JPH0725907A - アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤 - Google Patents
アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤Info
- Publication number
- JPH0725907A JPH0725907A JP5171533A JP17153393A JPH0725907A JP H0725907 A JPH0725907 A JP H0725907A JP 5171533 A JP5171533 A JP 5171533A JP 17153393 A JP17153393 A JP 17153393A JP H0725907 A JPH0725907 A JP H0725907A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- functional silane
- acrylic functional
- formula
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アクリル官能性シラン化合物の工業的規模に
おける合成あるいは単離精製を目的とした加熱蒸留に際
して自発的な重合反応を十分防止することができる重合
禁止剤を提供する。 【構成】 ヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−
tert−ブチルフェノールを有効成分として含むことを特
徴とするアクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤。
おける合成あるいは単離精製を目的とした加熱蒸留に際
して自発的な重合反応を十分防止することができる重合
禁止剤を提供する。 【構成】 ヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−
tert−ブチルフェノールを有効成分として含むことを特
徴とするアクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
や重合性モノマーとして広く用いられているアクリル官
能性シラン化合物について、合成及び蒸留精製の際に、
自発的に生じる可能性のある重合反応を防止する重合禁
止剤に関する。
や重合性モノマーとして広く用いられているアクリル官
能性シラン化合物について、合成及び蒸留精製の際に、
自発的に生じる可能性のある重合反応を防止する重合禁
止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】下記一般式（II）
【化３】 で示されるアクリル官能性シラン化合物は、メタクリロ
キシ基またはアクリロキシ基を構造中に有し、その特有
の性質によって先端複合材料の開発に極めて重要視され
ている。上記式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ
2 は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
基、Ｒ3 は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアル
コキシ基またはハロゲン原子である。ｎは１〜３の整数
を表している。
キシ基またはアクリロキシ基を構造中に有し、その特有
の性質によって先端複合材料の開発に極めて重要視され
ている。上記式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ
2 は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル
基、Ｒ3 は炭素数１〜８の直鎖もしくは分枝鎖状のアル
コキシ基またはハロゲン原子である。ｎは１〜３の整数
を表している。
【０００３】上記のアクリル官能性シラン化合物は、シ
ランカップリング剤や重合性モノマーとして有用である
が、製造中に熱で非常に自己重合しやすく、それが多く
の問題を引き起こす。例えば、工業的規模で合成し、加
熱蒸留して精製しようとすると、その工程熱によって重
合反応を自発的に発生させ、反応装置や蒸留釜内でゲル
化したり、あるいは蒸留装置における配管内でゲル化し
て詰まらせたりして、製造プロセスに多大な損害を及ぼ
す。こうしたことから、式（II）で示されるこの重合性
化合物に関し、自発的な重合反応の防止技術の確立は、
工業的規模での製造を容易にする上で極めて重要であ
り、特に急がれている。
ランカップリング剤や重合性モノマーとして有用である
が、製造中に熱で非常に自己重合しやすく、それが多く
の問題を引き起こす。例えば、工業的規模で合成し、加
熱蒸留して精製しようとすると、その工程熱によって重
合反応を自発的に発生させ、反応装置や蒸留釜内でゲル
化したり、あるいは蒸留装置における配管内でゲル化し
て詰まらせたりして、製造プロセスに多大な損害を及ぼ
す。こうしたことから、式（II）で示されるこの重合性
化合物に関し、自発的な重合反応の防止技術の確立は、
工業的規模での製造を容易にする上で極めて重要であ
り、特に急がれている。
【０００４】これまで、この化合物に関し重合反応を防
止する技術としては、例えば、ｐ−ハイドロキノンや４
−メトキシフェノールといったフェノール系の重合禁止
剤やｐ−ベンゾキノンや２，５−ジ−tert−ブチルベン
ゾキノンといったキノン系の重合禁止剤を用いることが
知られている。ところが、これらはいずれも蒸留過程で
長時間高温下の状態となる蒸留釜内の重合反応を十分に
は防止し得ないため、工業的規模の製造においてはほと
んど使用に堪えないものである。
止する技術としては、例えば、ｐ−ハイドロキノンや４
−メトキシフェノールといったフェノール系の重合禁止
剤やｐ−ベンゾキノンや２，５−ジ−tert−ブチルベン
ゾキノンといったキノン系の重合禁止剤を用いることが
知られている。ところが、これらはいずれも蒸留過程で
長時間高温下の状態となる蒸留釜内の重合反応を十分に
は防止し得ないため、工業的規模の製造においてはほと
んど使用に堪えないものである。
【０００５】また、立体障害置換基を有するヒンダード
フェノール系の重合禁止剤である、２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェノールや２，２’−メチレン−
ビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）など
が知られている。ところが、これらも長時間高温下の状
態となる蒸留釜内の重合反応を十分には防止できないこ
とが問題であった。さらに、２，６−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノールは蒸留過程で徐々に目的の化合
物と一緒に留出されるため、蒸気状態の重合反応を防止
するには比較的有効ではあるものの、蒸留過程の後半部
における高温下の状態の蒸留釜内の重合反応を防止する
ことは必然的に不可能であった。
フェノール系の重合禁止剤である、２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェノールや２，２’−メチレン−
ビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）など
が知られている。ところが、これらも長時間高温下の状
態となる蒸留釜内の重合反応を十分には防止できないこ
とが問題であった。さらに、２，６−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノールは蒸留過程で徐々に目的の化合
物と一緒に留出されるため、蒸気状態の重合反応を防止
するには比較的有効ではあるものの、蒸留過程の後半部
における高温下の状態の蒸留釜内の重合反応を防止する
ことは必然的に不可能であった。
【０００６】そのほか、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンあるいはフェノチアジンといった芳香
族アミン系の重合禁止剤、ジメチルジチオカルバミン酸
銅といった銅化合物の重合禁止剤、ジフェニルチオ尿素
といったイオウ化合物の重合禁止剤も知られているが、
総じて高温下の熱的に安定した重合防止効果が不十分で
あった。
ェニレンジアミンあるいはフェノチアジンといった芳香
族アミン系の重合禁止剤、ジメチルジチオカルバミン酸
銅といった銅化合物の重合禁止剤、ジフェニルチオ尿素
といったイオウ化合物の重合禁止剤も知られているが、
総じて高温下の熱的に安定した重合防止効果が不十分で
あった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前記の状況に鑑み、本
発明は前記一般式（II）で示されるアクリル官能性シラ
ン化合物の工業的規模での合成あるいは蒸留精製時にお
ける長時間の高温条件によって生ずる自発的な重合反応
を十分に防止することができる重合禁止剤を提供しよう
としてなされたものである。
発明は前記一般式（II）で示されるアクリル官能性シラ
ン化合物の工業的規模での合成あるいは蒸留精製時にお
ける長時間の高温条件によって生ずる自発的な重合反応
を十分に防止することができる重合禁止剤を提供しよう
としてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、下記式（Ｉ）
を解決するため鋭意検討の結果、下記式（Ｉ）
【化４】 （式中、ｍ＝１〜３の整数）で表されるヒドロキシアル
キル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノールを
有効成分とする重合禁止剤を用いると、まったく意外に
も、アクリル官能性シラン化合物用として従来公知の重
合禁止剤に比べ、高温下で非常に卓越した重合禁止効果
を有することを見出して本発明に至ったのである。
キル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノールを
有効成分とする重合禁止剤を用いると、まったく意外に
も、アクリル官能性シラン化合物用として従来公知の重
合禁止剤に比べ、高温下で非常に卓越した重合禁止効果
を有することを見出して本発明に至ったのである。
【０００９】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明の重合禁止剤の有効成分であるヒドロキシアルキル
基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノールは工業
的に入手するのが容易で好ましい化合物である。このよ
うなヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−
ブチルフェノールとしては具体的には下記のものを例示
できる。
発明の重合禁止剤の有効成分であるヒドロキシアルキル
基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノールは工業
的に入手するのが容易で好ましい化合物である。このよ
うなヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−
ブチルフェノールとしては具体的には下記のものを例示
できる。
【００１０】
【化５】 特には、下記式で示される２，６−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシメチルフェノールが好ましい。
４−ヒドロキシメチルフェノールが好ましい。
【化６】
【００１１】本発明の重合禁止剤を用いるとよいアクリ
ル官能性シラン化合物としては、具体的には下記のもの
を例示できる。 （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリメトキシシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジメトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルメトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリエトキシシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジエトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルエトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリクロロシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジクロロシラ
ン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルクロロシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリメトキシシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジメトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルメトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリエトキシシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジエトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルエトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリクロロシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジクロロシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルクロロシラン
ル官能性シラン化合物としては、具体的には下記のもの
を例示できる。 （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリメトキシシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジメトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルメトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリエトキシシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジエトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルエトキシシ
ラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリクロロシラン （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジクロロシラ
ン （γ−メタクリロキシ−プロピル）ジメチルクロロシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリメトキシシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジメトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルメトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリエトキシシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジエトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルエトキシシラ
ン （γ−アクリロキシ−プロピル）トリクロロシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）メチルジクロロシラン （γ−アクリロキシ−プロピル）ジメチルクロロシラン
【００１２】本発明の重合禁止剤の使用量としては、有
効成分のヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−te
rt−ブチルフェノールが、式（II）の化合物に対して重
量基準で１ppm 〜10％、特に10ppm 〜１％となるように
することが好ましい。使用方法としては、この有効成分
であるフェノール化合物を含有する組成物の形で、ある
いはフェノール化合物を単独で、式（II）の化合物の合
成の前に反応系に添加するか、または蒸留の前に式（I
I）の化合物の粗製物に添加することにより目的を達す
ることができる。
効成分のヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−te
rt−ブチルフェノールが、式（II）の化合物に対して重
量基準で１ppm 〜10％、特に10ppm 〜１％となるように
することが好ましい。使用方法としては、この有効成分
であるフェノール化合物を含有する組成物の形で、ある
いはフェノール化合物を単独で、式（II）の化合物の合
成の前に反応系に添加するか、または蒸留の前に式（I
I）の化合物の粗製物に添加することにより目的を達す
ることができる。
【００１３】本発明の重合禁止剤の有効成分であるヒド
ロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフ
ェノールは、従来公知の重合禁止剤であるヒンダードフ
ェノール化合物、例えば、下記式で示される２，６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノールや２，６−ジ−
tert−ブチルフェノール
ロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフ
ェノールは、従来公知の重合禁止剤であるヒンダードフ
ェノール化合物、例えば、下記式で示される２，６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフェノールや２，６−ジ−
tert−ブチルフェノール
【化７】 とその重合防止効果を比較すると驚くほどにその効果に
差があり、骨格からは単純には類推し得ない卓越した重
合禁止効果を有することを本発明者らは見出したのであ
る。
差があり、骨格からは単純には類推し得ない卓越した重
合禁止効果を有することを本発明者らは見出したのであ
る。
【００１４】この効果の差を明確に説明することは困難
ではあるけれども、ヒドロキシアルキル基を有する２，
６−ジ−tert−ブチルフェノールはアルコール性の水酸
基を持つため、式（II）で示されるアクリル官能性シラ
ン化合物に添加するとき、系内で下式のエステル化反応
により式(III) で示される化合物に転換することが確認
されており、そのような高沸点の化合物に転換した上で
卓越した重合禁止効果を発揮していることから、他のヒ
ンダードフェノール化合物との重合禁止効果の差は式
（II）の化合物と反応して結合し得るヒドロキシアルキ
ル基を有することで生じていると考えられる。また、比
較的高沸点の式(III) で示される化合物に転換すること
により蒸留時に系外へ留出されず、長時間高温条件とな
る蒸留釜内での重合反応を十分に防止し得るものと考え
られる。
ではあるけれども、ヒドロキシアルキル基を有する２，
６−ジ−tert−ブチルフェノールはアルコール性の水酸
基を持つため、式（II）で示されるアクリル官能性シラ
ン化合物に添加するとき、系内で下式のエステル化反応
により式(III) で示される化合物に転換することが確認
されており、そのような高沸点の化合物に転換した上で
卓越した重合禁止効果を発揮していることから、他のヒ
ンダードフェノール化合物との重合禁止効果の差は式
（II）の化合物と反応して結合し得るヒドロキシアルキ
ル基を有することで生じていると考えられる。また、比
較的高沸点の式(III) で示される化合物に転換すること
により蒸留時に系外へ留出されず、長時間高温条件とな
る蒸留釜内での重合反応を十分に防止し得るものと考え
られる。
【００１５】
【化８】
【００１６】またさらに、本発明者らは、ヒドロキシア
ルキル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノール
を他のフェノール化合物やヒンダードフェノール化合物
の１種あるいは２種以上と組み合わせて使用すると、予
想しえない更に数段優れた相乗安定化効果を示すことを
見出した。組み合わせる化合物としては、例えば、４−
メトキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エ
チルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−フェノー
ル、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが具
体例として挙げられる。また、その使用量としては、式
（II）の化合物に対して重量基準で１ppm 〜10％、特に
10ppm 〜１％とすることが良く、使用法としては、前記
したヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−
ブチルフェノールの場合と同様である。
ルキル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノール
を他のフェノール化合物やヒンダードフェノール化合物
の１種あるいは２種以上と組み合わせて使用すると、予
想しえない更に数段優れた相乗安定化効果を示すことを
見出した。組み合わせる化合物としては、例えば、４−
メトキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エ
チルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−フェノー
ル、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが具
体例として挙げられる。また、その使用量としては、式
（II）の化合物に対して重量基準で１ppm 〜10％、特に
10ppm 〜１％とすることが良く、使用法としては、前記
したヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ−tert−
ブチルフェノールの場合と同様である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 実施例１ （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリクロロシランと
メタノールとを原料に用いて、（γ−メタクリロキシ−
プロピル）トリメトキシシランを主成分とする粗製混合
物を既知の方法により合成した。得られたその粗製混合
物のうちの10gと、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシメチルフェノール 0.03gとを、十分に窒素置換
の済んだ20ミリリットルのネジ口試験管中に同時に計量
し、試験管をさらに窒素置換して密封した。得られたこ
のサンプルを25時間の間、 150℃の恒温油浴中に保っ
て、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチル
フェノールの熱安定性付与効果を確認した。25時間経過
後もまったくゲル化せず、流動性が維持されることがわ
かった。 参考例１ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない以外は実施例１と同様にし、ゲル化時
間の測定を行った。10時間後にゲル化が確認された。
メタノールとを原料に用いて、（γ−メタクリロキシ−
プロピル）トリメトキシシランを主成分とする粗製混合
物を既知の方法により合成した。得られたその粗製混合
物のうちの10gと、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシメチルフェノール 0.03gとを、十分に窒素置換
の済んだ20ミリリットルのネジ口試験管中に同時に計量
し、試験管をさらに窒素置換して密封した。得られたこ
のサンプルを25時間の間、 150℃の恒温油浴中に保っ
て、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチル
フェノールの熱安定性付与効果を確認した。25時間経過
後もまったくゲル化せず、流動性が維持されることがわ
かった。 参考例１ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない以外は実施例１と同様にし、ゲル化時
間の測定を行った。10時間後にゲル化が確認された。
【００１８】実施例２ （γ−メタクリロキシ−プロピル）トリクロロシランを
主成分とする粗製混合物のうちの10g を、（γ−メタク
リロキシ−プロピル）トリメトキシシランを主成分とす
る粗製混合物の代わりに用いる外は実施例１と同様にし
て、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチル
フェノールの熱安定性付与効果を確認した。25時間経過
後もゲル化せず、流動性が維持されることが分かった。 参考例２ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない外は実施例２と同様にし、ゲル化時間
の測定を行なった。 4.5時間後にゲル化が確認できた。
主成分とする粗製混合物のうちの10g を、（γ−メタク
リロキシ−プロピル）トリメトキシシランを主成分とす
る粗製混合物の代わりに用いる外は実施例１と同様にし
て、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチル
フェノールの熱安定性付与効果を確認した。25時間経過
後もゲル化せず、流動性が維持されることが分かった。 参考例２ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない外は実施例２と同様にし、ゲル化時間
の測定を行なった。 4.5時間後にゲル化が確認できた。
【００１９】比較例１〜10 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールの代わりに表１に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例１と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表１に示す。 比較例11〜14 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールの代わりに表２に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例２と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表２に示す。なお、実施例１および２以
外の参考例１および２および比較例１〜14においては、
表１または表２に示すゲル化時間において、サンプルは
いずれも完全にゲル化し流動性はまったくなかった。
ノールの代わりに表１に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例１と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表１に示す。 比較例11〜14 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールの代わりに表２に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例２と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表２に示す。なお、実施例１および２以
外の参考例１および２および比較例１〜14においては、
表１または表２に示すゲル化時間において、サンプルは
いずれも完全にゲル化し流動性はまったくなかった。
【００２０】実施例３ （γ−メタクリロキシ−プロピル）メチルジクロロシラ
ンとメタノールとを原料に用いて（γ−メタクリロキシ
−プロピル）メチルジメトキシシランを主成分とする粗
製混合物を既知の方法により合成した。得られたその粗
製混合物のうちの10g と、２，６−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシメチルフェノール 0.03g及び重合禁止補
助剤としての２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフ
ェノール0.005g及び１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン0.010gとを、十分に窒素置換の済
んだ20ミリリットルのネジ口試験管中に同時に計量し、
試験管をさらに窒素置換して密封した。得られたこのサ
ンプルを50時間の間、 150℃の恒温油浴中に保って、上
記の各成分の組み合わせからなる重合禁止剤の熱安定性
付与効果を確認した。50時間経過後もまったくゲル化せ
ず、流動性が維持されることがわかった。 参考例３ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない以外は実施例３と同様にしてゲル化時
間の測定を行なった。１時間後にゲル化が確認された。
ンとメタノールとを原料に用いて（γ−メタクリロキシ
−プロピル）メチルジメトキシシランを主成分とする粗
製混合物を既知の方法により合成した。得られたその粗
製混合物のうちの10g と、２，６−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシメチルフェノール 0.03g及び重合禁止補
助剤としての２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフ
ェノール0.005g及び１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン0.010gとを、十分に窒素置換の済
んだ20ミリリットルのネジ口試験管中に同時に計量し、
試験管をさらに窒素置換して密封した。得られたこのサ
ンプルを50時間の間、 150℃の恒温油浴中に保って、上
記の各成分の組み合わせからなる重合禁止剤の熱安定性
付与効果を確認した。50時間経過後もまったくゲル化せ
ず、流動性が維持されることがわかった。 参考例３ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールを加えない以外は実施例３と同様にしてゲル化時
間の測定を行なった。１時間後にゲル化が確認された。
【００２１】比較例15〜19 ２，６−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェ
ノールの代わりに表３に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例３と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表３に示す。なお、実施例３以外の参考
例３および比較例15〜19においては、表３に示すゲル化
時間において、サンプルはいずれも完全にゲル化し、流
動性は全くなかった。
ノールの代わりに表３に記載する従来の重合禁止剤を用
いた以外は実施例３と同様にしてゲル化時間の測定を行
なった。結果を表３に示す。なお、実施例３以外の参考
例３および比較例15〜19においては、表３に示すゲル化
時間において、サンプルはいずれも完全にゲル化し、流
動性は全くなかった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【発明の効果】本発明のアクリル官能性シラン化合物の
重合禁止剤は、特に、式（II）で示されるアクリル官能
性シラン化合物の合成時あるいは蒸留精製時、その自発
的重合反応を有効に防止するのに好適である。本発明に
より、式（II）で示されるアクリル官能性シラン化合物
の工業的規模での効率の良い生産が可能になった。
重合禁止剤は、特に、式（II）で示されるアクリル官能
性シラン化合物の合成時あるいは蒸留精製時、その自発
的重合反応を有効に防止するのに好適である。本発明に
より、式（II）で示されるアクリル官能性シラン化合物
の工業的規模での効率の良い生産が可能になった。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｍ＝１〜３の整数）で表されるヒドロキシアル
キル基を有する２，６−ジ−tert−ブチルフェノールを
有効成分として含むことを特徴とする、下記式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 はアルキ
ル基、Ｒ3 はアルコキシ基またはハロゲン原子であり、
Ｒ2 〜Ｒ3 の炭素数は８以下、ｎ＝１〜３の整数）で表
されるアクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤。 - 【請求項２】ヒドロキシアルキル基を有する２，６−ジ
−tert−ブチルフェノールが、２，６−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシメチルフェノールである請求項１に
記載のアクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5171533A JP2938722B2 (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5171533A JP2938722B2 (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725907A true JPH0725907A (ja) | 1995-01-27 |
| JP2938722B2 JP2938722B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=15924891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5171533A Expired - Fee Related JP2938722B2 (ja) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2938722B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723643A (en) * | 1996-04-26 | 1998-03-03 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method for the preparation of acryloxy- or methacryloxy-functional organosilicon compounds |
| US5914418A (en) * | 1996-04-26 | 1999-06-22 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Polymerization inhibitor for acrylic-functional silanes |
| EP0803507A3 (en) * | 1996-04-26 | 1999-10-27 | Dow Corning Toray Silicone Company Limited | Polymerization inhibitor for acrylic-functional organo-silicon compounds |
| WO2001002099A1 (fr) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Anest Iwata Corporation | Pistolet a peinture a basse pression |
| JP2001302678A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Chisso Corp | 精製されたアクリロキシ基もしくはメタクリロキシ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
| US8148565B2 (en) | 2005-08-19 | 2012-04-03 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method of manufacturing an organic silicon compound that contains a methacryloxy group or an acryloxy group |
| WO2012053458A1 (ja) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | 大日本印刷株式会社 | インプリント方法とこれに用いる転写基材および密着剤 |
| WO2016072320A1 (ja) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | 日産化学工業株式会社 | シランの重合禁止剤 |
| CN120699257A (zh) * | 2025-08-26 | 2025-09-26 | 内蒙古伊诺新材料有限公司 | 一种抑制高碳醛缩聚的阻聚剂及其制备方法 |
-
1993
- 1993-07-12 JP JP5171533A patent/JP2938722B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723643A (en) * | 1996-04-26 | 1998-03-03 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Method for the preparation of acryloxy- or methacryloxy-functional organosilicon compounds |
| US5914418A (en) * | 1996-04-26 | 1999-06-22 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Polymerization inhibitor for acrylic-functional silanes |
| EP0803507A3 (en) * | 1996-04-26 | 1999-10-27 | Dow Corning Toray Silicone Company Limited | Polymerization inhibitor for acrylic-functional organo-silicon compounds |
| WO2001002099A1 (fr) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Anest Iwata Corporation | Pistolet a peinture a basse pression |
| JP2001302678A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Chisso Corp | 精製されたアクリロキシ基もしくはメタクリロキシ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
| US8148565B2 (en) | 2005-08-19 | 2012-04-03 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method of manufacturing an organic silicon compound that contains a methacryloxy group or an acryloxy group |
| WO2012053458A1 (ja) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | 大日本印刷株式会社 | インプリント方法とこれに用いる転写基材および密着剤 |
| JP2012086484A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Dainippon Printing Co Ltd | インプリント方法とこれに用いる転写基材および密着剤 |
| US9375871B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-06-28 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Imprint process, and transfer substrate and adhesive used therewith |
| WO2016072320A1 (ja) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | 日産化学工業株式会社 | シランの重合禁止剤 |
| JPWO2016072320A1 (ja) * | 2014-11-04 | 2017-09-14 | シン フィルム エレクトロニクス エーエスエー | シランの重合禁止剤 |
| CN120699257A (zh) * | 2025-08-26 | 2025-09-26 | 内蒙古伊诺新材料有限公司 | 一种抑制高碳醛缩聚的阻聚剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2938722B2 (ja) | 1999-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2072547C (en) | Inhibited acryloxysilanes and methacryoxysilanes | |
| CA2386281A1 (en) | Preparation of polyisobutenylphenol-containing mannich adducts | |
| JPH0725907A (ja) | アクリル官能性シラン化合物の重合禁止剤 | |
| US5145979A (en) | Processes for the preparation of γ-methacryloxypropylsilane compounds | |
| RU2006113604A (ru) | Композиция катализатора с самоограничением реакции, включающая внутренний донор в виде сложного эфира дикарбоновой кислоты, и способ полимеризации пропилена | |
| US20040171859A1 (en) | Process for stabilizing unsaturated organosilicon compounds | |
| JPH0354675B2 (ja) | ||
| CN101273049B (zh) | 制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法 | |
| JP3201267B2 (ja) | ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤 | |
| US4722807A (en) | Stabilizer for acryloyloxysilane compounds | |
| JPH1129584A (ja) | アクリロキシ基又はメタクリロキシ基含有クロロシランの製造方法 | |
| JP2002535381A (ja) | カルバジン酸メチルの製法 | |
| JP2622186B2 (ja) | 有機珪素化合物の蒸留方法 | |
| US3646087A (en) | Preparation of aminophenyltrialkoxy silanes | |
| JP5247997B2 (ja) | メタクリロキシ基またはアクリロキシ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| US5914418A (en) | Polymerization inhibitor for acrylic-functional silanes | |
| JP2980514B2 (ja) | アクリル官能性有機ケイ素化合物の蒸留時の安定化方法 | |
| JP2977185B2 (ja) | アクリルシランの蒸留方法 | |
| JPS63188689A (ja) | γ−メタクリロキシプロピルシラン類の製造方法 | |
| JPH07206877A (ja) | 不飽和二重結合含有有機けい素化合物の製造方法 | |
| JPH11506141A (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を防止するための処理 | |
| JPH05230143A (ja) | 重合性有機ケイ素化合物の重合禁止剤およびその重合防止方法 | |
| JPH04356442A (ja) | 有機ケイ素化合物の重合禁止剤及びその重合禁止剤を用いた安定化方法 | |
| JPH1087670A (ja) | スチリルシランの製造方法 | |
| JPH0940780A (ja) | アクリルシランの蒸留方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090611 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090611 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100611 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100611 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110611 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110611 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120611 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |