JPH07243049A - 無電解めっき前処理方法 - Google Patents

無電解めっき前処理方法

Info

Publication number
JPH07243049A
JPH07243049A JP6056801A JP5680194A JPH07243049A JP H07243049 A JPH07243049 A JP H07243049A JP 6056801 A JP6056801 A JP 6056801A JP 5680194 A JP5680194 A JP 5680194A JP H07243049 A JPH07243049 A JP H07243049A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electroless plating
alkali metal
metal hydroxide
aqueous solution
adhesion strength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6056801A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukihiro Tamiya
幸広 田宮
Tomoyuki Yoshida
友之 吉田
Noriyuki Saeki
典之 佐伯
Taku Sugiura
卓 杉浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority to JP6056801A priority Critical patent/JPH07243049A/ja
Publication of JPH07243049A publication Critical patent/JPH07243049A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Chemically Coating (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
  • Wire Bonding (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 実用に耐えうる密着強度、すなわち、100
0g/cm以上の密着強度を有するNiあるいはその合
金層をポリイミド樹脂基板に無電解めっき法により直接
形成するための前処理方法を提供する。 【構成】 ヒドラジンとアルカリ金属水酸化物を含有す
る水溶液によりポリイミド樹脂の少なくとも一表面をエ
ッチング処理してからアルカリ金属水酸化物水溶液で浸
漬処理し、その後、該表面に無電解めっきのための触媒
を付与し、無電解めっき法によりニッケルあるいはその
合金を前記表面に形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フレキシブルプリント
配線板(FPC)、テープ自動ボンディング(TAB)
デープなどの素材であるポリイミド樹脂における無電解
めっきの前処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の小形化、高速化によ
り、プリント配線板においても高配線密度化、高機能化
が進んでいる。現在、この要求に対して有望なプリント
配線板の材料として、誘電率が小さく、絶縁抵抗が高
く、耐熱性の良好なポリイミド樹脂が注目され、FP
C、TABテープなどの素材として頻繁に使用されてい
る。通常、ポリイミド樹脂の表面に形成される金属層と
しては銅が使用される。しかし、最近では、ポリイミド
樹脂の表面上にNiあるいはそれらの合金層を直接形成
し、導電層として使用する場合が多くなっている。
【0003】Niなどの合金層を形成する方法として
は、印刷法、スパッタリング法、蒸着法、無電解めっき
法などがある。印刷法は、簡単な方法であるが、面積を
ある程度以下には小さくできず、高配線密度の基板に対
しては向いていない。また、スパッタリング法、蒸着法
は、形成速度が遅いためコスト高になるという問題があ
る。このため、高配線密度基板に対しては無電解めっき
法が最も適しているといえる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ポリイミド樹脂に無電
解めっきを行う際の前処理方法としては、ヒドラジンと
アルカリ金属水酸化物を含む水溶液でエッチング処理を
行った後、無電解めっきのための触媒活性化を行う方法
が一般的である。しかし、この方法で前処理した後、無
電解Niめっきを行った場合、Niやその合金の被膜は
良好に形成されるものの、密着強度は低く、実用に耐え
うるものとはならない。
【0005】本発明の目的は、ポリイミド樹脂基板に無
電解めっき法によりNiあるいはその合金層を直接形成
し、実用に耐えうる密着強度、すなわち、1000g/
cm以上の密着強度を有する無電解めっき前処理方法を
提供するところにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、ヒドラジンとアルカリ金属水酸化物を含有
する水溶液によりポリイミド樹脂の少なくとも一表面を
エッチング処理し、その後アルカリ金属水酸化物水溶液
で前記表面を浸漬処理し、無電解めっきのための触媒を
前記表面に付与し、無電解めっき法によりニッケルある
いはその合金を前記表面に形成することを特徴とするも
のである。
【0007】さらに詳述すると、エッチング処理の水溶
液は抱水ヒドラジンを1〜15mol/l、アルカリ金
属水酸化物を0.5〜5mol/l含有するものであ
り、エッチング処理後に適用されるアルカリ金属水酸化
物水溶液は、0.1〜5mol/l、好ましくは0.5
〜2mol/lのアルカリ金属水酸化物を含有する。ア
ルカリ金属水酸化物水溶液の適用温度は10〜50℃で
ある。また、時間は、エッチング条件やその後のアルカ
リ金属水酸化物水溶液の処理条件により変動するので特
定することはできないが、通常は30秒から5分間程度
の処理である。また、アルカリ金属としては、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどが適用できる。また、ニッ
ケルあるいはその合金の組成、膜厚などは所望する抵抗
値に合わせて制御を行うため、無電解めっき浴の種類や
条件は限定されるものではないが、抵抗体の被膜として
使用する場合は、通常弱酸性から中性付近のめっき浴が
使用される。
【0008】
【作用】ポリイミド樹脂のエッチング処理では、アルカ
リ金属水酸化物の水溶液による加水分解および抱水ヒド
ラジンによるイミド結合の切断によりポリイミド樹脂表
面が親水性になり、さらに無電解めっきのための触媒核
の吸着をし易くなる。しかし、このエッチング処理工程
では、加水分解やイミド結合の切断などにより発生した
分解生成物がポリイミド表面に過剰に残留する。この分
解生成物の過剰の残留が無電解めっきの密着強度を低下
する原因となっていると考えられる。
【0009】本発明において、アルカリ金属水酸化物水
溶液による処理は、エッチング処理によりポリイミド樹
脂の表面に付着した過剰の分解生成物を触媒核の吸着に
必要な量まで除去する効果がある。これにより、本発明
の無電解めっき法により形成したニッケルあるいはその
合金とポリイミド樹脂の密着強度は著しく増大してい
る。
【0010】本発明のおいて、アルカリ金属水酸化物水
溶液は、0.1〜5mol/l、好ましくは0.5〜2
mol/lのアルカリ金属水酸化物を含有し、その適用
温度は10〜50℃にする必要がある。アルカリ金属水
酸化物の量が、0.1〜0.5mol/lであると10
00〜1250g/cmの密着強度が、また0.5〜2
mol/lであると1250〜1500g/cmの密着
強度が、さらに2〜5mol/lであると1300〜1
500g/cmの密着強度が得られる。
【0011】アルカリ金属水酸化物の濃度が0.1mo
l/lよりも小さい場合や温度が10℃よりも低い場合
では、分解生成物の除去が不十分となり、密着強度の向
上は期待できない。一方、アルカリ金属水酸化物の濃度
が5mol/lよりも大きい場合や温度が50℃よりも
高い場合では、ポリイミド表面の加水分解やイミド結合
の切断などにより発生した分解生成物が必要以上に除去
され過ぎ、無電解めっきのための触媒核の吸着が抑制さ
れることになり、めっき被膜の生成状態が悪化し、無電
解めっきが不可能になる。
【0012】ここで、無電解めっき法により銅被膜を形
成する場合には、本発明のようなアルカリ金属水酸化物
水溶液による処理を行わない場合でも、高い密着強度の
ものが得られることに注目される。これは、銅の無電解
めっき浴はpHが12.5以上と高く、また、温度も6
5℃以上であるため、無電解めっき前処理としてエッチ
ング処理が行われた基板を銅の無電解めっき浴中に入れ
た場合、エッチング処理によりポリイミド表面に付着し
た生成物が銅の析出前に溶解するためと考えられる。
【0013】
【実施例】次に本発明の実施例について述べる。
【0014】[実施例1]鐘淵化学社製NPI−25タ
イプのポリイミド樹脂30×30cmの試料基板に対
し、3mol/lの抱水ヒドラジンと3mol/lの水
酸化ナトリウムを含有する25℃の水溶液中に60秒間
浸漬するエッチング処理を行って表面を親水性にし、そ
の後25℃の1mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で
30秒間浸漬処理した後、片側をマスクし通常の触媒活
性化処理を施し、以下に示すニッケルの無電解めっき処
理を行った。
【0015】(浴組成) NiCl2・6H2O :0.1M NaH2PO2・H2O :0.1M くえん酸ナトリウム :0.2M pH :6 (めっき条件) 温度 :80℃ 時間 :30秒
【0016】さらに、以下に示す条件で、無電解ニッケ
ルめっき被膜上に銅の電気めっきを行った。
【0017】(浴組成) CuSO4・5H2O :120g/l H2SO4 :150g/l (電解条件) 温度 :25℃ 陰極電流密度 :2A/dm2 攪拌 :空気攪拌 時間 :90分
【0018】得られた金属被膜の厚みは35μmであっ
た。
【0019】ここで、密着強度を測定するために、得ら
れたニッケル層を有する銅−ポリイミド基板の銅被膜上
にアクリル樹脂系のフォトレジストを10μmの厚さに
均一に塗布し、70℃で30分間焼成した。その後配線
幅が500μmとなるように基板上にマスキングを施
し、フォトレジスト層に300mj/cm2 の紫外線を
照射した後、レジストの現像を行った。
【0020】その後、露出した銅面を、以下に示す銅の
エッチング液で溶解した。
【0021】(浴組成) FeCl3・6H2O :333g/l (処理条件) 温度 :45℃ 時間 :10分 攪拌 :揺動攪拌
【0022】その後4重量%の水酸化ナトリウム水溶液
を用いて60℃で一分間レジスト層の剥離除去を行い、
密着強度を測定した。その結果、密着強度は1300g
/cmと実用に耐えうる良好な値であった。
【0023】[実施例2]エッチング処理の後、50℃
の0.2mol/lの水酸化カリウム水溶液中に30秒
間浸漬する処理を行った以外は、実施例1と同様の方法
で基板を作製し、密着強度を測定した。その結果、密着
強度は1500g/cmと実用に耐えうる良好な値であ
った。
【0024】[実施例3]エッチング処理の後、15℃
の4mol/lの水酸化カリウム水溶液中に30秒間浸
漬する処理を行った以外は、実施例1と同様の方法で基
板を作製し、密着強度を測定した。その結果、密着強度
は1500g/cmと実用に耐えうる良好な値であっ
た。
【0025】[実施例4]ポリイミド樹脂の両面にニッ
ケルの無電解めっきを施した以外は実施例1と同様の方
法で基板を作製し密着強度を測定した。その結果、密着
強度はそれぞれ1300g/cm、1250g/cmで
あり、実用に耐えうる良好な値であった。
【0026】[実施例5]水酸化ナトリウム水溶液で3
0秒間浸漬処理するかわりに、同条件でスプレー処理し
た以外は、実施例1と同様にして密着強度の測定まで行
った。密着強度は1300g/cmで良好であった。
【0027】[実施例6]エッチング処理の後、15℃
の0.5mol/lの水酸化カリウム水溶液中に30秒
間浸漬する処理を行った以外は、実施例1と同様の方法
で基板を作製し、密着強度を測定した。その結果、密着
強度は1300g/cmと実用に耐えうる良好な値であ
った。
【0028】[実施例7]エッチング処理の後、15℃
の2mol/lの水酸化カリウム水溶液中に30秒間浸
漬する処理を行った以外は、実施例1と同様の方法で基
板を作製し、密着強度を測定した。その結果、密着強度
は1400g/cmと実用に耐えうる良好な値であっ
た。
【0029】[比較例1]エッチング処理の後、60℃
の6mol/lの水酸化ナトリウム水溶液中に30秒間
浸漬処理した以外は、実施例1と同様にNiの無電解め
っき処理を行った。しかし、Ni被膜は形成されず、密
着強度は測定できなかった。
【0030】[比較例2]エッチング処理の後、25℃
の0.05mol/lの水酸化ナトリウム水溶液中に3
0秒間浸漬処理した以外は、実施例1と同様の方法で基
板を作成し、密着強度を測定した。その結果、密着強度
は900g/cmと実用に耐えうるものとはなっていな
かった。
【0031】[比較例3]エッチング処理の後、5℃の
4mol/lの水酸化ナトリウム水溶液中に30秒間浸
漬処理した以外は、実施例1と同様にNiの無電解めっ
き処理を行った。しかし、まだらなNi被膜しか形成さ
れず、密着強度は測定できなかった。
【0032】[比較例4]エッチング処理の後、60℃
の2mol/lの水酸化ナトリウム水溶液中に30秒間
浸漬処理した以外は、実施例1と同様にNiの無電解め
っき処理を行った。しかし、まだらなNi被膜しか形成
されず、密着強度は測定できなかった。
【0033】[比較例5]エッチング処理の後、30℃
の6mol/lの水酸化ナトリウム水溶液中に30秒間
浸漬処理した以外は、実施例1と同様にNiの無電解め
っき処理を行った。しかし、Ni被膜は形成されず、密
着強度は測定できなかった。
【0034】[比較例6]エッチング処理の後、アルカ
リ金属水酸化物水溶液による処理を行わなかった以外
は、実施例1と同様の処理を行い密着強度を測定した。
その結果、密着強度は100g/cmと低く、実用に耐
えうる基板ではないことがわかった。
【0035】
【発明の効果】本発明の無電解めっき前処理方法によれ
ば、ポリイミド樹脂上にNiあるいはその合金を無電解
めっき法により直接形成することができ、その密着強度
は1000g/cm以上を得ることができる。また、こ
の結果は薄膜抵抗などの用途に適用可能であることを示
している。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ヒドラジンとアルカリ金属水酸化物を含
    有する水溶液によりポリイミド樹脂の少なくとも一表面
    をエッチング処理し、該表面に無電解めっきのための触
    媒を付与し、無電解めっきによりニッケルあるいはその
    合金を前記表面に形成する方法において、エッチング処
    理の後にアルカリ金属水酸化物水溶液で前記表面を浸漬
    またはスプレー処理することを特徴とする無電解めっき
    前処理方法。
  2. 【請求項2】 アルカリ金属水酸化物水溶液が0.1〜
    5mol/lのアルカリ金属水酸化物を含有することを
    特徴とする請求項1に記載の無電解めっき前処理方法。
  3. 【請求項3】 アルカリ金属水酸化物水溶液が0.5〜
    2mol/lのアルカリ金属水酸化物を含有することを
    特徴とする請求項1に記載の無電解めっき前処理方法。
  4. 【請求項4】 アルカリ金属水酸化物水溶液の温度が1
    0〜50℃であることを特徴とする請求項2または3に
    記載の無電解めっき前処理方法。
JP6056801A 1994-03-03 1994-03-03 無電解めっき前処理方法 Pending JPH07243049A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6056801A JPH07243049A (ja) 1994-03-03 1994-03-03 無電解めっき前処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6056801A JPH07243049A (ja) 1994-03-03 1994-03-03 無電解めっき前処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07243049A true JPH07243049A (ja) 1995-09-19

Family

ID=13037510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6056801A Pending JPH07243049A (ja) 1994-03-03 1994-03-03 無電解めっき前処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07243049A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027250A (ja) * 2001-07-18 2003-01-29 Toyota Motor Corp 樹脂の無電解メッキ被膜形成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027250A (ja) * 2001-07-18 2003-01-29 Toyota Motor Corp 樹脂の無電解メッキ被膜形成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4725504A (en) Metal coated laminate products made from textured polyimide film
US4892776A (en) Circuit board material and electroplating bath for the production thereof
US5235139A (en) Method for fabricating printed circuits
US4217182A (en) Semi-additive process of manufacturing a printed circuit
US4832799A (en) Process for coating at least one surface of a polyimide sheet with copper
US3666549A (en) Method of making additive printed circuit boards and product thereof
US4806395A (en) Textured polyimide film
JPH0711487A (ja) 自己促進補充型浸漬被覆法及び組成物
EP0178864B1 (en) Process for producing copper through-hole printed circuit board
US4430154A (en) Method of producing printed circuit boards
US4750976A (en) Electrically conductive copper layers and process for preparing same
JPS6257120B2 (ja)
JPH03204992A (ja) 無電解金属前に合成樹脂を前処理するための膨潤剤、全面の金属化された基材の製造方法、全面の金属化された基材、及びプリント配線板、チツプ支持体、ハイブリツド回路、多層積層物半製品及び電磁遮蔽用半製品の製造方法
GB2080630A (en) Printed circuit panels
JP3564460B2 (ja) プリント配線板用銅箔及びその製造方法
US5015517A (en) Textured polyimide film
JPH07243085A (ja) 金属被覆ポリイミド基板の製造方法
US4693907A (en) Process or non-electrolytic copper plating for printed circuit board
JPH06256960A (ja) 銅被覆アラミド基板の製造方法
JPH08335775A (ja) 印刷回路用銅箔の処理方法
JPH06316768A (ja) フッ素を含有するポリイミド樹脂の無電解めっき方法
IE49971B1 (en) Manufacture of printed circuits
JP2000073181A (ja) 銅表面に対する樹脂の接着性向上方法およびこれに用いる接着性向上剤
JPH07183659A (ja) プリント配線板及びその製造方法
JPS61253886A (ja) プリント回路用銅箔