２〜１，００
０の分子量を持った有機化合物および（ｃ）架橋剤とし
ての３２〜１，０００の分子量を有する脂肪族、脂環式
もしくは芳香族ポリアミンおよび／またはポリイミンと
の、（ｄ）発泡剤の存在下、および必要に応じ（ｅ）公
知の補助物質および添加剤の存在下における混合物から
なり、前記反応混合物が（ｆ）約１６６〜約１，０００
の分子量を有すると共に一般式 【化１】 ［式中、ｎは２〜９、好ましくは２〜３の整数を示し、
Ｒ1 は水素、Ｃ1 〜Ｃ9 アルキル基または基 【化２】 を示し、Ｒ2 は水素を示し、Ｒ3 およびＲ4 は水素もし
くはメチルを示す］を有する１種もしくはそれ以上の化
合物をさらに含有することを特徴とするパイプの断熱
法。 - 【請求項２】 ジフェニルメタンジイソシアネートとポ
リフェニルポリイソシアネートとの混合物を芳香族ポリ
イソシアネートとして使用する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 成分（ｅ）をエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、プロパノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミンおよびジイソプロ
パノールアミンのカルバメートよりなる群から選択する
請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 成分（ｃ）が２〜１０個の第一アミノ基
を有する化合物である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 成分（ｃ）が１〜５個の第一アミノ基と
１〜１０個の第二アミノ基とを有する化合物である請求
項１に記載の方法。 - 【請求項６】 成分（ｃ）が第三窒素原子と第一および
／または第二アミノ基とを有する化合物である請求項１
に記載の方法。 - 【請求項７】 成分（ｄ）がＣ3 〜Ｃ6 炭化水素である
請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 成分（ｄ）がペンタンおよび／またはシ
クロペンタンである請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 熱可塑性仕上塗を硬質ポリウレタンフォ
ームに施す請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 熱可塑性仕上塗をポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリブテン、スチレン／ア
クリロニトリル／アクリルエステルもしくはアクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレンに基づくコポリマー、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリカー
ボネートよりなる群から選択する請求項９に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4405061.5 | 1994-02-17 | ||
| DE4405061A DE4405061A1 (de) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | Verfahren zur Isolierung von Rohren mit Polyurethan-Hartschaumstoffen nach dem Rotationsgußverfahren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07241858A true JPH07241858A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=6510484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7049283A Pending JPH07241858A (ja) | 1994-02-17 | 1995-02-15 | 回転注型法によるポリウレタン硬質フォームを用いるパイプの断熱法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587117A (ja) |
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| JP (1) | JPH07241858A (ja) |
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| FI (1) | FI950667A7 (ja) |
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| NO (1) | NO306785B1 (ja) |
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| UA (1) | UA27147C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA951270B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2018111801A (ja) * | 2016-11-30 | 2018-07-19 | ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ シーエムピー ホウルディングス インコーポレイテッド | 化学的機械的研磨パッド用の改良された配合物及びそれを用いて製造されるｃｍｐパッド |
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| DE29615423U1 (de) * | 1996-09-05 | 1997-02-20 | BRUGG Rohrsysteme GmbH, 31515 Wunstorf | Wärmeisoliertes Leitungsrohr |
| US7074844B2 (en) * | 2000-03-17 | 2006-07-11 | Yamaha Corporation | Adhesives |
| DE20011306U1 (de) | 2000-06-27 | 2000-12-28 | BRUGG Rohrsysteme GmbH, 31515 Wunstorf | Flexibles wärmeisoliertes Leitungsrohr |
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| RU2249754C2 (ru) * | 2000-11-10 | 2005-04-10 | Закрытое акционерное общество "МосФлоулайн" | Трубопровод |
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| RU2231709C2 (ru) * | 2002-04-09 | 2004-06-27 | Закрытое акционерное общество "МосФлоулайн" | Теплоизолированное фасонное изделие |
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