JPH07242590A - アブシジン酸誘導体 - Google Patents
アブシジン酸誘導体Info
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- JPH07242590A JPH07242590A JP6032499A JP3249994A JPH07242590A JP H07242590 A JPH07242590 A JP H07242590A JP 6032499 A JP6032499 A JP 6032499A JP 3249994 A JP3249994 A JP 3249994A JP H07242590 A JPH07242590 A JP H07242590A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- abscisic acid
- present
- acid derivative
- formula
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/20—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by carboxyl groups or halides, anhydrides, or (thio)esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】式 化１
【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアブシジン酸誘導体に関
する。
する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】植物
ホルモンの一種であるアブシジン酸は、休眠芽の形成、
器官の脱離をはじめとして、水ストレス条件下での気孔
の閉鎖、低温耐性、生長抑制と促進、着果と登熟、老
化、根の重力屈性、花成など種々有用な植物生理現象の
発現に関与していることが知られている。従って、アブ
シジン酸の施用によって種々の植物生長調節が可能にな
ると期待され、種子の保存延命剤、作物の収量増強剤等
の植物生長調節剤としての応用が試みられてきたが、ア
ブシジン酸は作用が持続しないこと等から植物生長調節
剤としての効力は必ずしも常に充分とは言えず、実用化
には至っていなかった。
ホルモンの一種であるアブシジン酸は、休眠芽の形成、
器官の脱離をはじめとして、水ストレス条件下での気孔
の閉鎖、低温耐性、生長抑制と促進、着果と登熟、老
化、根の重力屈性、花成など種々有用な植物生理現象の
発現に関与していることが知られている。従って、アブ
シジン酸の施用によって種々の植物生長調節が可能にな
ると期待され、種子の保存延命剤、作物の収量増強剤等
の植物生長調節剤としての応用が試みられてきたが、ア
ブシジン酸は作用が持続しないこと等から植物生長調節
剤としての効力は必ずしも常に充分とは言えず、実用化
には至っていなかった。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、アブシジン酸誘導体について鋭意検討し
た結果、式 化２
な状況に鑑み、アブシジン酸誘導体について鋭意検討し
た結果、式 化２
【化２】 で示されるアブシジン酸誘導体が優れた植物生長調節作
用を有することを見い出し、本発明を完成した。即ち、
本発明は、式 化２で示されるアブシジン酸誘導体（以
下、本発明化合物と記す。）を提供する。本発明化合物
には不斉炭素原子が２個あり、計４つの光学異性体
（Ｒ、Ｓ）が存在し得るが、本発明には各々の光学異性
体およびその任意の割合の混合物が含まれる。また、本
発明化合物の４位（カルボキシル基の炭素を１位とす
る）の二重結合の幾何異性はＥであるが、２位（カルボ
キシル基の炭素を１位とする）の二重結合の幾何異性に
ついてはＥ、Ｚの各々およびその任意の割合の混合物が
本発明に含まれる。
用を有することを見い出し、本発明を完成した。即ち、
本発明は、式 化２で示されるアブシジン酸誘導体（以
下、本発明化合物と記す。）を提供する。本発明化合物
には不斉炭素原子が２個あり、計４つの光学異性体
（Ｒ、Ｓ）が存在し得るが、本発明には各々の光学異性
体およびその任意の割合の混合物が含まれる。また、本
発明化合物の４位（カルボキシル基の炭素を１位とす
る）の二重結合の幾何異性はＥであるが、２位（カルボ
キシル基の炭素を１位とする）の二重結合の幾何異性に
ついてはＥ、Ｚの各々およびその任意の割合の混合物が
本発明に含まれる。
【０００３】本発明化合物は例えば、下記式 化３にし
たがって製造することができる。
たがって製造することができる。
【化３】 〔式中、ＮＢＳはＮ−ブロモスクシニイミドを表わし、
ＢＰＯはベンゾイル パーオキシドを表わす。〕 上記、式 化３において、出発物質である化合物１はJ.
Org. Chem.,56, 1718〜1725 (1991) に記載の方法にし
たがって製造することができる。
ＢＰＯはベンゾイル パーオキシドを表わす。〕 上記、式 化３において、出発物質である化合物１はJ.
Org. Chem.,56, 1718〜1725 (1991) に記載の方法にし
たがって製造することができる。
【０００４】本発明化合物を植物生長調節剤として用い
る場合、通常の農薬の製剤法に準じて製剤して用いるこ
とができる。本発明化合物は、植物の伸長阻害活性およ
び植物の長期間に渡る発芽阻害活性を有すること等か
ら、種子の保存延命効果、植物の栄養生長期を持続させ
収量を増加させる効果も期待できる等、植物生長調節剤
の有効成分として種々の用途に供し得る。
る場合、通常の農薬の製剤法に準じて製剤して用いるこ
とができる。本発明化合物は、植物の伸長阻害活性およ
び植物の長期間に渡る発芽阻害活性を有すること等か
ら、種子の保存延命効果、植物の栄養生長期を持続させ
収量を増加させる効果も期待できる等、植物生長調節剤
の有効成分として種々の用途に供し得る。
【０００５】
【実施例】次に、製造例および参考試験例にて本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定さ
れない。 製造例 出発物質メチル (2Z, 4E and 2E, 4E) -3-メチル-5-
(2', 6'-ジメチル-6'- (トリフルオロメチル) -1'-シク
ロヘキセン -1'- イル) -2, 4-ペンタジエノエート (化
合物１）215mg (0.71mmol)の四塩化炭素溶液15mlにＮ−
ブロモスクシニイミド200mg(1.12mmol) とベンゾイル
パーオキシド２mg(0.008mmol) を加え、６時間加熱還流
した。室温まで冷却し、濾過後、キノリン 0.6ml(0.005
mmol) を加えて濃縮し、 100℃で１時間加熱した。室温
まで冷却後、反応液を１％硫酸水溶液50mlに注ぎ、ジエ
チルエーテル50mlで３回抽出した。エーテル層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液５ml、水5.0ml で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、褐色油状物質115mg
を得た。これを、ヘキサン−酢酸エチル (19：１）を溶
離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー（3.5
g, 0.4cm 内径x 17cm)に付し、デヒドロ体 (化合物２）
と未反応出発物質（化合物１）との混合物75mgを得た。
この混合物75mgのメタノール溶液５mlにローズベンガル
20mg(0.02mmol)を加え、酸素雰囲気下、蛍光燈で光照射
しつつ30℃で13時間撹拌した。反応液を濃縮後、少量の
メタノールに溶解して塩基性アルミナ１ｇに吸着し、メ
タノールを留去後、ヘキサン５mlに懸濁して室温で２時
間撹拌した。これをアルミナカラム（7g, 0.8cm 内径x
5cm)にのせ、酢酸エチルで溶出して得た粗生成物54mgを
ヘキサン−酢酸エチル（４：１−10：３）を溶離液とし
たシリカゲルカラムクロマトグラフィー（1.5g, 0.35cm
内径 x 10.5cm)に付し、異性体混合物 (化合物３）20mg
を得た。これをメタノール 0.3mlに溶解し、１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液１mlを加えて室温で２時間撹拌した。
反応液を水10mlで希釈後、１Ｎ塩酸で酸性（pH２）にし
たのち酢酸エチル10mlで４回抽出した。酢酸エチル層を
水１mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
て、黄色油状物質12.3mgを得た。これを、50％メタノー
ル／１％酢酸を溶離液としたHPLC (カラム、YMC AQ323
(10x250mm)；流速、3.5ml/min ; 検出, ＵＶ254nm)で分
離し、式 化４
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定さ
れない。 製造例 出発物質メチル (2Z, 4E and 2E, 4E) -3-メチル-5-
(2', 6'-ジメチル-6'- (トリフルオロメチル) -1'-シク
ロヘキセン -1'- イル) -2, 4-ペンタジエノエート (化
合物１）215mg (0.71mmol)の四塩化炭素溶液15mlにＮ−
ブロモスクシニイミド200mg(1.12mmol) とベンゾイル
パーオキシド２mg(0.008mmol) を加え、６時間加熱還流
した。室温まで冷却し、濾過後、キノリン 0.6ml(0.005
mmol) を加えて濃縮し、 100℃で１時間加熱した。室温
まで冷却後、反応液を１％硫酸水溶液50mlに注ぎ、ジエ
チルエーテル50mlで３回抽出した。エーテル層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液５ml、水5.0ml で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、褐色油状物質115mg
を得た。これを、ヘキサン−酢酸エチル (19：１）を溶
離液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィー（3.5
g, 0.4cm 内径x 17cm)に付し、デヒドロ体 (化合物２）
と未反応出発物質（化合物１）との混合物75mgを得た。
この混合物75mgのメタノール溶液５mlにローズベンガル
20mg(0.02mmol)を加え、酸素雰囲気下、蛍光燈で光照射
しつつ30℃で13時間撹拌した。反応液を濃縮後、少量の
メタノールに溶解して塩基性アルミナ１ｇに吸着し、メ
タノールを留去後、ヘキサン５mlに懸濁して室温で２時
間撹拌した。これをアルミナカラム（7g, 0.8cm 内径x
5cm)にのせ、酢酸エチルで溶出して得た粗生成物54mgを
ヘキサン−酢酸エチル（４：１−10：３）を溶離液とし
たシリカゲルカラムクロマトグラフィー（1.5g, 0.35cm
内径 x 10.5cm)に付し、異性体混合物 (化合物３）20mg
を得た。これをメタノール 0.3mlに溶解し、１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液１mlを加えて室温で２時間撹拌した。
反応液を水10mlで希釈後、１Ｎ塩酸で酸性（pH２）にし
たのち酢酸エチル10mlで４回抽出した。酢酸エチル層を
水１mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し
て、黄色油状物質12.3mgを得た。これを、50％メタノー
ル／１％酢酸を溶離液としたHPLC (カラム、YMC AQ323
(10x250mm)；流速、3.5ml/min ; 検出, ＵＶ254nm)で分
離し、式 化４
【化４】 で示される（±）-8', 8', 8'-トリフルオロ体 (以下、
本発明化合物ａと記す。）を0.5mg(収率0.22％) およ
び、式 化５
本発明化合物ａと記す。）を0.5mg(収率0.22％) およ
び、式 化５
【化５】 で示される（±）-9', 9', 9'-トリフルオロ体 (以下、
本発明化合物ｂと記す。）を2.1mg(収率0.93％) 得た。
そのスペクトルデータを以下に示す。 本発明化合物ａ1 H-NMR (400MHz, CD 3 OD, TMS) :δ(ppm) 1.26(3H, s,
H-9'), 1.95 (6H, d,J=1.2Hz, H-6 and H-7'), 2.67
(1H, d, J=19.6Hz, H-5'-proR), 2.72 (1H, d,J=19.6H
z, H-5'-proS), 5.85 (1H, br s, H-2), 5.92 (1H, s,
H-3'),5.98 (1H,d, J=15.9Hz, H-5), 7.69 (1H, d, J=1
5.9Hz, H-4) UV λmax (MeOH)nm (log ε) : 242.5 (4.36) メチルエステルの高分解能MS： C16 H19 O4 F3 に対す
る計算値332.1236；実測値332.1221. 本発明化合物ｂ1 H-NMR (400MHz, CD 3 OD, TMS) :δ(ppm) 1.33(3H, s,
H-8'), 1.90 (3H, s,H-7'), 1.94 (3H, d, J=1.2Hz, H
-6), 2.38 (1H, dd, J=16.8 and 0.9Hz, H-5'-proR),
2.91 (1H, d, J=16.8Hz, H-5'-proS), 5.86(1H, br s,
H-2), 5.94(1H,s, H-3'), 6.02(1H, dq, J=16.2Hz, J
H-F =2.8Hz, H-5), 7.58(1H, d, J=16.2Hz, H-4) UV λmax (MeOH) nm (logε) ：239.5 (4.39) メチルエステルの高分解能MS： C16 H19 O4 F3 に対す
る計算値332.1236；実測値332.1208.
本発明化合物ｂと記す。）を2.1mg(収率0.93％) 得た。
そのスペクトルデータを以下に示す。 本発明化合物ａ1 H-NMR (400MHz, CD 3 OD, TMS) :δ(ppm) 1.26(3H, s,
H-9'), 1.95 (6H, d,J=1.2Hz, H-6 and H-7'), 2.67
(1H, d, J=19.6Hz, H-5'-proR), 2.72 (1H, d,J=19.6H
z, H-5'-proS), 5.85 (1H, br s, H-2), 5.92 (1H, s,
H-3'),5.98 (1H,d, J=15.9Hz, H-5), 7.69 (1H, d, J=1
5.9Hz, H-4) UV λmax (MeOH)nm (log ε) : 242.5 (4.36) メチルエステルの高分解能MS： C16 H19 O4 F3 に対す
る計算値332.1236；実測値332.1221. 本発明化合物ｂ1 H-NMR (400MHz, CD 3 OD, TMS) :δ(ppm) 1.33(3H, s,
H-8'), 1.90 (3H, s,H-7'), 1.94 (3H, d, J=1.2Hz, H
-6), 2.38 (1H, dd, J=16.8 and 0.9Hz, H-5'-proR),
2.91 (1H, d, J=16.8Hz, H-5'-proS), 5.86(1H, br s,
H-2), 5.94(1H,s, H-3'), 6.02(1H, dq, J=16.2Hz, J
H-F =2.8Hz, H-5), 7.58(1H, d, J=16.2Hz, H-4) UV λmax (MeOH) nm (logε) ：239.5 (4.39) メチルエステルの高分解能MS： C16 H19 O4 F3 に対す
る計算値332.1236；実測値332.1208.
【０００６】次に、試験例を示す。尚、式 化６
【化６】 で示される（±）−アブシジン酸を比較化合物として用
いた。
いた。
【０００７】参考試験例１（レタス種子発芽阻害試験） 内径６cmのシャーレに濾紙を敷き、これに各試料のメタ
ノール溶液を含ませた後、減圧下メタノールを除去し
た。脱イオン水を３ml加え、濾紙上にレタス (Lactuca
sativa L. cv. Grand Rapids) 種子を50粒播し、25℃連
続光下で２日間、３日間、４日間および５日間培養後に
各々発芽数を測定した。次式 数１にしたがって阻害率
を計算し、さらに、その値からIC50 (μM)値を求めた。
尚、脱イオン水のみで培養したものコントロールとし
た。
ノール溶液を含ませた後、減圧下メタノールを除去し
た。脱イオン水を３ml加え、濾紙上にレタス (Lactuca
sativa L. cv. Grand Rapids) 種子を50粒播し、25℃連
続光下で２日間、３日間、４日間および５日間培養後に
各々発芽数を測定した。次式 数１にしたがって阻害率
を計算し、さらに、その値からIC50 (μM)値を求めた。
尚、脱イオン水のみで培養したものコントロールとし
た。
【数１】発芽阻害率（％）＝｛（コントロールの発芽数
50−各検体の発芽数）／（コントロールの発芽数50) ｝
×100 その結果を表１に示す。
50−各検体の発芽数）／（コントロールの発芽数50) ｝
×100 その結果を表１に示す。
【表１】
【０００８】参考試験例２（イネ第二葉鞘伸長阻害試
験） イネ (Oryza sativa L. cv. Nihonbare)種子をエタノー
ルに５分間、続いて１％アンチホルミンに１時間浸漬し
た後、流水中で３時間洗浄した。種子を水に浸漬し、30
℃で２日間培養し発芽させた。試料のメタノール溶液を
100ml 容ガラス管に入れ、メタノールを除去した後、脱
イオン水２mlを加えた。これに発芽種子を７粒ずつ入
れ、ポリエチレンフィルムで密閉した。連続光下、30℃
で７日間培養後に第二葉鞘長を測定し、次式 数２にし
たがって阻害率を計算した。尚、脱イオン水のみで培養
したものをコントロールとした。
験） イネ (Oryza sativa L. cv. Nihonbare)種子をエタノー
ルに５分間、続いて１％アンチホルミンに１時間浸漬し
た後、流水中で３時間洗浄した。種子を水に浸漬し、30
℃で２日間培養し発芽させた。試料のメタノール溶液を
100ml 容ガラス管に入れ、メタノールを除去した後、脱
イオン水２mlを加えた。これに発芽種子を７粒ずつ入
れ、ポリエチレンフィルムで密閉した。連続光下、30℃
で７日間培養後に第二葉鞘長を測定し、次式 数２にし
たがって阻害率を計算した。尚、脱イオン水のみで培養
したものをコントロールとした。
【数２】伸長阻害率（％）＝｛（コントロールの第二葉
鞘長26.4mm−各検体の第二葉鞘長）／（コントロールの
第二葉鞘長26.4mm) ｝×100 その結果を表２に示す。
鞘長26.4mm−各検体の第二葉鞘長）／（コントロールの
第二葉鞘長26.4mm) ｝×100 その結果を表２に示す。
【表２】
【０００９】
【発明の効果】本発明化合物は優れた植物生長調節作用
を有する。
を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】式 化１ 【化１】 で示されるアブシジン酸誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6032499A JPH07242590A (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アブシジン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6032499A JPH07242590A (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アブシジン酸誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242590A true JPH07242590A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12360693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6032499A Pending JPH07242590A (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | アブシジン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242590A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1662871A4 (en) * | 2003-08-22 | 2010-04-28 | Stoller Ets | SUPPRESSION OF PLANT PATHOGENS AND PENALTIES BY SUPPLIED OR INDUCED AUXINS |
| US8207091B2 (en) | 2004-03-02 | 2012-06-26 | Stoller Enterprises, Inc. | Methods for improving growth and crop productivity of plants by adjusting plant hormone levels, ratios and/or co-factors |
-
1994
- 1994-03-02 JP JP6032499A patent/JPH07242590A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1662871A4 (en) * | 2003-08-22 | 2010-04-28 | Stoller Ets | SUPPRESSION OF PLANT PATHOGENS AND PENALTIES BY SUPPLIED OR INDUCED AUXINS |
| US8252722B2 (en) | 2003-08-22 | 2012-08-28 | Stoller Enterprises, Inc. | Controlling plant pathogens and pests with applied or induced auxins |
| US8207091B2 (en) | 2004-03-02 | 2012-06-26 | Stoller Enterprises, Inc. | Methods for improving growth and crop productivity of plants by adjusting plant hormone levels, ratios and/or co-factors |
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