JPH07244392A - 電子写真感光体及び該電子写真感光体を備えた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】新規な光導電性材料を提供すること、実用的な
高感度特性と繰り返し使用における安定な電位特性を有
する電子写真感光体を提供することである。 【構成】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、感光層が下記のトリスアゾ顔料を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体及び該
電子写真感光体を備えた電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が
広く用いられていた。

【０００３】有機光導電性物質を用いた電子写真感光体
は成膜性がよく、塗工によって生産できるため、極めて
生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる利点を
有している。また使用する染料や顔料等の選択により、
感色性を自在にコントロ−ルできる等の利点を有し、こ
れまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機
光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性
ポリマ−や低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸
送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の
有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に
著しい改善がなされてきた。

【０００４】アゾ顔料は優れた光導電性を示し、しか
も、アゾ成分とカプラ−成分の組み合わせ方で様々な特
性を持った顔料が容易に得られることから、これまで数
多くのアゾ顔料が提案されており、例えば特開昭５６−
１４３４３７号公報、特開昭５４−２２８３４号、特開
昭６０−２０２４４３号、特開昭６４−２０５９号公
報、特開昭６３−１７４５６号公報等が挙げられる。

【０００５】しかしながら、従来のジスアゾ顔料を用い
た電子写真感光体は、感度や繰り返し使用時の電位安定
性の面で必ずしも十分なものとは言えず、実用化されて
いるのはごく僅かな材料のみである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は新規な
光導電性材料の提供、実用的な高感度特性と繰り返し使
用における安定な電位特性を有する電子写真感光体を提
供すること、該電子写真感光体を備えた電子写真装置を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層が
一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を含有すること
を特徴とする電子写真感光体から構成される。一般式
（１）

【化４】 式中、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂及びＣｐ₃は同一または異なるフェ
ノ−ル性水酸基を有するカプラ−殘基を表わし、Ｚ₁は
酸素原子または硫黄原子を表わす。

【０００８】また、本発明は、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、感光層が一般式
（２）で示されるトリスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体から構成される。一般式（２）

【化５】 式中、Ｒ₁は水素原子、シアノ基、アルキル基または置
換基を有してもよいアリ−ル基を表わし、Ａｒはｐ−フ
ェニレンまたはｍ−フェニレンを表わし、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂
及びＣｐ₃は同一または異なるフェノ−ル性水酸基を有
するカプラ−殘基を表わし、Ｚ₁は酸素原子または硫黄
原子を表わす。

【０００９】また、本発明は、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、感光層が一般式
（３）で示されるトリスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体から構成される。一般式（３）

【化６】 式中、Ｒ₁は水素原子、シアノ基、アルキル基または置
換基を有してもよいアリ−ル基を表わし、Ａｒはｐ−フ
ェニレンまたはｍ−フェニレンを表わし、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂
及びＣｐ₃は同一または異なるフェノ−ル性水酸基を有
するカプラ−殘基を表わす。

【００１０】上記Ｃｐ₁、Ｃｐ₂及びＣｐ₃で表わされる
フェノ−ル性水酸基を有するカプラ−殘基の好ましい例
としては下記一般式（４）〜（９）で示されるカプラ−
殘基が挙げられる。一般式（４）

【化７】 一般式（５）

【化８】 一般式（６）

【化９】 一般式（７）

【化１０】 一般式（８）

【化１１】 一般式（９）

【化１２】

【００１１】一般式（４）、（５）、（６）及び（７）
中のＸはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよいナ
フタレン環、アントラセン環、カルバゾ−ル環、ベンズ
カルバゾ−ル環、ジベンゾカルバゾ−ル環等の多環芳香
環または複素環を形成するのに必要な殘基を表わし、一
般式（４）及び（６）中のＺ₂は酸素原子または硫黄原
子を表わし、一般式（４）中のｎは０または１の整数を
表わし、一般式（４）及び（５）中のＲ₂及びＲ₃は水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリ−ル基、
アラルキル基または複素環基を表わし、またＲ₂とＲ₃は
共に窒素原子を結合して窒素原子を環内に含む環状アミ
ノ基を形成してもよく、一般式（６）及び（７）中のＲ
₄は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリ
−ル基、アラルキル基または複素環基を表わし、一般式
（８）中のＲ₅は置換基を有してもよいアルキル基、ア
リ−ル基、アラルキル基または複素環基を表わし、一般
式（９）中のＹは置換基を有してもよい２価の芳香族炭
化水素または窒素原子を環内に含む２価の複素環基を表
わし、例えばｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナ
フチレン、１，２−アンスリレン、３，４−ピラゾ−ル
ジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリジンジ
イル、６，７−インダゾ−ルジイル、６，７−キノリン
ジイル等の２価の基が挙げられる。

【００１２】一般式（２）〜（８）中のＲ₁〜Ｒ₅におい
て表現するアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ルなどの基、アリ−ル基としてはフェニル、ナフチル、
アンスリルなどの基が挙げられ、一般式（４）〜（８）
中のＲ₂〜Ｒ₅において表現するアラルキル基としてはベ
ンジル、フェネチルなどの基、複素環基としてはピリジ
ル、チオニル、チアゾイル、カルバゾイル、ベンゾイミ
ダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロ−ル、ピロ
リン、ピリジン、インド−ル、インドリン、カルバゾ−
ル、イミダゾ−ル、ピラゾ−ル、ピラゾリン、オキサジ
ン、フェノキサジンなどの基が挙げられる。

【００１３】また、上記基が有してもよい置換基として
はメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、アセチル、ベン
ジル等のアシル基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等
のアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル等のハロメチル基等
が挙げられる。

【００１４】なお、一般式（１）〜（３）中、Ｃｐ₁、
Ｃｐ₂及びＣｐ₃が一般式（４）、（５）または（６）で
あり、式中のＸがベンゼン環と縮合してベンズカルバゾ
−ル環を形成するカプラ−殘基である場合の一般式
（１）〜（３）で示されるトリスアゾ顔料は、その吸収
域が近赤外領域まで広がるため、半導体用レ−ザ−用の
電荷発生物質としても好適である。

【００１５】表１〜２５に一般式（１）〜（３）で示さ
れるトリスアゾ顔料の好ましい具体例を列挙するが、本
発明に用いるトリスアゾ顔料はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１６】なお、表中の顔料例の記載は、一般式
（１）〜（３）で示されるトリスアゾ顔料の基本型にお
いて、変化する部分のみを掲げて顔料の全体構造を記載
したものとする。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【表２１】

【表２２】

【表２３】

【表２４】

【表２５】

【００１７】一般式（１）〜（３）で示されるトリスア
ゾ顔料は、相当するトリアミンを常法によりヘキサゾ化
し、アルカリの存在下にカプラ−と水系でカップリング
するか、ヘキサゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複
塩などに変換した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶剤中で酢酸ソ−ダ、ト
リエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基の存在
下、カプラ−とカップリングすることによって容易に合
成できる。前記トリスアゾ顔料において、異なるカプラ
−殘基であるトリスアゾ顔料を合成するには、前述のヘ
キサゾニウム塩１モルに対して、初めに一方のカプラ−
１モルをカップリングさせ、次いで、もう一方のカプラ
−１モルをカップリングさせ、更にもう一方のカプラ−
１モルをカップリングさせて合成するか、あるいは、ト
リアミンの１個または２個のアミノ基をアセチル基など
で保護しておき、これをテトラゾ化またはジアゾ化し、
一方のカプラ−をカップリングさせた後、保護基を塩酸
等で加水分解し、これを再びジアゾ化またはテトラゾ化
し一方のカプラ−をカップリングさせて合成することが
できる。

【００１８】合成例１（顔料例１の合成） ３００ｍｌビ−カ−に水１５０ｍｌ、濃塩酸３０ｍｌ
（０．３５モル）と

【化１３】 ９．６８ｇ（０．０３２モル）を入れ、０℃まで冷却
し、亜硝酸ソ−ダ７．０ｇ（０．１０２モル）を水１０
ｍｌに溶解した液を液温を５℃に保ちながら１０分間で
滴下した。１５分間撹拌した後、カ−ボンろ過し、この
溶液の中へホウフッ化ソ−ダ１５．８ｇ（０．１４４モ
ル）を水１２０ｍｌに溶かした液を撹拌下滴下し、析出
したホウフッ化塩をろ取し、冷水で洗浄した後、アセト
ニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。収量１５．９
０ｇ、収率８３％。

【００１９】次に、１リットルビ−カ−にＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍｌを入れ、ナフト
−ルＡＳ１０．９７ｇ（０．０４２モル）を溶解し、液
温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩８．３８
ｇ（０．０１４モル）を溶解し、次いでトリエチルアミ
ン４．７ｇ（０．０４６モル）を５分間で滴下した。２
時間撹拌後、析出した顔料をろ取し、ＤＭＦで４回、水
で３回洗浄した後、凍結乾燥した。収量１５．０ｇ、収
率９５％。

【００２０】合成例２（顔料例２５の合成）３００ｍｌ
ビ−カ−に水１５０ｍｌ、濃塩酸２０ｍｌ（０．２３モ
ル）と

【化１４】 １１．２８ｇ（０．０３２モル）を入れ、０℃まで冷却
し、亜硝酸ソ−ダ７．０ｇ（０．１０２モル）を水１０
ｍｌに溶解した液を液温を５℃に保ちながら１０分間で
滴下した。１５分間撹拌した後、カ−ボンろ過し、この
溶液の中へホウフッ化ソ−ダ１５．８ｇ（０．１４４モ
ル）を水１２０ｍｌに溶かした液を撹拌下滴下し、析出
したホウフッ化塩をろ取し、冷水で洗浄した後、アセト
ニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。収量１４．１
２ｇ、収率６８％。

【００２１】次に、１リットルビ−カ−にＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍｌを入れ、ナフト
−ルＡＳ１０．９７ｇ（０．０４２モル）を溶解し、液
温を５℃に冷却した後、先に得たホウフッ化塩８．８ｇ
（０．０１４モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン
４．７ｇ（０．０４６モル）を５分間で滴下した。２時
間撹拌後、析出した顔料をろ取し、ＤＭＦで４回、水で
３回洗浄した後、凍結乾燥した。収量１３．２ｇ、収率
８０％。

【００２２】合成例３（顔料例６２の合成） ３００ｍｌビ−カ−に水１５０ｍｌ、濃塩酸２０ｍｌ
（０．２３モル）と

【化１５】 １０．４０ｇ（０．０３２モル）を入れ、０℃まで冷却
し、亜硝酸ソ−ダ７．０ｇ（０．１０２モル）を水１０
ｍｌに溶解した液を液温を５℃に保ちながら１０分間で
滴下した。１５分間撹拌した後、カ−ボンろ過し、この
溶液の中へホウフッ化ソ−ダ１５．８ｇ（０．１４４モ
ル）を水１２０ｍｌに溶かした液を撹拌下滴下し、析出
したホウフッ化塩をろ取し、冷水で洗浄した後、アセト
ニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。収量１４．０
ｇ、収率７２％。

【００２３】次に、１リットルビ−カ−にＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍｌを入れ、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−クロロアニリド１
２．５ｇ（０．０４２モル）を溶解し、液温を５℃に冷
却した後、先に得たホウフッ化塩８．５ｇ（０．０１４
モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン４．７ｇ
（０．０４６モル）を５分間で滴下した。２時間撹拌
後、析出した顔料をろ取し、ＤＭＦで４回、水で３回洗
浄した後、凍結乾燥した。収量１３．１ｇ、収率７５
％。

【００２４】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に前記一般式（１）、（２）または（３）で示される
トリスアゾ顔料を含有する感光層を有する。感光層の形
態は公知のいかなる形態であってもよいが、該トリスア
ゾ顔料を含有する層を電荷発生層とし、これに電荷輸送
物質を含有する電荷輸送層を積層した機能分離型の感光
層が特に好ましい。

【００２５】電荷発生層は、前記のトリスアゾ顔料を適
当な溶剤中でバインダ−樹脂と共に分散した塗布液を、
導電性支持体上に公知の方法によって塗布することによ
って形成することができ、その膜厚は５μｍ以下、好ま
しくは０．１〜１μｍの薄膜層とすることが望ましい。

【００２６】この際に用いられるバインダ−樹脂は、広
範な絶縁性樹脂あるいは有機光導電性ポリマ−から選択
されるが、ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルベンザ−
ル、ポリアリレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、セルロ−ス樹脂、アクリル樹脂、
ポリウレタン等が好ましく、また、バインダ−樹脂の使
用量は電荷発生層中の含有率で８０重量％以下、好まし
くは４０重量％以下である。

【００２７】また使用する溶剤は前記の樹脂を溶解し、
後述の電荷輸送層や下引き層を溶解しないものから選択
することが好ましく、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン等のエ−テル類、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル
類、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香
族炭化水素化合物、メタノ−ル、エタノ−ル、２−プロ
パノ−ル等のアルコ−ル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられ
る。

【００２８】電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積
層され、電界の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受
け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層
は、電荷輸送物質を必要に応じて適当なバインダ−樹脂
と共に溶剤中に溶解し、塗布することによって形成さ
れ、その膜厚は一般的には５〜４０μｍ、好ましくは１
５〜３０μｍが好ましい。

【００２９】電荷輸送物質は電子輸送物質と正孔輸送物
質があり、電子輸送物質としては、例えば、例えば２，
４，７ートリニトロフルオレノン、２，４，５，７ーテ
トラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキ
ノジメタンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物
質を高分子化したものなどが挙げられ、正孔輸送性物質
としてはピレン、アントラセンなどの多環芳香族化合
物、カルバゾール、インド−ル、イミダゾ−ル、オキサ
ゾ−ル、チアゾ−ル、オキサジアゾ−ル、ピラゾ−ル、
ピラゾリン、チアジアゾ−ル、トリアゾ−ル系化合物な
どの複素環化合物、ｐージエチルアミノベンズアルデヒ
ドーＮ，Ｎージフェニルヒドラゾン、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ−
ルなどのヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４’−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、５−［４−（ジ
−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ
［ａ，ｄ］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベ
ンジジン系化合物、トリアリ−ルメタン系化合物、トリ
フェニルアミン、トリトリルアミンあるいは、これらの
化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマ−
（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、ポリビニルア
ントラセンなど）が挙げられる。これらの有機電荷輸送
物質の他にセレン、セレンーテルル、アモルファスシリ
コン、硫化カドミウムなどの無機材料も用いることがで
きる。また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以
上組合せて用いることができる。

【００３０】電荷輸送物質が成膜性を有していないとき
には適当なバインダー樹脂を用いることができ、例え
ば、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリルース
チレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリーＮービニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導
電性ポリマーなどが挙げられる。

【００３１】本発明において用いられる導電性支持体と
しては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金
や白金などが用いられる。またこうした金属あるいは合
金を、真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂など）
や導電性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）
を適当なバインダー樹脂と共にプラスチックまたは金属
基板上に被覆した支持体あるいは導電性粒子をプラスチ
ックや紙に含浸した支持体などを用いることができる。

【００３２】導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機
能と接着機能を有する下引き層を設けることもできる。
下引き層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜３μ
ｍが適当である。下引き層はカゼイン、ポリビニルアル
コール、ニトロセルロース、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、Ｎ−
アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリイミド、ポリ
ウレタン、酸化アルミニウムなどによって形成すること
ができる。

【００３３】また、前記感光層の上に耐久性、環境安定
性を向上させる目的で保護層を設けることもできる。保
護層の膜厚は０．２〜１０μｍの範囲、好ましくは０．
６〜６．０μｍの範囲である。保護層に用いる樹脂とし
てはポリカ−ボネ−ト、ポリエステル、ポリアリレ−
ト、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコ−ン
樹脂、セルロ−ス樹脂、ポリ塩化ビニル、ポスファゼン
樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド、ポリイミド及び塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの
樹脂は単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用
いることもできる。塗工後重合させる場合は開始剤を含
んでいてもよい。

【００３４】また、抵抗をコントロ−ルする意味で保護
層に導電性粒子を含んでいてもよく、必要に応じて表面
処理したものでもよい。導電性粒子としては金属、金属
酸化物及びカ−ボンブラック等が挙げられる。表面処理
剤としてはシランカップリング剤、シリコ−ンオイル、
界面活性剤等が挙げられる。金属としてはアルミニウ
ム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス及び銀
等、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に
蒸着したもの等が挙げられる。これらは単独で用いるこ
とも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２
種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、
固溶体や融着の形にしてもよい。

【００３５】本発明の別の具体例として、前述のトリス
アゾ顔料と電荷輸送物質を同一層に含有させた電子写真
感光体を挙げることができる。この例の電子写真感光体
は、トリスアゾ顔料と電荷輸送物質を適当な樹脂溶液中
に分散させた液を導電性支持体上に塗布乾燥して形成す
ることができる。保護層に限っては上記の方法の他にビ
−ム加工、真空蒸着等の方法を利用することができる。

【００３６】いずれの電子写真感光体においても、用い
る一般式（１）、（２）及び（３）で示されるトリスア
ゾ顔料の結晶形は非晶質であっても結晶質であってもよ
く、また必要に応じて前記トリスアゾ顔料を２種類以上
組み合せたり、公知の電荷発生物質と組み合せて使用す
ることも可能である。

【００３７】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービ−ムプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版、ファクシミリなどの電子写真応用分野に
も広く用いることができる。

【００３８】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置から構成される。

【００３９】図１に本発明のドラム型感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成を示した。図にお
いて、１は像担持体としてのドラム型感光体であり軸１
ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
該感光体１はその回転過程で帯電手段２によりその周面
に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光
部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリッ
ト露光・レ−ザ−ビ−ム走査露光など）を受ける。これ
により感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形
成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でト
ナ−現像され、そのトナ−現像像が転写手段５により不
図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの面に順
次転写されていく。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面
から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受け
て複写物（コピ−）として機外へプリントアウトされ
る。像転写後の感光体１の表面はクリ−ニング手段６に
て転写残りトナ−の除去を受けて清浄面化され、前露光
手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用
される。感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電
装置が一般に広く使用されている。また、転写装置５も
コロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写真
装置として、上述の感光体や現像手段、クリ−ニング手
段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットと
して一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に
対して着脱自在に構成してもよい。例えば、感光体１と
クリ−ニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニッ
トとし、装置本体のレ−ルなどの案内手段を用いて着脱
自在の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユニッ
トのほうに帯電手段および／または現像手段を伴って構
成してもよい。また、光像露光Ｌは、電子写真装置を複
写機やプリンタ−として使用する場合には、原稿からの
反射光や透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信
号化に従って、この信号によりレ−ザ−ビ−ムの走査、
発光ダイオ−ドアレイの駆動、または液晶シャッタ−ア
レイの駆動などを行うことにより行われる。

【００４０】

【実施例】

実施例１〜１０ アルミ支持体上にメトキシメチル化ナイロン（数平均分
子量３２０００）５ｇとアルコ−ル可溶性共重合ナイロ
ン（数平均分子量２９０００）１０ｇをメタノ−ル９５
ｇに溶解した液をマイヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚
が１μｍの下引き層を形成した。

【００４１】次に、前記の顔料例１の顔料５ｇをシクロ
ヘキサノン９５ｇにブチラ−ル樹脂（ブチラ−ル化度６
３モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０
時間分散した。この分散液を下引き層の上に乾燥後の膜
厚が０．２μｍとなるようにマイヤ−バ−で塗布し電荷
発生層を形成した。

【００４２】次いで、下記構造式を有するヒドラゾン化
合物５ｇ

【化１６】 とポリメチルメタクリレ−ト（数平均分子量１００００
０）５ｇをクロロベンゼン４０ｇに溶解した液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が２０μｍとなるようにマイヤ
−バ−で塗布し電荷輸送層を形成して、実施例１の電子
写真感光体を作成した。

【００４３】顔料例１に代えて、顔料例２、３、６、
９、１１、１８、２０、２３及び２４の顔料を用いた他
は実施例１と全く同様にして実施例２〜１０に対応する
電子写真感光体を作成した。

【００４４】実施例１１〜２０ 実施例１と同様にしてアルミ支持体上に下引き層を形成
した。

【００４５】次に、前記の顔料例２５の顔料を用いたこ
と、電荷輸送層の膜厚を１８μｍになるように形成した
ことの他は、実施例１と同様にして実施例１１の電子写
真感光体を作成した。

【００４６】顔料例２５に代えて、顔料例２６、２８、
３２、３４、４５、５１、５６、６７及び７０の顔料を
用いた他は実施例１１と全く同様にして実施例１１〜２
０に対応する電子写真感光体を作成した。

【００４７】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電気（株）製、静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２
８）を用いて−５ＫＶのコロナ放電で負に帯電し、１秒
間暗所放置した後ハロゲンランプを用いて照度１０ルッ
クスの光で露光し、帯電特性を評価した。帯電特性とし
ては表面電位Ｖ₀と暗所放置後の表面電位が１／２に減
衰するのに必要な露光量Ｅ_1/2を測定した。 実施例 １：顔料例 １、Ｖ_０：−７０９Ｖ、
Ｅ_１／２：１．９５ルックス・秒 実施例 ２：顔料例 ２、Ｖ_０：−７９２Ｖ、
Ｅ_１／２：１．１５ルックス・秒 実施例 ３：顔料例 ３、Ｖ_０：−７００Ｖ、
Ｅ_１／２：１．２３ルックス・秒 実施例 ４：顔料例 ６、Ｖ_０：−６９５Ｖ、
Ｅ_１／２：１．１９ルックス・秒 実施例 ５：顔料例 ９、Ｖ_０：−７８８Ｖ、
Ｅ_１／２：１．８８ルックス・秒 実施例 ６：顔料例１１、Ｖ_０：−８２０Ｖ、
Ｅ_１／２：１．３２ルックス・秒 実施例 ７：顔料例１８、Ｖ_０：−７３５Ｖ、
Ｅ_１／２：１．０８ルックス・秒 実施例 ８：顔料例２０、Ｖ_０：−７５４Ｖ、
Ｅ_１／２：１．５８ルックス・秒 実施例 ９：顔料例２３、Ｖ_０：−７４３Ｖ、
Ｅ_１／２：０．９８ルックス・秒 実施例１０：顔料例２４、Ｖ_０：−７２１Ｖ、
Ｅ_１／２：０．２５ルックス・秒 実施例１１：顔料例２５、Ｖ_０：−８５３Ｖ、
Ｅ_１／２：１．８５ルックス・秒 実施例１２：顔料例２６、Ｖ_０：−８００Ｖ、
Ｅ_１／２：１．３１ルックス・秒 実施例１３：顔料例２８、Ｖ_０：−７８０Ｖ、
Ｅ_１／２：１．４５ルックス・秒 実施例１４：顔料例３２、Ｖ_０：−７５０Ｖ、
Ｅ_１／２：１．２３ルックス・秒 実施例１５：顔料例３４、Ｖ_０：−７８２Ｖ、
Ｅ_１／２：１．２８ルックス・秒 実施例１６：顔料例４５、Ｖ_０：−８５０Ｖ、
Ｅ_１／２：１．０８ルックス・秒 実施例１７：顔料例５１、Ｖ_０：−７６８Ｖ、
Ｅ_１／２：１．０５ルックス・秒 実施例１８：顔料例５６、Ｖ_０：−７８８Ｖ、
Ｅ_１／２：１．５５ルックス・秒 実施例１９：顔料例６７、Ｖ_０：−７９５Ｖ、
Ｅ_１／２：１．２９ルックス・秒 実施例２０：顔料例７４、Ｖ_０：−８０３Ｖ、
Ｅ_１／２：１．１５ルックス・秒

【００４８】比較例１及び２ 実施例１で用いた顔料例１に代えて、下記構造式で示す
比較顔料例１及び２の顔料を用いた他は、実施例１と全
く同様にして比較例１及び２に対応する電子写真感光体
を作成し、実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。 比較顔料例１

【化１７】 比較顔料例２

【化１８】 比較例１：Ｖ_０：−７３５Ｖ、Ｅ_１／２：５．３ルック
ス・秒 比較例２：Ｖ_０：−８０２Ｖ、Ｅ_１／２：２５．０ルッ
クス・秒

【００４９】比較例３及び４ 実施例１１で用いた顔料例２５に代えて、下記構造式で
示す比較顔料例３及び４の顔料を用いた他は、実施例１
１と全く同様にして比較例３及び４に対応する電子写真
感光体を作成し、実施例１と同じ方法で帯電特性を評価
した。 比較顔料例３

【化１９】 比較顔料例４

【化２０】 比較例３：Ｖ_０：−６９０Ｖ、Ｅ_１／２：３．０８ルッ
クス・秒 比較例４：Ｖ_０：−６５０Ｖ、Ｅ_１／２：２．９５ルッ
クス・秒

【００５０】これらの結果から、本発明の電子写真感光
体はいずれも十分な帯電能と優れた感度を有しているこ
とが知られる。

【００５１】実施例２１〜３０ 実施例２で作成した電子写真感光体を−６．５ＫＶのコ
ロナ帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露
光光学系及びクリ−ナ−を備えた電子写真複写機のシリ
ンダ−に貼り付けた。初期の暗部電位Ｖ_Dと明部電位Ｖ_L
をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定し、５，
０００回繰り返し使用した際の暗部電位の変動量△Ｖ_D
と明部電位の変動量△Ｖ_Lを測定した。実施例３、４、
５、６、１１、１３、１５、１６及び１７で作成した電
子写真感光体についても同様に評価した。なお電位の変
動量における負記号は、電位の絶対値の低下を表わし、
正記号は電位の絶対値の増加を表わす。 実施例２１ ΔＶ_D：＋ ５Ｖ、ΔＶ_L： ０Ｖ 実施例２２ ΔＶ_D：−１０Ｖ、ΔＶ_L： ０Ｖ 実施例２３ ΔＶ_D：− ５Ｖ、ΔＶ_L：＋ ５Ｖ 実施例２４ ΔＶ_D：− ５Ｖ、ΔＶ_L：＋ ５Ｖ 実施例２５ ΔＶ_D：− ５Ｖ、ΔＶ_L：＋ ５Ｖ 実施例２６ ΔＶ_D：＋１０Ｖ、ΔＶ_L：＋１０Ｖ 実施例２７ ΔＶ_D：＋ ５Ｖ、ΔＶ_L：＋１５Ｖ 実施例２８ ΔＶ_D：＋１０Ｖ、ΔＶ_L：＋ ５Ｖ 実施例２９ ΔＶ_D：＋１０Ｖ、ΔＶ_L：− ５Ｖ 実施例３０ ΔＶ_D：＋１０Ｖ、ΔＶ_L：− ５Ｖ

【００５２】比較例５及び６ 比較例２及び３で作成した電子写真感光体について、実
施例２１と同様の方法により繰り返し使用時の電位変動
量を測定した。 比較例５ ΔＶ_D：−４０Ｖ、ΔＶ_L：＋２５Ｖ 比較例６ ΔＶ_D：−６０Ｖ、ΔＶ_L：』５０Ｖ

【００５３】実施例２１〜３０及び比較例５及び６の結
果から、本発明の電子写真感光体は繰り返し使用時の電
位変動が少ないことが知られる。

【００５４】実施例３１ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのアル
ミ面上に０．５μｍの膜厚を有するポリビニルアルコ−
ルの下引き層を形成した。この上に、実施例２で用いた
トリスアゾ顔料の分散液と同様の分散液をマイヤ−バ−
で塗布乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００５５】次いで、下記構造式を有するスチリル化合
物５ｇ

【化２１】 とポリカ−ボネ−ト（重量平均分子量５５０００）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｇに溶かした液を電荷発生層
の上に塗布乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体に
ついて、実施例１及び２１と同じ方法によって帯電特性
と耐久特性を評価した。 Ｖ_O：−７８３Ｖ、Ｅ_1/2：１．３２ルックス・秒 ΔＶ_D：＋１０Ｖ、ΔＶ_L：＋５Ｖ

【００５６】実施例３２ 実施例１３で用いたトリスアゾ顔料の分散液と同様の分
散液を用いたこと、電荷輸送層の膜厚を１８μｍに形成
したことの他は、実施例３１と同様にして電子写真感光
体を作成し、同様に帯電特性と耐久特性を評価した。 Ｖ_O：−８６５Ｖ、Ｅ_1/2：１．４９ルックス・秒 ΔＶ_D：０Ｖ、ΔＶ_L：＋５Ｖ

【００５７】実施例３３ 実施例２で作成した電子写真感光体における電荷発生層
と電荷輸送層を逆の順番で塗布した他は、実施例２と同
様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。 Ｖ_O：＋７３５Ｖ、Ｅ_1/2：１．４８ルックス・秒

【００５８】実施例３４ 実施例１３で作成した電子写真感光体における電荷発生
層と電荷輸送層を逆の順番で塗布した他は、実施例１３
と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同じ
方法で帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とし
た。 Ｖ_O：＋７１２Ｖ、Ｅ_1/2：１．６５ルックス・秒

【００５９】実施例３５ 実施例２におけると同様にして電荷発生層まで形成し、
その上に２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５
ｇとポリ−４，４’−ジオキシジフェニル−２，２−プ
ロパンカ−ボネ−ト（分子量３０００００）５ｇをテト
ラヒドロフラン５０ｇに溶解した液をマイヤ−バ−で塗
布乾燥して、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成して、電
子写真感光体を作成した。実施例１と同じ方法で帯電特
性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。 Ｖ_O：＋７３５Ｖ、Ｅ_1/2：１．８５ルックス・秒

【００６０】実施例３６ 実施例１３におけると同様にして電荷発生層まで形成し
た他は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価した。 Ｖ_O：＋６５０Ｖ、Ｅ_1/2：２．８０ルックス・秒

【００６１】実施例３７ 顔料例２の顔料０．５ｇをシクロヘキサノン９．５ｇと
共にペイントシェイカ−で５時間分散した。ここへ実施
例１で用いた電荷輸送物質５ｇとポリカ−ボネ−ト５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｇに溶解した液を加え、更に
１時間振とうし、調製した塗布液をアルミ支持体上にマ
イヤ−バ−で塗布乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成
して電子写真感光体を作成した。実施例１と同じ方法で
帯電特性を評価した。ただし帯電は正帯電とした。 Ｖ_O：＋７６６Ｖ、Ｅ_1/2：２．８３ルックス・秒

【００６２】実施例３８ 顔料例２８の顔料を用いたこと、感光層の膜厚を１８μ
ｍに形成したことの他は、実施例３７と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。 Ｖ_O：＋７８８Ｖ、Ｅ_1/2：３．２５ルックス・秒

【００６３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層に特
定構造のトリスアゾ顔料を用いたことにより、感光層内
部における電荷キャリアの発生効率ないしは注入効率の
いずれか一方あるいは双方が改善され、感度や繰り返し
使用時の電位安定性に優れた特性が得られるという顕著
な効果を奏する。この効果は該電子写真感光体を電子写
真装置に適用した場合も同様である。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【符号の説明】

１ 像担持体としてのドラム型感光体（本発明の電子
写真感光体） １ａ 軸 ２ コロナ帯電装置 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリ−ニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 Ｌ 光像露光 Ｐ 像転写を受けた転写材

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、感光層が一般式（１）で示されるト
   リスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。一般式（１） 【化１】 式中、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂及びＣｐ₃は同一または異なるフェ
   ノ−ル性水酸基を有するカプラ−殘基を表わし、Ｚ₁は
   酸素原子または硫黄原子を表わす。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、感光層が一般式（２）で示されるト
   リスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ₁は水素原子、シアノ基、アルキル基または置
   換基を有してもよいアリ−ル基を表わし、Ａｒはｐ−フ
   ェニレンまたはｍ−フェニレンを表わし、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂
   及びＣｐ₃は同一または異なるフェノ−ル性水酸基を有
   するカプラ−殘基を表わし、Ｚ₁は酸素原子または硫黄
   原子を表わす。
3. 【請求項３】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、感光層が一般式（３）で示されるト
   リスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。一般式（３） 【化３】 式中、Ｒ₁は水素原子、シアノ基、アルキル基または置
   換基を有してもよいアリ−ル基を表わし、Ａｒはｐ−フ
   ェニレンまたはｍ−フェニレンを表わし、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂
   及びＣｐ₃は同一または異なるフェノ−ル性水酸基を有
   するカプラ−殘基を表わす。
4. 【請求項４】 感光層が、一般式（１）で示されるトリ
   スアゾ顔料を含有する電荷発生層と、電荷輸送層の少な
   くとも二層からなる請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 感光層が、一般式（２）で示されるトリ
   スアゾ顔料を含有する電荷発生層と、電荷輸送層の少な
   くとも二層からなる請求項２記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 感光層が、一般式（３）で示されるトリ
   スアゾ顔料を含有する電荷発生層と、電荷輸送層の少な
   くとも二層からなる請求項３記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 請求項１記載の電子写真感光体を備えた
   電子写真装置。
8. 【請求項８】 請求項２記載の電子写真感光体を備えた
   電子写真装置。
9. 【請求項９】 請求項３記載の電子写真感光体を備えた
   電子写真装置。 【０００１】