JPH0725764B2 - セサミン類の分離方法 - Google Patents
セサミン類の分離方法Info
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- JPH0725764B2 JPH0725764B2 JP2078458A JP7845890A JPH0725764B2 JP H0725764 B2 JPH0725764 B2 JP H0725764B2 JP 2078458 A JP2078458 A JP 2078458A JP 7845890 A JP7845890 A JP 7845890A JP H0725764 B2 JPH0725764 B2 JP H0725764B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
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- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はセサミン類の分離方法に関する。
ゴマ種子にはセサミン類としてｄ−セサミンが0.3〜0.5
重量％程度含まれている。またゴマ種子から搾油した未
精製ゴマ油にはセサミン類としてｄ−セサミンが0.5〜
1.0重量％程度含まれている。そして該未精製ゴマ油を
活性白土等で処理したものにはセサミン類としてｄ−セ
サミンの他にｄ−セサミンが光学的転位をして生成した
エピセサミン等が含まれている。
重量％程度含まれている。またゴマ種子から搾油した未
精製ゴマ油にはセサミン類としてｄ−セサミンが0.5〜
1.0重量％程度含まれている。そして該未精製ゴマ油を
活性白土等で処理したものにはセサミン類としてｄ−セ
サミンの他にｄ−セサミンが光学的転位をして生成した
エピセサミン等が含まれている。
ところで、これらのセサミン類がピレスリン系殺虫剤に
対して強い共力効果を示すことは古くから知られてい
る。また最近では、アラキドン酸（シス−5,8,11,14−
エイコサテトラエン酸）やシス−5,8,11,14,17−エイコ
サペンタエン酸等の直鎖状高度不飽和酸が糸条菌存在下
で酵素化学的に合成されることが報告されているが（IS
F−JOCS国際会議,1988年）、糸条菌を用いたアラキドン
酸の生産においてセサミン類が存在すると、アラキドン
酸の生産が抑制され、従来酵素化学的に合成することが
困難とされていたアラキドン酸の前駆体であるジホモ−
γ−リノレン酸（シス−8,11,14−エイコサトリエン
酸）が著量蓄積することが報告されていて（JAOCS,66,2
37〜241,1989）、その理由が、セサミン類がジホモ−γ
−リノレン酸からアラキドン酸への酵素化学的脱水素反
応を特異的に阻害する所謂酵素不活性化作用によるもの
であることが明らかにされている。ジホモ−γ−リノレ
ン酸やアラキドン酸のようなエイコサポリエン酸はプロ
スタグランジン、トロンボキサン、ロイコトリエン等の
前駆体であって、これらはいずれも重要な生理活性物質
である。
対して強い共力効果を示すことは古くから知られてい
る。また最近では、アラキドン酸（シス−5,8,11,14−
エイコサテトラエン酸）やシス−5,8,11,14,17−エイコ
サペンタエン酸等の直鎖状高度不飽和酸が糸条菌存在下
で酵素化学的に合成されることが報告されているが（IS
F−JOCS国際会議,1988年）、糸条菌を用いたアラキドン
酸の生産においてセサミン類が存在すると、アラキドン
酸の生産が抑制され、従来酵素化学的に合成することが
困難とされていたアラキドン酸の前駆体であるジホモ−
γ−リノレン酸（シス−8,11,14−エイコサトリエン
酸）が著量蓄積することが報告されていて（JAOCS,66,2
37〜241,1989）、その理由が、セサミン類がジホモ−γ
−リノレン酸からアラキドン酸への酵素化学的脱水素反
応を特異的に阻害する所謂酵素不活性化作用によるもの
であることが明らかにされている。ジホモ−γ−リノレ
ン酸やアラキドン酸のようなエイコサポリエン酸はプロ
スタグランジン、トロンボキサン、ロイコトリエン等の
前駆体であって、これらはいずれも重要な生理活性物質
である。
本発明は、上記のような共力効果を示し、また生理活性
物質の生合成に関与するセサミン類を、ゴマ油から効率
よく分離する方法に関するものである。
物質の生合成に関与するセサミン類を、ゴマ油から効率
よく分離する方法に関するものである。
＜従来の技術、その課題＞ 従来、各種の有機溶媒を用いて、セサミン類をゴマ油か
ら直接抽出する方法が提案されている。これには、有機
溶媒として、メタノールを用いる例（USP2467903）、ア
セトン／水を用いる例（USP2467904）、冷却した石油エ
ーテルを用いる例（USP2557956）、アセトニトリルを用
いる例（USP2786063）、γ−ブチロラクトンを用いる例
（USP2837534）等がある。
ら直接抽出する方法が提案されている。これには、有機
溶媒として、メタノールを用いる例（USP2467903）、ア
セトン／水を用いる例（USP2467904）、冷却した石油エ
ーテルを用いる例（USP2557956）、アセトニトリルを用
いる例（USP2786063）、γ−ブチロラクトンを用いる例
（USP2837534）等がある。
ところが、これらの従来法には、１）得られる抽出物が
セサミン類の他にセサモリンやグリセライド等を相当量
含有しているため、該抽出物におけるセサミン類の濃度
が低い、２）ゴマ油のセサミン類含有率は多くても１重
量％程度であるため、有機溶媒の使用量が多い、３）使
用した有機溶媒を留去するためのエネルギーコストが膨
大である、４）ゴマ油中に有機溶媒の残留が避けられな
いため、特に上記のような有機溶媒を使用する場合に
は、食品衛生上の面で実際上、該ゴマ油を食用に供する
ことができなくなってしまう、という課題がある。
セサミン類の他にセサモリンやグリセライド等を相当量
含有しているため、該抽出物におけるセサミン類の濃度
が低い、２）ゴマ油のセサミン類含有率は多くても１重
量％程度であるため、有機溶媒の使用量が多い、３）使
用した有機溶媒を留去するためのエネルギーコストが膨
大である、４）ゴマ油中に有機溶媒の残留が避けられな
いため、特に上記のような有機溶媒を使用する場合に
は、食品衛生上の面で実際上、該ゴマ油を食用に供する
ことができなくなってしまう、という課題がある。
また従来、有機溶媒を用いてセサミン類をゴマ油から直
接抽出した後、その抽出液から再結晶を繰返してセサミ
ン類を精製分離する方法も提案されている（JAOCS,31,3
02,1954）。
接抽出した後、その抽出液から再結晶を繰返してセサミ
ン類を精製分離する方法も提案されている（JAOCS,31,3
02,1954）。
ところが、この従来法には、前記１）の課題がない反
面、依然として前記２）〜４）の課題がある。
面、依然として前記２）〜４）の課題がある。
更に従来、分子蒸留機を用いて、セサミン類をゴマ油か
ら直接分取する方法も提案されている（JAOCS,33,197,1
956）。
ら直接分取する方法も提案されている（JAOCS,33,197,1
956）。
ところが、この従来法には、５）もともと分子蒸留機は
設備費が高く、またエネルギーを多く消費するものであ
るところ、かかる分子蒸留機へセサミン類の含有率が多
くても１重量％程度であるゴマ油を直接に供するため、
分取されるセサミン類単位当りのコストが極めて高くな
ってしまう、６）上記のようなゴマ油を分子蒸留機へ直
接に供してセサミン類を分取しようとすると、結果的に
該ゴマ油が長時間高温下にさらされることとなって、そ
の際に該ゴマ油に含まれる不飽和グリセライドの熱分解
や不飽和油脂の熱重合等により顕著な異臭を呈するもの
が副生するため、実際上、該ゴマ油を食用に供すること
ができなくなってしまう、という課題がある。
設備費が高く、またエネルギーを多く消費するものであ
るところ、かかる分子蒸留機へセサミン類の含有率が多
くても１重量％程度であるゴマ油を直接に供するため、
分取されるセサミン類単位当りのコストが極めて高くな
ってしまう、６）上記のようなゴマ油を分子蒸留機へ直
接に供してセサミン類を分取しようとすると、結果的に
該ゴマ油が長時間高温下にさらされることとなって、そ
の際に該ゴマ油に含まれる不飽和グリセライドの熱分解
や不飽和油脂の熱重合等により顕著な異臭を呈するもの
が副生するため、実際上、該ゴマ油を食用に供すること
ができなくなってしまう、という課題がある。
＜発明が解決しようとする課題、その解決手段＞ 本発明は叙上の如き従来の課題を解決する新たなセサミ
ン類の分離方法を提供するものである。
ン類の分離方法を提供するものである。
しかして本発明者らは、上記観点で鋭意研究した結果、
先ずゴマ油を特定条件下で水蒸気蒸留してセサミン類が
濃縮された留分を得、次に該留分を分子蒸留に供してセ
サミン類が70重量％以上含まれる留分を得るという方法
が正しく好適であることを見出し、本発明を完成するに
到った。
先ずゴマ油を特定条件下で水蒸気蒸留してセサミン類が
濃縮された留分を得、次に該留分を分子蒸留に供してセ
サミン類が70重量％以上含まれる留分を得るという方法
が正しく好適であることを見出し、本発明を完成するに
到った。
すなわち本発明は、 下記の第一工程及び第二工程を経てゴマ油からセサミン
類を分離することを特徴とするセサミン類の分離方法に
係わる。
類を分離することを特徴とするセサミン類の分離方法に
係わる。
第一工程：ゴマ油を下記の式１を充足する油温（ｔ℃）
及び真空度（PmmHg）の条件下で水蒸気蒸留してセサミ
ン類が濃縮された留分を得る工程。
及び真空度（PmmHg）の条件下で水蒸気蒸留してセサミ
ン類が濃縮された留分を得る工程。
式1; ｛（4.24×103）／（9.41−logp）｝−273≦ｔ≦280 ［但し、0.5≦Ｐ≦20］ 第二工程：第一工程で得た留分を分子蒸留してセサミン
類が70重量％以上含まれる留分を分取する工程。
類が70重量％以上含まれる留分を分取する工程。
本発明において、第一工程へ供するゴマ油としては、ゴ
マ種子から圧搾搾油して得られるゴマ油、ゴマ種子から
ｎ−ヘキサンで溶媒抽出して得られるゴマ油等、公知の
方法で得られるゴマ油が使用できる。なかでも、ゴマ種
子を焙煎することなく圧搾搾油した未精製ゴマ油から脱
酸工程、脱色工程及び脱臭工程等を経て精製ゴマ油を得
る場合、後述するように第一工程を脱臭工程の一環とし
て行なうことができるため、第一工程へ供するゴマ油と
しては、脱酸工程や脱色工程等を経た精製途中のゴマ油
を使用するのが有利である。特に、活性白土等を用いる
脱色工程を経た精製途中のゴマ油を使用すると、活性白
土等の触媒作用でセサモリンが他の物質へ転換され、し
たがって該ゴマ油中にセサミン類と蒸気圧の近似するセ
サモリンが含まれてこないため、第一工程や第二工程の
蒸留において、セサミン類の濃度が高い留分を得ること
ができる。
マ種子から圧搾搾油して得られるゴマ油、ゴマ種子から
ｎ−ヘキサンで溶媒抽出して得られるゴマ油等、公知の
方法で得られるゴマ油が使用できる。なかでも、ゴマ種
子を焙煎することなく圧搾搾油した未精製ゴマ油から脱
酸工程、脱色工程及び脱臭工程等を経て精製ゴマ油を得
る場合、後述するように第一工程を脱臭工程の一環とし
て行なうことができるため、第一工程へ供するゴマ油と
しては、脱酸工程や脱色工程等を経た精製途中のゴマ油
を使用するのが有利である。特に、活性白土等を用いる
脱色工程を経た精製途中のゴマ油を使用すると、活性白
土等の触媒作用でセサモリンが他の物質へ転換され、し
たがって該ゴマ油中にセサミン類と蒸気圧の近似するセ
サモリンが含まれてこないため、第一工程や第二工程の
蒸留において、セサミン類の濃度が高い留分を得ること
ができる。
本発明において、第一工程は、上記のようなゴマ油中へ
高温高真空下で水蒸気を吹込み、該ゴマ油中に含まれる
揮発性成分を水蒸気蒸留して、留出してくる留分のなか
からセサミン類の濃度が高い留分を捕集する工程であ
る。
高温高真空下で水蒸気を吹込み、該ゴマ油中に含まれる
揮発性成分を水蒸気蒸留して、留出してくる留分のなか
からセサミン類の濃度が高い留分を捕集する工程であ
る。
第一工程の水蒸気蒸留におけるゴマ油の油温（ｔ℃）及
び雰囲気の真空度（PmmHg）は前記の式１を充足するこ
とが必要である。
び雰囲気の真空度（PmmHg）は前記の式１を充足するこ
とが必要である。
前記の式１は次のようにして求められる。先ず、有機液
体の蒸気圧（PmmHg）と温度（Ｔ゜K）との間には下記の
式２が成立することが周知である（International Crit
ical Tables of Numerical Data Physics,Chemistry an
d Technology,3巻,215頁,1928年）。
体の蒸気圧（PmmHg）と温度（Ｔ゜K）との間には下記の
式２が成立することが周知である（International Crit
ical Tables of Numerical Data Physics,Chemistry an
d Technology,3巻,215頁,1928年）。
式2; logP＝−（0.05223/T）Ａ＋Ｂ ［但し、Ａ及びＢは有機液体に固有の定数］ 上記の式２に、Ｔ（゜K）＝273＋ｔ（℃）を代入し、ｔ
について解くと、下記の式３になる。
について解くと、下記の式３になる。
式3; ｔ＝｛0.05223A/（Ｂ−logP）｝−273 一方、ゴマ油を水蒸気蒸留すると、その留分中にセサミ
ン類が留出を開始する蒸留時の真空度（PmmHg）と温度
（ｔ℃）との関係は、真空度がlmmHgの場合に180℃、5m
mHgの場合に210℃、10mmHgの場合に230℃、20mmHgの場
合に250℃となる。そこで、Ｐ＝１でｔ＝180を、またＰ
＝５でｔ＝210を上記の式３に代入して第１回目のA1及
びB1を求め、更にＰ＝10でｔ＝230を、またＰ＝20でｔ
＝250を上記の式３に代入して第２回目のA2及びB2を求
めた後、A1とA2の平均値をＡとし、またB1とB2の平均値
をＢとして、それぞれ上記の式３に代入すると、前記の
式１の左辺が求められる。また前記の式１の右辺である
280は、いずれの真空度の場合でも油温を280℃以上にす
ると、ゴマ油の熱劣化やゴマ油中に含まれる不飽和グリ
セリドのトランス異性化等が誘起され、水蒸気蒸留後の
ゴマ油を食用に供することができなくなってしまうこと
から、油温の上限として求められる。合目的的に第一工
程の好ましい水蒸気蒸留条件は、油温が前記の式１を充
足する下限温度よりも更に約10℃以上高い範囲にあり、
且つ真空度が２〜6mmHgの範囲にある場合である。
ン類が留出を開始する蒸留時の真空度（PmmHg）と温度
（ｔ℃）との関係は、真空度がlmmHgの場合に180℃、5m
mHgの場合に210℃、10mmHgの場合に230℃、20mmHgの場
合に250℃となる。そこで、Ｐ＝１でｔ＝180を、またＰ
＝５でｔ＝210を上記の式３に代入して第１回目のA1及
びB1を求め、更にＰ＝10でｔ＝230を、またＰ＝20でｔ
＝250を上記の式３に代入して第２回目のA2及びB2を求
めた後、A1とA2の平均値をＡとし、またB1とB2の平均値
をＢとして、それぞれ上記の式３に代入すると、前記の
式１の左辺が求められる。また前記の式１の右辺である
280は、いずれの真空度の場合でも油温を280℃以上にす
ると、ゴマ油の熱劣化やゴマ油中に含まれる不飽和グリ
セリドのトランス異性化等が誘起され、水蒸気蒸留後の
ゴマ油を食用に供することができなくなってしまうこと
から、油温の上限として求められる。合目的的に第一工
程の好ましい水蒸気蒸留条件は、油温が前記の式１を充
足する下限温度よりも更に約10℃以上高い範囲にあり、
且つ真空度が２〜6mmHgの範囲にある場合である。
第一工程の水蒸気蒸留における留分は、炭素数２〜12の
脂肪族ケトンやアルデヒド類、炭素数８以下の低級脂肪
酸及びテルペン系炭化水素等を主成分とする低沸点留
分、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸等の高級脂
肪酸類を主成分とし、これらにステロール類を含む中沸
点留分、高級脂肪酸のモノ及びジグリセリドを主成分と
する高沸点留分の三留分に大別されるが、セサミン類は
主に上記中沸点留分と上記高沸点留分の中間沸点留分と
して捕集され、該中間沸点留分中に10〜35重量％含まれ
てくる。
脂肪族ケトンやアルデヒド類、炭素数８以下の低級脂肪
酸及びテルペン系炭化水素等を主成分とする低沸点留
分、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸等の高級脂
肪酸類を主成分とし、これらにステロール類を含む中沸
点留分、高級脂肪酸のモノ及びジグリセリドを主成分と
する高沸点留分の三留分に大別されるが、セサミン類は
主に上記中沸点留分と上記高沸点留分の中間沸点留分と
して捕集され、該中間沸点留分中に10〜35重量％含まれ
てくる。
第一工程の水蒸気蒸留は、有臭成分や遊離脂肪酸等の除
去を目的とする食用油脂の脱臭装置を使用して行なうこ
とができる。かかる脱臭装置には、大豆油、コメ油、ナ
タネ油等の植物油脂を精製するときに用いられるバッチ
式、半連続式又は連続式脱臭装置がある。具体的には、
ガードラー式連続兼半連続式脱臭装置、デスメット社型
連続脱臭装置、キャンプロフロー式連続脱臭装置等があ
る。これらの脱臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留
を行なうと、真空系におけるブースタードレイン中にセ
サミン類が回収されてくるが、該ブースタードレインは
前記中沸点留分と前記高沸点留分の中間沸点留分に相当
するものである。また脱臭装置を使用して第一工程の水
蒸気蒸留を行なうと、排気系に設けられた留出物回収タ
ンク内に前記中沸点留分が捕集されてくる。回収タンク
内に捕集された該中沸点留分は、静置すると、下層の水
層と上層の脂肪酸層とに成層分離し、該水層は懸濁乃至
乳濁していて、その底部に析出物が沈降してくるので、
該析出物とともに該水層を遠心分離すると、遠心分離し
た固形分中にセサミン類が10〜30重量％含まれている。
しかし、脱臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留を行
なうと、前記高沸点留分は脱臭塔内で凝縮し、シェイル
ドレインとして回収されるが、該シェイルドレイン中に
はセサミン類は殆んど含まれていない。したがって、脱
臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留を行なう場合、
該第一工程で得る留分としては、前記ブースタードレイ
ン及び前記固形分を利用するのが有利である。
去を目的とする食用油脂の脱臭装置を使用して行なうこ
とができる。かかる脱臭装置には、大豆油、コメ油、ナ
タネ油等の植物油脂を精製するときに用いられるバッチ
式、半連続式又は連続式脱臭装置がある。具体的には、
ガードラー式連続兼半連続式脱臭装置、デスメット社型
連続脱臭装置、キャンプロフロー式連続脱臭装置等があ
る。これらの脱臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留
を行なうと、真空系におけるブースタードレイン中にセ
サミン類が回収されてくるが、該ブースタードレインは
前記中沸点留分と前記高沸点留分の中間沸点留分に相当
するものである。また脱臭装置を使用して第一工程の水
蒸気蒸留を行なうと、排気系に設けられた留出物回収タ
ンク内に前記中沸点留分が捕集されてくる。回収タンク
内に捕集された該中沸点留分は、静置すると、下層の水
層と上層の脂肪酸層とに成層分離し、該水層は懸濁乃至
乳濁していて、その底部に析出物が沈降してくるので、
該析出物とともに該水層を遠心分離すると、遠心分離し
た固形分中にセサミン類が10〜30重量％含まれている。
しかし、脱臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留を行
なうと、前記高沸点留分は脱臭塔内で凝縮し、シェイル
ドレインとして回収されるが、該シェイルドレイン中に
はセサミン類は殆んど含まれていない。したがって、脱
臭装置を使用して第一工程の水蒸気蒸留を行なう場合、
該第一工程で得る留分としては、前記ブースタードレイ
ン及び前記固形分を利用するのが有利である。
本発明において、第二工程は、第一工程で得たセサミン
類が濃縮された留分を分子蒸留し、セサミン類が70重量
％以上含まれる留分を分取する工程である。
類が濃縮された留分を分子蒸留し、セサミン類が70重量
％以上含まれる留分を分取する工程である。
第一工程で得た留分をそのまま分子蒸留してもよいが、
該留分には、セサミン類以外に、オレイン酸やリノール
酸等の高級脂肪酸、これらのモノ及びジグリセリド類、
フェノール性化合物、ステロール類、更には少量のトリ
グリセリド類が含まれているので、該留分から予め脂肪
酸類を減圧又は真空蒸留等によって留去した後に分子蒸
留することもできる。合目的的には、第一工程で得た留
分にエステル化触媒存在下でメタノールやエタノールの
ような炭素数１〜４の低級アルコールを作用させて、該
留分中に含まれている高級脂肪酸をエステル化しておい
てから分子蒸留するのが好ましい。これにより、第二工
程の分子蒸留における初留分カットの段階で、エステル
化した低沸点成分が留去され易くなり、分子蒸留におけ
る真空系の排気負荷を小さくすることができるからであ
る。同様に、第一工程で得た留分にエステル交換触媒存
在下で低級アルコールを作用させて、該留分中に含まれ
ている脂肪酸のグリセリド類を該低級アルコールとエス
テル交換反応しておいてから分子蒸留するのが好まし
い。これにより、第二工程の分子蒸留において、グリセ
リド類の熱分解による各種の低沸点成分の副生を低減さ
せると共にグリセリド類の熱重合によって生ずる物質が
スラッジとして分子蒸留機の蒸発面に付着するのを低減
させることができ、またエステル交換反応した低沸点成
分が初留分としてカットし易くなり、結局はセサミン類
の濃度が高い主留分を効率的に且つ収率良く分取するこ
とができるからである。
該留分には、セサミン類以外に、オレイン酸やリノール
酸等の高級脂肪酸、これらのモノ及びジグリセリド類、
フェノール性化合物、ステロール類、更には少量のトリ
グリセリド類が含まれているので、該留分から予め脂肪
酸類を減圧又は真空蒸留等によって留去した後に分子蒸
留することもできる。合目的的には、第一工程で得た留
分にエステル化触媒存在下でメタノールやエタノールの
ような炭素数１〜４の低級アルコールを作用させて、該
留分中に含まれている高級脂肪酸をエステル化しておい
てから分子蒸留するのが好ましい。これにより、第二工
程の分子蒸留における初留分カットの段階で、エステル
化した低沸点成分が留去され易くなり、分子蒸留におけ
る真空系の排気負荷を小さくすることができるからであ
る。同様に、第一工程で得た留分にエステル交換触媒存
在下で低級アルコールを作用させて、該留分中に含まれ
ている脂肪酸のグリセリド類を該低級アルコールとエス
テル交換反応しておいてから分子蒸留するのが好まし
い。これにより、第二工程の分子蒸留において、グリセ
リド類の熱分解による各種の低沸点成分の副生を低減さ
せると共にグリセリド類の熱重合によって生ずる物質が
スラッジとして分子蒸留機の蒸発面に付着するのを低減
させることができ、またエステル交換反応した低沸点成
分が初留分としてカットし易くなり、結局はセサミン類
の濃度が高い主留分を効率的に且つ収率良く分取するこ
とができるからである。
第二工程の分子蒸留には公知の分子蒸留機が使用でき
る。具体的には、流下薄膜式分子蒸留機や遠心式分子蒸
留機等がある。第二工程の分子蒸留における油温は通常
320℃以下、好ましくは300℃以下であり、また真空度は
通常0.5mmHg以下、好ましくは0.3mmHg以下である。
る。具体的には、流下薄膜式分子蒸留機や遠心式分子蒸
留機等がある。第二工程の分子蒸留における油温は通常
320℃以下、好ましくは300℃以下であり、また真空度は
通常0.5mmHg以下、好ましくは0.3mmHg以下である。
第二工程の分子蒸留によって、セサミン類が70重量％以
上含まれる主留分が得られるが、留分のカットを細分化
することによってセサミン類が90重量％以上含まれる主
留分を得ることができ、得られた主留分をアセトン／メ
タノール、エタノール、アセトン、クロロホルム等の有
機溶媒を用いて再結晶することにより、セサミン類が99
重量％以上含まれる高純度のものを得ることもできる。
上含まれる主留分が得られるが、留分のカットを細分化
することによってセサミン類が90重量％以上含まれる主
留分を得ることができ、得られた主留分をアセトン／メ
タノール、エタノール、アセトン、クロロホルム等の有
機溶媒を用いて再結晶することにより、セサミン類が99
重量％以上含まれる高純度のものを得ることもできる。
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため実
施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるとい
うものではない。
施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるとい
うものではない。
＜実施例＞ ・ゴマ油の調製 精製された中国産ゴマ種子（含油率51.2重量％）から常
法によりエキスペラーを用いて圧搾搾油した粗製ゴマ油
について、脱酸及び水洗処理を行なった。引続き、脱酸
及び水洗処理を行なったゴマ油について、これに0.5重
量％の活性白土を加え、80〜85℃で70mmHgの減圧下に、
30分間脱色処理を行なった後、フィルタープレスを用い
て白土濾滓を分離し、脱色済ゴマ油を調製した。そし
て、該脱色済ゴマ油を以下の試験区分に供した。
法によりエキスペラーを用いて圧搾搾油した粗製ゴマ油
について、脱酸及び水洗処理を行なった。引続き、脱酸
及び水洗処理を行なったゴマ油について、これに0.5重
量％の活性白土を加え、80〜85℃で70mmHgの減圧下に、
30分間脱色処理を行なった後、フィルタープレスを用い
て白土濾滓を分離し、脱色済ゴマ油を調製した。そし
て、該脱色済ゴマ油を以下の試験区分に供した。
・試験区分１ ６段トレイのガードラー式半連続脱臭装置を用い、2.5m
mHg真空下に保持した脱臭塔内へ、脱色済ゴマ油を回分
的に100Kg/時の割合で導入した。第１トレイにおいて、
間接蒸気加熱により油温を160℃に予熱し、また第２ト
レイにおいて、電気加熱により油温を235℃に加熱し、
更に第３〜第５トレイにおいて、処理油量の約１重量％
に相当する6Kg/cm2の水蒸気を吹込んで水蒸気蒸留を行
なった。水蒸気蒸留時の第３〜第５トレイ内の油温は、
第３トレイにおいて230℃、第４トレイにおいて225℃、
第５トレイにおいて220℃であった。そして第６トレイ
において、処理油量の約0.1重量％に相当する窒素ガス
を吹込みながら、冷却水を用いて油温40℃にまで冷却し
た。第６トレイで冷却した水蒸気蒸留済ゴマ油を、脱臭
塔外のドロップタンクへ導き、更に排出ポンプで系外へ
取出した後、スパークラー式濾過機を用いて濾過し、精
製ゴマ油を得た。ここで得た精製ゴマ油は酸価0.01以
下、色相淡黄色、不快な臭気などは全く認められず、食
用に供するには何ら問題のないものであった。
mHg真空下に保持した脱臭塔内へ、脱色済ゴマ油を回分
的に100Kg/時の割合で導入した。第１トレイにおいて、
間接蒸気加熱により油温を160℃に予熱し、また第２ト
レイにおいて、電気加熱により油温を235℃に加熱し、
更に第３〜第５トレイにおいて、処理油量の約１重量％
に相当する6Kg/cm2の水蒸気を吹込んで水蒸気蒸留を行
なった。水蒸気蒸留時の第３〜第５トレイ内の油温は、
第３トレイにおいて230℃、第４トレイにおいて225℃、
第５トレイにおいて220℃であった。そして第６トレイ
において、処理油量の約0.1重量％に相当する窒素ガス
を吹込みながら、冷却水を用いて油温40℃にまで冷却し
た。第６トレイで冷却した水蒸気蒸留済ゴマ油を、脱臭
塔外のドロップタンクへ導き、更に排出ポンプで系外へ
取出した後、スパークラー式濾過機を用いて濾過し、精
製ゴマ油を得た。ここで得た精製ゴマ油は酸価0.01以
下、色相淡黄色、不快な臭気などは全く認められず、食
用に供するには何ら問題のないものであった。
上記のような操作を24時間連続して行なった後、脱臭塔
底部にたまった留分（シェイルドレイン＝留分Ａ）、真
空系ブースターにたまった留分（ブースタードレイン＝
留分Ｂ）及び排気系の回収タンクにたまった下層の水層
部分を遠心分離して得た固形分（留分Ｃ）を採取した。
採取した各留分Ａ、Ｂ及びＣの分析結果を第１表に示し
た。
底部にたまった留分（シェイルドレイン＝留分Ａ）、真
空系ブースターにたまった留分（ブースタードレイン＝
留分Ｂ）及び排気系の回収タンクにたまった下層の水層
部分を遠心分離して得た固形分（留分Ｃ）を採取した。
採取した各留分Ａ、Ｂ及びＣの分析結果を第１表に示し
た。
・試験区分２ 試験区分１で得た留分B340gをそのまま流下薄膜式分子
蒸留機に仕込み、分子蒸留を行なった。結果を第２表に
示した。第２表中、留分４、５及び６は実施例に相当す
るものである。
蒸留機に仕込み、分子蒸留を行なった。結果を第２表に
示した。第２表中、留分４、５及び６は実施例に相当す
るものである。
・試験区分３ 試験区分１で得た留分B320g、メタノール450g及びｐ−
トルエンスルホン酸3gを環流冷却器付フラスコに仕込
み、メタノール沸点下で１時間加熱環流して、エステル
化反応を行なった。次いでメタノールを減圧下に留去
し、反応物330gを得た。
トルエンスルホン酸3gを環流冷却器付フラスコに仕込
み、メタノール沸点下で１時間加熱環流して、エステル
化反応を行なった。次いでメタノールを減圧下に留去
し、反応物330gを得た。
そしてここで得た反応物313gについて試験区分２と同様
に分子蒸留を行なった。結果を第３表に示した。第３表
中、留分３、４及び５は実施例に相当するものである。
に分子蒸留を行なった。結果を第３表に示した。第３表
中、留分３、４及び５は実施例に相当するものである。
・試験区分４ 試験区分１で得た留分B470Kg、メタノール800Kg及び濃
流酸4Kgを反応缶に仕込み、70℃にて５時間、エステル
化及びエステル交換反応を行なった。次いで水酸化ナト
リウム水溶液を加えて反応系を中性にした後、減圧下に
メタノールを留去した。更に内容物へ温水100を加え
て激しく攪拌し、静置分層してくる水層を排出した。こ
の操作を２回繰返した後、減圧下に脱水し、反応物452K
gを得た。
流酸4Kgを反応缶に仕込み、70℃にて５時間、エステル
化及びエステル交換反応を行なった。次いで水酸化ナト
リウム水溶液を加えて反応系を中性にした後、減圧下に
メタノールを留去した。更に内容物へ温水100を加え
て激しく攪拌し、静置分層してくる水層を排出した。こ
の操作を２回繰返した後、減圧下に脱水し、反応物452K
gを得た。
そしてここで得た反応物452Kgについて、流下薄膜式分
子蒸留機を用い、フィード量180／時、油温180℃及び
真空度0.18mmHgの条件下で分子蒸留を行なって、留分Ｆ
−１を270Kg及び残査Ｒ−１を182Kg得た。留分Ｆ−１は
高級脂肪酸メチルエステルを主成分としていて、これに
はセサミン類は全く検出されなかった。
子蒸留機を用い、フィード量180／時、油温180℃及び
真空度0.18mmHgの条件下で分子蒸留を行なって、留分Ｆ
−１を270Kg及び残査Ｒ−１を182Kg得た。留分Ｆ−１は
高級脂肪酸メチルエステルを主成分としていて、これに
はセサミン類は全く検出されなかった。
引続き、182Kgの残査Ｒ−１について、流下薄膜式分子
蒸留機を用い、フィード量120／時、油温290℃及び真
空度0.11mmHgの条件下で分子蒸留を行なって、留分Ｆ−
２を117Kg及び残査Ｒ−２を30Kg得た（ロス35Kg）。留
分Ｆ−２は実施例に相当するものであり、そのセサミン
類含有率は85重量％であった。残査Ｒ−２にはセサミン
類は全く検出されなかった。
蒸留機を用い、フィード量120／時、油温290℃及び真
空度0.11mmHgの条件下で分子蒸留を行なって、留分Ｆ−
２を117Kg及び残査Ｒ−２を30Kg得た（ロス35Kg）。留
分Ｆ−２は実施例に相当するものであり、そのセサミン
類含有率は85重量％であった。残査Ｒ−２にはセサミン
類は全く検出されなかった。
・試験区分５（比較例） 脱色済ゴマ油2200gを流下薄膜式分子蒸留機に仕込み、
フィード量13ml/分、油温300℃及び真空度0.25〜0.30mm
Hgの条件下で分子蒸留を行ないい、留分31g及び残査166
3gを得た（ロス506g）。ここで得た留分及び残査の分析
結果を第４表に示した。残査の主成分はトリグリセリド
及びその分解生成物であり、遊離脂肪酸の含有量が多
く、著しいアルデヒド臭を呈し、そのままでは食用に供
することができなかった。
フィード量13ml/分、油温300℃及び真空度0.25〜0.30mm
Hgの条件下で分子蒸留を行ないい、留分31g及び残査166
3gを得た（ロス506g）。ここで得た留分及び残査の分析
結果を第４表に示した。残査の主成分はトリグリセリド
及びその分解生成物であり、遊離脂肪酸の含有量が多
く、著しいアルデヒド臭を呈し、そのままでは食用に供
することができなかった。
・試験区分６（比較例） 水蒸気吹込み口を設けた真空蒸留機に脱色済ゴマ油を仕
込み、真空度を5mmHgに保持して、水蒸気を吹込みなが
ら徐々に加熱した。油温が約150℃付近から微量に留去
がはじまった。引続き昇温し、油温が200℃になったと
ころで水蒸気蒸留を打切った。
込み、真空度を5mmHgに保持して、水蒸気を吹込みなが
ら徐々に加熱した。油温が約150℃付近から微量に留去
がはじまった。引続き昇温し、油温が200℃になったと
ころで水蒸気蒸留を打切った。
ここで得た留分を分析したところ、 低級アルデヒド及びケトン類:65 低級脂肪酸:18 高級脂肪酸:14 炭化水素類:1＞ その他構造不明物質:2＜（各重量％）であり、セサミン
類は全く検出されなかった。
類は全く検出されなかった。
・試験区分７（比較例） 試験区分１と同様に、６段トレイのガードラー式半連続
脱臭装置を用いて、脱色済ゴマ油を水蒸気蒸留した。但
し、ここでは、第２トレイにおける油温を185℃、第３
トレイにおける油温を175℃、第４トレイにおける油温
を170℃、第５トレイにおける油温を165℃とした。試験
区分１の留分Ａ〜Ｃに相当する各留分からはいずれもセ
サミン類は検出されなかった。
脱臭装置を用いて、脱色済ゴマ油を水蒸気蒸留した。但
し、ここでは、第２トレイにおける油温を185℃、第３
トレイにおける油温を175℃、第４トレイにおける油温
を170℃、第５トレイにおける油温を165℃とした。試験
区分１の留分Ａ〜Ｃに相当する各留分からはいずれもセ
サミン類は検出されなかった。
・試験区分８（比較例） 試験区分１と同様に、６段トレイのガードラー式半連続
脱臭装置を用いて、脱色済ゴマ油を水蒸気蒸留した。但
し、ここでは、第１トレイにおける油温を290℃、第２
トレイにおける油温を300℃とし、また第３〜第５トレ
イにおいて39Kg/cm2の水蒸気を吹込んで、第３トレイに
おける油温を295℃、第４トレイにおける油温を290℃、
第５トレイにおける油温を285℃とした。試験区分１の
留分Ａ〜Ｃに相当する各留分からはいずれもセサミン類
が検出されたが、得られたゴマ油は異臭がひどく、食用
に供することができなかった。
脱臭装置を用いて、脱色済ゴマ油を水蒸気蒸留した。但
し、ここでは、第１トレイにおける油温を290℃、第２
トレイにおける油温を300℃とし、また第３〜第５トレ
イにおいて39Kg/cm2の水蒸気を吹込んで、第３トレイに
おける油温を295℃、第４トレイにおける油温を290℃、
第５トレイにおける油温を285℃とした。試験区分１の
留分Ａ〜Ｃに相当する各留分からはいずれもセサミン類
が検出されたが、得られたゴマ油は異臭がひどく、食用
に供することができなかった。
＜発明の効果＞ 既に明らかなように、以上説明した本発明には、セサミ
ン類分離後のゴマ油を食用へ供することについて何等の
問題を生ずることなく、ゴマ油から純度の高いセサミン
類を効率よく分離することができるという効果がある。
ン類分離後のゴマ油を食用へ供することについて何等の
問題を生ずることなく、ゴマ油から純度の高いセサミン
類を効率よく分離することができるという効果がある。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の第一工程及び第二工程を経てゴマ油
からセサミン類を分離することを特徴とするセサミン類
の分離方法。 第一工程：ゴマ油を下記の式１を充足する油温（ｔ℃）
及び真空度（PmmHg）の条件下で水蒸気蒸留してセサミ
ン類が濃縮された留分を得る工程。 式1; ｛（4.24×103）／（9.41−logp）｝−273≦ｔ≦280 ［但し、0.5≦Ｐ≦20］ 第二工程：第一工程で得た留分を分子蒸留してセサミン
類が70重量％以上含まれる留分を分取する工程。 - 【請求項２】第一工程で得た留分に触媒存在下で炭素数
１〜４のアルコールを作用させて該留分をエステル化及
び／又はエステル交換反応処理した後に第二工程へ供す
る請求項１記載のセサミン類の分離方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2078458A JPH0725764B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | セサミン類の分離方法 |
| DE69121271T DE69121271T2 (de) | 1990-03-27 | 1991-03-05 | Verfahren zur Abtrennung von Sesamin-Analogen |
| EP91301820A EP0449436B1 (en) | 1990-03-27 | 1991-03-05 | Method of separating sesamin analogues |
| AT91301820T ATE141274T1 (de) | 1990-03-27 | 1991-03-05 | Verfahren zur abtrennung von sesamin-analogen |
| US07/920,653 US5209826A (en) | 1990-03-27 | 1992-07-28 | Method of separating sesamin and episesamin |
| GR960402722T GR3021349T3 (en) | 1990-03-27 | 1996-10-16 | Method of separating sesamin analogues |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2078458A JPH0725764B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | セサミン類の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03279385A JPH03279385A (ja) | 1991-12-10 |
| JPH0725764B2 true JPH0725764B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=13662590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2078458A Expired - Fee Related JPH0725764B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | セサミン類の分離方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0449436B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0725764B2 (ja) |
| AT (1) | ATE141274T1 (ja) |
| DE (1) | DE69121271T2 (ja) |
| GR (1) | GR3021349T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055129A1 (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Suntory Limited | エピセサミンの精製方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2798667B1 (fr) * | 1999-09-22 | 2001-12-21 | Pharmascience Lab | Procede d'extraction des composes furaniques et alcools gras polyhydroxyles de l'avocat, composition a base de et utilisation de ces composes en therapeutique, cosmetique et alimentaire |
| JP3747192B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2006-02-22 | 株式会社コーセー | 皮膚外用剤 |
| JP5051878B2 (ja) * | 2007-03-02 | 2012-10-17 | 竹本油脂株式会社 | 高濃度セサミノール含有物の製造方法 |
| CN103387581B (zh) * | 2012-05-08 | 2015-11-18 | 上海良友（集团）有限公司 | 一种从芝麻油中提取细辛素的方法 |
| CN103896955B (zh) * | 2014-03-06 | 2016-03-02 | 河南省农业科学院芝麻研究中心 | 一种从芝麻油中提取芝麻素的方法 |
| CN113480514B (zh) * | 2021-08-16 | 2022-07-22 | 内蒙古泓兴生物科技有限公司 | 一种提取芝麻素的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2467904A (en) * | 1945-07-20 | 1949-04-19 | Mckesson & Robbins Inc | Extraction of sesamin |
| US2467903A (en) * | 1945-07-20 | 1949-04-19 | Mckesson & Robbins Inc | Method of purifying and concentrating sesamin extracts |
| US2557956A (en) * | 1949-09-20 | 1951-06-26 | Feinstein Louis | Process of extracting sesamin from sesame oil |
| US2786063A (en) * | 1956-04-23 | 1957-03-19 | Pacific Vegets Le Oil Corp | Extraction of sesame |
| US2837534A (en) * | 1956-06-11 | 1958-06-03 | Norda Essential Oil & Chemical | Process for extracting pyrethrin synergists from sesame oil |
-
1990
- 1990-03-27 JP JP2078458A patent/JPH0725764B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-05 DE DE69121271T patent/DE69121271T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-05 AT AT91301820T patent/ATE141274T1/de active
- 1991-03-05 EP EP91301820A patent/EP0449436B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-16 GR GR960402722T patent/GR3021349T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055129A1 (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Suntory Limited | エピセサミンの精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03279385A (ja) | 1991-12-10 |
| EP0449436A1 (en) | 1991-10-02 |
| DE69121271T2 (de) | 1997-01-30 |
| EP0449436B1 (en) | 1996-08-14 |
| DE69121271D1 (de) | 1996-09-19 |
| ATE141274T1 (de) | 1996-08-15 |
| GR3021349T3 (en) | 1997-01-31 |
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