JPH0725946A - プロピレン重合体 - Google Patents
プロピレン重合体Info
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- JPH0725946A JPH0725946A JP17575293A JP17575293A JPH0725946A JP H0725946 A JPH0725946 A JP H0725946A JP 17575293 A JP17575293 A JP 17575293A JP 17575293 A JP17575293 A JP 17575293A JP H0725946 A JPH0725946 A JP H0725946A
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- compound
- group
- magnesium
- propylene
- propylene polymer
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の
範囲であり、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの吸収強度から求められる立体規則性が高く、か
つメソ連鎖長（α-メチル炭素が同一方向に向いている
プロピレン単位連鎖長）が長く、沸騰ヘプタン不溶成分
の結晶化度が６０％以上であるプロピレン重合体。 【効果】 剛性および耐熱性に優れると共に、防湿性に
優れている。
フローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の
範囲であり、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの吸収強度から求められる立体規則性が高く、か
つメソ連鎖長（α-メチル炭素が同一方向に向いている
プロピレン単位連鎖長）が長く、沸騰ヘプタン不溶成分
の結晶化度が６０％以上であるプロピレン重合体。 【効果】 剛性および耐熱性に優れると共に、防湿性に
優れている。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、プロピレン重合体に関
し、さらに詳しくは、沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度
が高く、かつ高立体規則性を有し、しかも極めて長いメ
ソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向に向いているプロピ
レン単位連鎖）を有するプロピレン重合体に関するもの
である。
し、さらに詳しくは、沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度
が高く、かつ高立体規則性を有し、しかも極めて長いメ
ソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向に向いているプロピ
レン単位連鎖）を有するプロピレン重合体に関するもの
である。
【０００２】
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いオレフ
ィンを重合することによって得られることはよく知られ
ている。そしてこのような触媒を用いて、高立体規則性
の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法が研究
されている。
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いオレフ
ィンを重合することによって得られることはよく知られ
ている。そしてこのような触媒を用いて、高立体規則性
の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法が研究
されている。
【０００３】たとえば、特開昭61-209207号公報、特開
昭62-104810号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62
-104812号公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-3111
06号公報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公
報などには、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含むチタン含有固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物および電子供与体から形成される触媒によ
ってオレフィンを重合すると、高い重合活性で高立体規
則性のポリオレフィンが得られることが開示されてい
る。
昭62-104810号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62
-104812号公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-3111
06号公報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公
報などには、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含むチタン含有固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物および電子供与体から形成される触媒によ
ってオレフィンを重合すると、高い重合活性で高立体規
則性のポリオレフィンが得られることが開示されてい
る。
【０００４】また、本出願人も高立体規則性の結晶性ポ
リオレフィンを高重合活性で得られるようなオレフィン
重合触媒およびオレフィンの重合方法について、下記の
ように既に数多くの提案を行っている。（たとえば、特
開昭50-108385号公報、特開昭50-126590号公報、特開昭
51-20297号公報、特開昭51-28189号公報、特開昭51-645
86号公報、特開昭51-92885号公報、特開昭51-136625号
公報、特開昭52-87489号公報、特開昭52-100596号公
報、特開昭52-147688号公報、特開昭52-104593号公報、
特開昭53-2580号公報、特開昭53-40093号公報、特開昭5
3-40094号公報、特開昭53-43094号公報、特開昭55-1351
02号公報、特開昭55-135103号公報、特開昭55-152710号
公報、特開昭56-811号公報、特開昭56-11908号公報、特
開昭56-18606号公報、特開昭58-83006号公報、特開昭58
-138705号公報、特開昭58-138706号公報、特開昭58-138
707号公報、特開昭58-138708号公報、特開昭58-138709
号公報、特開昭58-138710号公報、特開昭58-138715号公
報、特開昭58-138720号公報、特開昭58-138721号公報、
特開昭58-215408号公報、特開昭59-47210号公報、特開
昭59-117508号公報、特開昭59-117509号公報、特開昭59
-207904号公報、特開昭59-206410号公報、特開昭59-206
408号公報、特開昭59-206407号公報、特開昭61-69815号
公報、特開昭61-69821号公報、特開昭61-69822号公報、
特開昭61-69823号公報、特開昭63-22806号公報、特開昭
63-95208号公報、特開昭63-199702号公報、特開昭63-19
9703号公報、特開昭63-202603号公報、特開昭63-202604
号公報、特開昭63-223008号公報、特開昭63-223009号公
報、特開昭63-264609号公報、特開昭64-87610号公報、
特開昭64-156305号公報、特開平2-77407号公報、特開平
2-84404号公報、特開平2-229807号公報、特開平2-22980
6号公報、特開平2-229805号公報など）ところで結晶性
ポリプロピレンは、剛性が高く、一般に高い熱変形温
度、融点、結晶化温度を有するため、優れた耐熱性を示
し、結晶化速度が速く、透明性が高いなどの優れた性質
を示す。そのため、容器やフィルムなどの種々の用途に
好適に用いられている。ポリプロピレンは、結晶化度を
高めると剛性や耐熱性が高まるので、結晶化度の高いポ
リプロピレンは、より高い剛性および耐熱性が要求され
る用途に用いることができる。また、従来の用途に用い
る場合には、製品の薄肉化やタルクなどのフィラー配合
量を低減させることができるので軽量化を図ることがで
きる。
リオレフィンを高重合活性で得られるようなオレフィン
重合触媒およびオレフィンの重合方法について、下記の
ように既に数多くの提案を行っている。（たとえば、特
開昭50-108385号公報、特開昭50-126590号公報、特開昭
51-20297号公報、特開昭51-28189号公報、特開昭51-645
86号公報、特開昭51-92885号公報、特開昭51-136625号
公報、特開昭52-87489号公報、特開昭52-100596号公
報、特開昭52-147688号公報、特開昭52-104593号公報、
特開昭53-2580号公報、特開昭53-40093号公報、特開昭5
3-40094号公報、特開昭53-43094号公報、特開昭55-1351
02号公報、特開昭55-135103号公報、特開昭55-152710号
公報、特開昭56-811号公報、特開昭56-11908号公報、特
開昭56-18606号公報、特開昭58-83006号公報、特開昭58
-138705号公報、特開昭58-138706号公報、特開昭58-138
707号公報、特開昭58-138708号公報、特開昭58-138709
号公報、特開昭58-138710号公報、特開昭58-138715号公
報、特開昭58-138720号公報、特開昭58-138721号公報、
特開昭58-215408号公報、特開昭59-47210号公報、特開
昭59-117508号公報、特開昭59-117509号公報、特開昭59
-207904号公報、特開昭59-206410号公報、特開昭59-206
408号公報、特開昭59-206407号公報、特開昭61-69815号
公報、特開昭61-69821号公報、特開昭61-69822号公報、
特開昭61-69823号公報、特開昭63-22806号公報、特開昭
63-95208号公報、特開昭63-199702号公報、特開昭63-19
9703号公報、特開昭63-202603号公報、特開昭63-202604
号公報、特開昭63-223008号公報、特開昭63-223009号公
報、特開昭63-264609号公報、特開昭64-87610号公報、
特開昭64-156305号公報、特開平2-77407号公報、特開平
2-84404号公報、特開平2-229807号公報、特開平2-22980
6号公報、特開平2-229805号公報など）ところで結晶性
ポリプロピレンは、剛性が高く、一般に高い熱変形温
度、融点、結晶化温度を有するため、優れた耐熱性を示
し、結晶化速度が速く、透明性が高いなどの優れた性質
を示す。そのため、容器やフィルムなどの種々の用途に
好適に用いられている。ポリプロピレンは、結晶化度を
高めると剛性や耐熱性が高まるので、結晶化度の高いポ
リプロピレンは、より高い剛性および耐熱性が要求され
る用途に用いることができる。また、従来の用途に用い
る場合には、製品の薄肉化やタルクなどのフィラー配合
量を低減させることができるので軽量化を図ることがで
きる。
【０００５】従来から結晶性ポリプロピレンでは、核材
を配合するなどの方法で結晶化度を高めてきたが、従来
の結晶性ポリプロピレンでは、ＮＭＲ測定によるアイソ
タクチックペンタッド値が９０〜９５％程度であり、剛
性、耐熱性などの向上には限界があった。このためアイ
ソタクチックペンタッド値の極めて高い結晶性ポリプロ
ピレン、すなわち立体規則性の極めて高い結晶性ポリプ
ロピレンの出現が望まれている。
を配合するなどの方法で結晶化度を高めてきたが、従来
の結晶性ポリプロピレンでは、ＮＭＲ測定によるアイソ
タクチックペンタッド値が９０〜９５％程度であり、剛
性、耐熱性などの向上には限界があった。このためアイ
ソタクチックペンタッド値の極めて高い結晶性ポリプロ
ピレン、すなわち立体規則性の極めて高い結晶性ポリプ
ロピレンの出現が望まれている。
【０００６】また、従来の結晶性ポリプロピレンからな
るフィルムは、防湿性が必ずしも充分ではなく、剛性、
耐熱性などに優れると共に、防湿性にも優れた結晶性ポ
リプロピレンの出現が望まれている。
るフィルムは、防湿性が必ずしも充分ではなく、剛性、
耐熱性などに優れると共に、防湿性にも優れた結晶性ポ
リプロピレンの出現が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、剛性および耐熱性に優れると
共に、防湿性に優れるプロピレン重合体を提供すること
を目的としている。
共に、防湿性に優れるプロピレン重合体を提供すること
を目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係るプロピレン重合体は、２３
０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の範囲にあり、
沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
られる立体規則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９
９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭ
ＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmr
r、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記式（２）
により求められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００
２０〜０.００５０の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成
分の結晶化度が６０％以上であることを特徴としてい
る。
０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の範囲にあり、
沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
られる立体規則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９
９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭ
ＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmr
r、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記式（２）
により求められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００
２０〜０.００５０の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成
分の結晶化度が６０％以上であることを特徴としてい
る。
【０００９】
【数３】
【００１０】（式中、 Ｐmmmm ：プロピレン単位が５単位連続してイソタクチ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度であり、 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度である。）
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度であり、 Ｐｗ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度である。）
【００１１】
【数４】
【００１２】本発明に係るプロピレン重合体は、下記式
（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの範囲
の量で含有していることが望ましい。
（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍの範囲
の量で含有していることが望ましい。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【発明の具体的説明】以下本発明に係るプロピレン重合
体について具体的に説明する。なお本発明において「重
合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包含し
た意味で用いられることがあり、また「重合体」という
語は、単独重合体のみならず、共重合体を包含した意味
で用いられることがある。
体について具体的に説明する。なお本発明において「重
合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包含し
た意味で用いられることがあり、また「重合体」という
語は、単独重合体のみならず、共重合体を包含した意味
で用いられることがある。
【００１５】本発明に係るプロピレン重合体は、プロピ
レンの単独重合体である。このようなプロピレン重合体
では、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分、好ま
しくは０.２〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが望
ましい。
レンの単独重合体である。このようなプロピレン重合体
では、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分、好ま
しくは０.２〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが望
ましい。
【００１６】なおメルトフローレート（ＭＦＲ）は、Ａ
ＳＴＭ D1238-65T に従い２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
の条件下に測定される。本発明に係るプロピレン重合体
は、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により
求められる立体規則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜
０.９９５、好ましくは０.９８０〜０.９９５、より好
ましくは０.９８２〜０.９９５の範囲にある。
ＳＴＭ D1238-65T に従い２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
の条件下に測定される。本発明に係るプロピレン重合体
は、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により
求められる立体規則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜
０.９９５、好ましくは０.９８０〜０.９９５、より好
ましくは０.９８２〜０.９９５の範囲にある。
【００１７】
【数５】
【００１８】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度） 次に本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶
成分の立体規則性の評価に用いられる立体規則性指標
［Ｍ5］について具体的に説明する。
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度） 次に本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶
成分の立体規則性の評価に用いられる立体規則性指標
［Ｍ5］について具体的に説明する。
【００１９】プロピレンの単独重合体は、たとえば下記
式（Ａ）のように表すことができる。
式（Ａ）のように表すことができる。
【００２０】
【化３】
【００２１】で表されるプロピレン単位５連鎖中の３単
位目のメチル基（たとえばＭe3、Ｍe4）に由来する13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmとし、プ
ロピレン単位中の全メチル基（Ｍe1、Ｍe2、Ｍe3…）に
由来する吸収強度をＰｗとすると、上記式（Ａ）で表さ
れる重合体の立体規則性は、ＰmmmmとＰｗとの比、すな
わち上記式（１）から求められる値［Ｍ5 ］により評価
することができる。
位目のメチル基（たとえばＭe3、Ｍe4）に由来する13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmとし、プ
ロピレン単位中の全メチル基（Ｍe1、Ｍe2、Ｍe3…）に
由来する吸収強度をＰｗとすると、上記式（Ａ）で表さ
れる重合体の立体規則性は、ＰmmmmとＰｗとの比、すな
わち上記式（１）から求められる値［Ｍ5 ］により評価
することができる。
【００２２】したがって、本発明に係るプロピレン重合
体の沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、該不溶成分
の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐｗの吸収
強度から上記式（１）により求められる立体規則性指標
［Ｍ5］の値により評価することができる。
体の沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、該不溶成分
の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐｗの吸収
強度から上記式（１）により求められる立体規則性指標
［Ｍ5］の値により評価することができる。
【００２３】本発明に係るプロピレン重合体は、沸騰ヘ
プタン不溶成分の上記式（１）により求められる立体規
則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲内
であると共に、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐ
rmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記式（２）により
求められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０、好ましくは０.００２３〜０.００４５、
より好ましくは０.００２５〜０.００４０の範囲にあ
る。
プタン不溶成分の上記式（１）により求められる立体規
則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲内
であると共に、沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐ
rmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記式（２）により
求められる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜
０.００５０、好ましくは０.００２３〜０.００４５、
より好ましくは０.００２５〜０.００４０の範囲にあ
る。
【００２４】
【数６】
【００２５】上記式（２）中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrm
r］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（以下「Ｍ3 構造」というこ
とがある）を有するプロピレン単位５連鎖中の第３単位
目のメチル基に由来する吸収強度を示している。すなわ
ち上記（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ3］
の値は、プロピレン単位連鎖中におけるＭ3 構造の割合
を示している。
r］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（以下「Ｍ3 構造」というこ
とがある）を有するプロピレン単位５連鎖中の第３単位
目のメチル基に由来する吸収強度を示している。すなわ
ち上記（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ3］
の値は、プロピレン単位連鎖中におけるＭ3 構造の割合
を示している。
【００２６】本発明のプロピレン重合体は、沸騰ヘプタ
ン不溶成分の上記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲にあ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（２）により求めら
れる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜０.０
０５０の範囲にあるため極めて長いメソ連鎖（α-メチ
ル炭素が同一方向に向いているプロピレン単位連鎖）を
有している。
ン不溶成分の上記式（１）により求められる立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲にあ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（２）により求めら
れる立体規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜０.０
０５０の範囲にあるため極めて長いメソ連鎖（α-メチ
ル炭素が同一方向に向いているプロピレン単位連鎖）を
有している。
【００２７】一般にポリプロピレンは、立体規則性指標
［Ｍ3］の値が小さい方がメソ連鎖が長い。しかし立体
規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大きく、立体規則性指
標［Ｍ3］の値が非常に小さい場合には、立体規則性指
標［Ｍ5］の値がほぼ同じであれば立体規則性指標
［Ｍ3］の値が大きい方がメソ連鎖が長くなる場合があ
る。
［Ｍ3］の値が小さい方がメソ連鎖が長い。しかし立体
規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大きく、立体規則性指
標［Ｍ3］の値が非常に小さい場合には、立体規則性指
標［Ｍ5］の値がほぼ同じであれば立体規則性指標
［Ｍ3］の値が大きい方がメソ連鎖が長くなる場合があ
る。
【００２８】たとえば下記に示すような構造（イ）を有
するポリプロピレンと、構造（ロ）を有するポリプロピ
レンとを比較すると、Ｍ3 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンは、Ｍ3 構造を有しない構造
（ロ）で表されるポリプロピレンに比べ長いメソ連鎖を
有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）は、
いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるものと
する。）
するポリプロピレンと、構造（ロ）を有するポリプロピ
レンとを比較すると、Ｍ3 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンは、Ｍ3 構造を有しない構造
（ロ）で表されるポリプロピレンに比べ長いメソ連鎖を
有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）は、
いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるものと
する。）
【００２９】
【化４】
【００３０】上記構造（イ）で表されるポリプロピレン
の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９８６であり、上記
構造（ロ）で表されるポリプロピレンの立体規則性指標
［Ｍ 5］の値は０.９８５であり、構造（イ）で表される
ポリプロピレンおよび構造（ロ）で表されるポリプロピ
レンの立体規則性指標［Ｍ5］の値は、ほぼ等しい値で
ある。しかしながら、Ｍ3 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンでは、メソ連鎖に含まれるプロピ
レン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ3 構造を含有し
ない構造（ロ）で表されるポリプロピレンでは、メソ連
鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２５０単位とな
る。すなわち、立体規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大
きいポリプロピレンでは、プロピレン単位連鎖中に含ま
れるｒ（racemo）で示される構造の割合が極めて小さく
なるので、ｒ（racemo）で示される構造が集中して存在
するポリプロピレン（Ｍ3 構造を有するポリプロピレ
ン）は、ｒ（racemo）で示される構造が分散して存在す
るポリプロピレン（Ｍ3 構造を有しないポリプロピレ
ン）より長いメソ連鎖を有することになる。
の立体規則性指標［Ｍ5］の値は０.９８６であり、上記
構造（ロ）で表されるポリプロピレンの立体規則性指標
［Ｍ 5］の値は０.９８５であり、構造（イ）で表される
ポリプロピレンおよび構造（ロ）で表されるポリプロピ
レンの立体規則性指標［Ｍ5］の値は、ほぼ等しい値で
ある。しかしながら、Ｍ3 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンでは、メソ連鎖に含まれるプロピ
レン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ3 構造を含有し
ない構造（ロ）で表されるポリプロピレンでは、メソ連
鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２５０単位とな
る。すなわち、立体規則性指標［Ｍ5］の値が極めて大
きいポリプロピレンでは、プロピレン単位連鎖中に含ま
れるｒ（racemo）で示される構造の割合が極めて小さく
なるので、ｒ（racemo）で示される構造が集中して存在
するポリプロピレン（Ｍ3 構造を有するポリプロピレ
ン）は、ｒ（racemo）で示される構造が分散して存在す
るポリプロピレン（Ｍ3 構造を有しないポリプロピレ
ン）より長いメソ連鎖を有することになる。
【００３１】本発明のプロピレン重合体は、上記構造
（イ）で示されるようなＭ3 構造を有する高結晶性ポリ
プロピレンであり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲にあ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ3］の
値が０.００２０〜０.００５０の範囲にある。このよう
な構造を有する本発明のプロピレン重合体は、理由は定
かではないが、従来の高結晶性ポリプロピレンに比べて
高い剛性、耐熱性および防湿性を有している。
（イ）で示されるようなＭ3 構造を有する高結晶性ポリ
プロピレンであり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性
指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲にあ
り、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ3］の
値が０.００２０〜０.００５０の範囲にある。このよう
な構造を有する本発明のプロピレン重合体は、理由は定
かではないが、従来の高結晶性ポリプロピレンに比べて
高い剛性、耐熱性および防湿性を有している。
【００３２】なお、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性
指標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０の範囲
からはずれると、上記の特性が低下することがある。本
発明ではプロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分は、
以下のようにして調製される。すなわち、攪拌装置付１
リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-
ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００
ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合
体試料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、
続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合
体（２３℃デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をG-
4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離し、減
圧乾燥した後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを
用いてソックスレー抽出した沸騰ヘプタン不溶成分が試
料となる。本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプタ
ン不溶成分量は、通常８０重量％以上、好ましくは９０
重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらに好
ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９６重量％以
上である。なお、上記の沸騰ヘプタン不溶成分量は、２
３℃デカン可溶成分は、沸騰ヘプタンにも可溶と仮定し
て算出されるものである。
指標［Ｍ3］の値が、０.００２０〜０.００５０の範囲
からはずれると、上記の特性が低下することがある。本
発明ではプロピレン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分は、
以下のようにして調製される。すなわち、攪拌装置付１
リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-
ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００
ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合
体試料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、
続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合
体（２３℃デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をG-
4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離し、減
圧乾燥した後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを
用いてソックスレー抽出した沸騰ヘプタン不溶成分が試
料となる。本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプタ
ン不溶成分量は、通常８０重量％以上、好ましくは９０
重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらに好
ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９６重量％以
上である。なお、上記の沸騰ヘプタン不溶成分量は、２
３℃デカン可溶成分は、沸騰ヘプタンにも可溶と仮定し
て算出されるものである。
【００３３】本発明においてプロピレン重合体の沸騰ヘ
プタン不溶成分のＮＭＲ測定は、たとえば次のようにし
て行われる。すなわち、該不溶成分０.３５ｇをヘキサ
クロロブタジエン２.０ｍl に加熱溶解させる。この溶
液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化
ベンゼン０.５ｍl を加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチュ
ーブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭ
Ｒ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
う。積算回数は、１０，０００回以上とする。立体規則
性指標［Ｍ5］および［Ｍ3］の値は、上記測定によって
得られる各々の構造に基づくピーク強度あるいはピーク
強度の総和とから求めることができる。
プタン不溶成分のＮＭＲ測定は、たとえば次のようにし
て行われる。すなわち、該不溶成分０.３５ｇをヘキサ
クロロブタジエン２.０ｍl に加熱溶解させる。この溶
液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化
ベンゼン０.５ｍl を加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチュ
ーブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭ
Ｒ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
う。積算回数は、１０，０００回以上とする。立体規則
性指標［Ｍ5］および［Ｍ3］の値は、上記測定によって
得られる各々の構造に基づくピーク強度あるいはピーク
強度の総和とから求めることができる。
【００３４】本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプ
タン不溶成分の結晶化度は、６０％以上、好ましくは６
５％以上、より好ましくは７０％以上であることが望ま
しい。
タン不溶成分の結晶化度は、６０％以上、好ましくは６
５％以上、より好ましくは７０％以上であることが望ま
しい。
【００３５】結晶化度は、次のようにして測定される。
すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍ
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３
００測定装置を用いて測定することにより決定される
（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。
すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍ
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３
００測定装置を用いて測定することにより決定される
（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。
【００３６】本発明に係るプロピレン重合体は、下記式
（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍ、好ま
しくは１００〜５０００ｐｐｍの範囲の量で含有してい
ることが望ましい。
（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導される構
成単位からなる重合体を１０〜１００００ｐｐｍ、好ま
しくは１００〜５０００ｐｐｍの範囲の量で含有してい
ることが望ましい。
【００３７】
【化５】
【００３８】上記式（ｉ）において、Ｘで示されるシク
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。
【００３９】上記式（ｉ）または（ii）において、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。
【００４０】このような上記式（ｉ）または（ii）で表
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。
【００４１】また本発明に係るプロピレン重合体は、プ
ロピレン以外の炭素数２０以下のオレフィン、あるいは
炭素数４〜２０のジエン化合物から誘導される構成単位
を少量含有していてもよい。
ロピレン以外の炭素数２０以下のオレフィン、あるいは
炭素数４〜２０のジエン化合物から誘導される構成単位
を少量含有していてもよい。
【００４２】このようにプロピレン重合体が、プロピレ
ン以外のモノマー成分を少量含んでいても、上記立体規
則性指標［Ｍ5］の値および立体規則性指標［Ｍ3］の値
に実質的に影響を与えるものではない。
ン以外のモノマー成分を少量含んでいても、上記立体規
則性指標［Ｍ5］の値および立体規則性指標［Ｍ3］の値
に実質的に影響を与えるものではない。
【００４３】本発明に係るプロピレン重合体では、密度
が０.９００〜０.９３６ｇ／ｃｍ3、好ましくは０.９１
０〜０.９３６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが望まし
い。また本発明に係るプロピレン重合体では、２３℃デ
カン可溶成分量は、３.０％以下、好ましくは２.５％以
下、より好ましくは２.０％以下、特に好ましくは１.５
％以下であることが望ましい。
が０.９００〜０.９３６ｇ／ｃｍ3、好ましくは０.９１
０〜０.９３６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが望まし
い。また本発明に係るプロピレン重合体では、２３℃デ
カン可溶成分量は、３.０％以下、好ましくは２.５％以
下、より好ましくは２.０％以下、特に好ましくは１.５
％以下であることが望ましい。
【００４４】なお、プロピレン重合体の２３℃デカン可
溶成分量は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、
2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-
デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解
させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温
まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。
析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン懸濁液
とをG-4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離
する。得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量
になるまで乾燥し、その重量を測定して、前記混合溶媒
中への重合体の可溶成分量とし、試料重合体の重量に対
する百分率として算出する。
溶成分量は、以下のようにして測定される。すなわち、
攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３ｇ、
2,6-ジ tert-ブチル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-
デカン５００ｍl を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解
させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけて室温
まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持する。
析出した重合体と、溶解ポリマーを含むn-デカン懸濁液
とをG-4 （またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離
する。得られた溶液を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量
になるまで乾燥し、その重量を測定して、前記混合溶媒
中への重合体の可溶成分量とし、試料重合体の重量に対
する百分率として算出する。
【００４５】本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプ
タン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、５００秒
以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは８０秒
以下、特に好ましくは７０秒以下であることが望まし
い。
タン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、５００秒
以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは８０秒
以下、特に好ましくは７０秒以下であることが望まし
い。
【００４６】なお、プロピレン重合体の沸騰ヘプタン不
溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下のようにし
て測定される。すなわちパーキンエルマー社製示差熱計
を用いて、１３５℃における上記重合体の沸騰ヘプタン
不溶成分の結晶化による発熱量と時間との関係を測定
し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまでに要する時
間をもって半結晶化時間とする。
溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、以下のようにし
て測定される。すなわちパーキンエルマー社製示差熱計
を用いて、１３５℃における上記重合体の沸騰ヘプタン
不溶成分の結晶化による発熱量と時間との関係を測定
し、発熱量が総発熱量の５０％に達するまでに要する時
間をもって半結晶化時間とする。
【００４７】本発明に係るプロピレン重合体では、沸騰
ヘプタン不溶成分の融点と結晶化温度との差は、４５℃
以下、好ましくは４３℃以下、より好ましくは４０℃以
下であることが望ましい。
ヘプタン不溶成分の融点と結晶化温度との差は、４５℃
以下、好ましくは４３℃以下、より好ましくは４０℃以
下であることが望ましい。
【００４８】本発明に係るプロピレン重合体の１３５℃
のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、通常３０
〜０.００１dl／ｇ、好ましくは１０〜０.０１dl／ｇ、
特に好ましくは８〜０.０５dl／ｇの範囲にあることが
望ましい。
のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、通常３０
〜０.００１dl／ｇ、好ましくは１０〜０.０１dl／ｇ、
特に好ましくは８〜０.０５dl／ｇの範囲にあることが
望ましい。
【００４９】このような本発明に係るプロピレン重合体
は、たとえば、［Ｉａ］マグネシウム、チタン、ハロゲ
ンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体状チ
タン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒成分（ｂ）
と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上のエ
ーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒa nＳｉ（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒa は同一であっても異なっていても
よく、Ｒb は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒb は同一であっても異な
っていてもよい。）から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、好ましくは［Ｉｂ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属触媒成分
（ｂ）との存在下に、下記式（ｉ）または（ii）で表さ
れるオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンを予備重合してなる予備重合触媒成分と、
は、たとえば、［Ｉａ］マグネシウム、チタン、ハロゲ
ンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体状チ
タン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒成分（ｂ）
と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上のエ
ーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒa nＳｉ（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒa は同一であっても異なっていても
よく、Ｒb は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒb は同一であっても異な
っていてもよい。）から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、好ましくは［Ｉｂ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属触媒成分
（ｂ）との存在下に、下記式（ｉ）または（ii）で表さ
れるオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンを予備重合してなる予備重合触媒成分と、
【００５０】
【化６】
【００５１】［II］有機金属触媒成分（ｂ）と、［II
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンを重合させることにより製造
することができる。
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンを重合させることにより製造
することができる。
【００５２】図１および図２に本発明に係るプロピレン
重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工
程を示す。以下に本発明に係るプロピレン重合体の製造
に使用されるオレフィン重合触媒を形成する各成分につ
いて具体的に説明する。
重合体の製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工
程を示す。以下に本発明に係るプロピレン重合体の製造
に使用されるオレフィン重合触媒を形成する各成分につ
いて具体的に説明する。
【００５３】固体状チタン触媒成分（ａ）は、下記のよ
うなマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与
体を接触させることにより調製することができる。固体
状チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられるチタン化合
物として具体的には、たとえば、次式で示される４価の
チタン化合物を挙げることができる。
うなマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与
体を接触させることにより調製することができる。固体
状チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられるチタン化合
物として具体的には、たとえば、次式で示される４価の
チタン化合物を挙げることができる。
【００５４】Ｔi(ＯＲ）gＸ4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴiＣ
l4、ＴiＢr4、ＴiＩ4 などのテトラハロゲン化チタン；
Ｔi(ＯＣＨ3)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)Ｃl3、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ
9)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)Ｂr3、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)Ｂr3
などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)
2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃl2、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)2Ｃl2、
Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂr2 などのジハロゲン化ジアルコキシ
チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)3Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃl、Ｔi
(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)3Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂr などのモノハロ
ゲン化トリアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)4、Ｔi(Ｏ
Ｃ2Ｈ5)4、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、
Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)4 などのテトラアルコキシチ
タンなどを例示することができる。
り、ｇは０≦ｇ≦４である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴiＣ
l4、ＴiＢr4、ＴiＩ4 などのテトラハロゲン化チタン；
Ｔi(ＯＣＨ3)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)Ｃl3、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ
9)Ｃl3、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)Ｂr3、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)Ｂr3
などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)
2Ｃl2、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃl2、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)2Ｃl2、
Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂr2 などのジハロゲン化ジアルコキシ
チタン；Ｔi(ＯＣＨ3)3Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃl、Ｔi
(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)3Ｃl、Ｔi(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂr などのモノハロ
ゲン化トリアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ3)4、Ｔi(Ｏ
Ｃ2Ｈ5)4、Ｔi(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、
Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)4 などのテトラアルコキシチ
タンなどを例示することができる。
【００５５】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
【００５６】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。
【００５７】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。
【００５８】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。
【００５９】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【００６０】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
【００６１】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
【００６２】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。
【００６３】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。
【００６４】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ
-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどの
ジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル
酸アミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニ
トリル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いら
れる。
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ
-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどの
ジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル
酸アミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニ
トリル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いら
れる。
【００６５】また電子供与体として、後述するような一
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製することもできる。
般式（iii）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、下記のような
担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製することもできる。
【００６６】このような担体化合物としては、Ａｌ
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ2、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ2などを挙
げることができる。
2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ2、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ2などを挙
げることができる。
【００６７】なお、上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。
【００６８】これら固体状チタン触媒成分（ａ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
【００６９】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
【００７０】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。
【００７１】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。
【００７２】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
【００７３】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。
【００７４】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。
【００７５】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。
【００７６】(13)(12)で得られた反応生成物に、チタン
化合物をさらに反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
化合物をさらに反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
【００７７】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
【００７８】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。
【００７９】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。
【００８０】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。
【００８１】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。
【００８２】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。
【００８３】固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０.０１〜１０モル、好
ましくは０.１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２００モ
ルの量で用いられる。
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０.０１〜１０モル、好
ましくは０.１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２００モ
ルの量で用いられる。
【００８４】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０.０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０.０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
【００８５】このような固体状チタン触媒成分（ａ）
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。
【００８６】［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いら
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。
【００８７】(b-1) 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＨpＸq （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００８８】(b-2) 一般式 Ｍ1ＡｌＲ1 4 （式中、Ｍ1 はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ1 は前記と同
じである。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。
じである。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。
【００８９】(b-3) 一般式 Ｒ1 Ｒ2 Ｍ2 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は上記と同様であり、Ｍ2 はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第II族または
第III族のジアルキル化合物。
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第II族または
第III族のジアルキル化合物。
【００９０】前記の(b-1) に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、ｍは好ま
しくは１.５≦ｍ≦３の数である。）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である。）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙
げることができる。
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）3-m （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、ｍは好ま
しくは１.５≦ｍ≦３の数である。）で表される化合
物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＸ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌＨ3-m （式中、Ｒ1 は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である。）で表される化合物、 一般式 Ｒ1 mＡｌ（ＯＲ2）nＸq （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙
げることができる。
【００９１】(b-1) に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ2）
0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ1 2.5Ａｌ（ＯＲ2）
0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。
【００９２】また(b-1) に類似する化合物としては、酸
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、たとえば、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ
4Ｈ9）2 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）2などの他に、メチルアルミノオキサンなどのア
ルミノオキサン類を挙げることができる。
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、たとえば、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ2Ｈ5）2 、（Ｃ4Ｈ9）2ＡｌＯＡｌ（Ｃ
4Ｈ9）2 、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ
2Ｈ5）2などの他に、メチルアルミノオキサンなどのア
ルミノオキサン類を挙げることができる。
【００９３】前記(b-2) に属する化合物としては、Ｌi
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬiＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げる
ことができる。
Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）4 、ＬiＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを挙げる
ことができる。
【００９４】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製
に用いられるオレフィンとしては、上記式（ｉ）または
（ii）で表される化合物が好ましく用いられ、具体的に
は3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル
-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキ
セン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペン
テン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、ア
リルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメ
チルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン
類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアル
キルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンが挙げ
られる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
が好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘキ
ン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メチル
-1-ブテンが特に好ましい。
好ましく用いられる。［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製
に用いられるオレフィンとしては、上記式（ｉ）または
（ii）で表される化合物が好ましく用いられ、具体的に
は3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル
-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキ
セン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペン
テン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、ア
リルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメ
チルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン
類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアル
キルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンが挙げ
られる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
が好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘキ
ン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メチル
-1-ブテンが特に好ましい。
【００９５】これらの他、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなど
の直鎖状のオレフィンを併用することができる。予備重
合では、プロピレンの本重合における系内の触媒濃度よ
りもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
テン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなど
の直鎖状のオレフィンを併用することができる。予備重
合では、プロピレンの本重合における系内の触媒濃度よ
りもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【００９６】予備重合における固体状チタン触媒成分
（ａ）の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リット
ル当り、チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００ミ
リモル、好ましくは約０.０５〜１００ミリモルの範囲
にあることが望ましい。
（ａ）の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リット
ル当り、チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００ミ
リモル、好ましくは約０.０５〜１００ミリモルの範囲
にあることが望ましい。
【００９７】有機金属触媒成分（ｂ）の量は、固体状チ
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０.１〜１０００ｇ、好ま
しくは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０.１〜１００ミリモル、好まし
くは約０.５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０.１〜１０００ｇ、好ま
しくは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０.１〜１００ミリモル、好まし
くは約０.５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。
【００９８】また予備重合を行う際には、固体状チタン
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。
【００９９】ＲnＳi(ＯＲ’）4-n … （c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） なお、この式（c-i）で示される有機ケイ素化合物とし
ては、後述する式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）は含まれない。
である） なお、この式（c-i）で示される有機ケイ素化合物とし
ては、後述する式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）は含まれない。
【０１００】このような一般式（c-i）で示される有機
ケイ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリル
ジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビ
スp-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、
トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(a
llyloxy)シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。
ケイ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリル
ジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビ
スp-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、
トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(a
llyloxy)シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。
【０１０１】これらの電子供与体（ｅ）は、単独である
いは２種以上併用して用いることができる。この電子供
与体（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン
原子１モル当り０.１〜５０モル、好ましくは０.５〜３
０モル、さらに好ましくは１〜１０モルの量で用いられ
る。
いは２種以上併用して用いることができる。この電子供
与体（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン
原子１モル当り０.１〜５０モル、好ましくは０.５〜３
０モル、さらに好ましくは１〜１０モルの量で用いられ
る。
【０１０２】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。
【０１０３】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。なお、予備重合に
おいては、水素のような分子量調節剤を用いることもで
きる。
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。なお、予備重合に
おいては、水素のような分子量調節剤を用いることもで
きる。
【０１０４】予備重合は、上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好ましく
は約０.３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における（共）重合体の生成効率が低下することがあ
り、得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した
場合に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。
媒成分（ａ）１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好ましく
は約０.３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における（共）重合体の生成効率が低下することがあ
り、得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した
場合に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。
【０１０５】このような予備重合は回分式や連続式で行
うことができる。本発明に係るプロピレン重合体の製造
に用いられるオレフィン重合触媒は、上記［Ｉａ］固体
状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、
［II］有機金属触媒成分と、［III］ケイ素化合物
（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上のエ
ーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成されてい
る。
うことができる。本発明に係るプロピレン重合体の製造
に用いられるオレフィン重合触媒は、上記［Ｉａ］固体
状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、
［II］有機金属触媒成分と、［III］ケイ素化合物
（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上のエ
ーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成されてい
る。
【０１０６】［II］有機金属触媒成分としては、前述し
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。 ［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。 ［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。
【０１０７】 Ｒa n−Ｓｉ−（ＯＲb）4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒa は同一であっても異なっていても
よく、Ｒb は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒb は同一であっても異な
っていてもよい。） この式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エ
チルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、
2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチ
ルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエ
チルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペンチル
基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキル基を
有するシクロペンチル基を例示することができる。
a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒa の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒa は同一であっても異なっていても
よく、Ｒb は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒb は同一であっても異な
っていてもよい。） この式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エ
チルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、
2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチ
ルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエ
チルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペンチル
基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキル基を
有するシクロペンチル基を例示することができる。
【０１０８】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。
【０１０９】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。
【０１１０】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。
【０１１１】このような式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、 シクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブ
チルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類が例示される。
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、 シクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブ
チルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類が例示される。
【０１１２】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
【０１１３】ｎが２である場合には、式（iii）で示さ
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。
【０１１４】
【化７】
【０１１５】式中、Ｒa およびＲc は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。
【０１１６】このような式（iv）で示されるケイ素化合
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
【０１１７】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
【０１１８】これらのうち、ジメトキシシラン類特に式
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
【０１１９】これらケイ素化合物（ｃ）は、２種以上併
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、より好
ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原子が
含まれた化合物が好ましい。
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、より好
ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原子が
含まれた化合物が好ましい。
【０１２０】このようなポリエーテル化合物としては、
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。
【０１２１】
【化８】
【０１２２】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
1 〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1 〜Ｒ26、好
ましくはＲ1 〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。
1 〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1 〜Ｒ26、好
ましくはＲ1 〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。
【０１２３】上記のようなポリエーテル化合物として、
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジ
フェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエト
キシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブ
タン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2
-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、
2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジ
フェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエト
キシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブ
タン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2
-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、
2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。
【０１２４】これらのうち、1,3-ジエーテル類が好まし
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。
【０１２５】これらポリエーテル化合物（ｄ）は、２種
以上併用して用いることができる。次に本発明に係るプ
ロピレン重合体の製造方法について説明する。本発明に
係るプロピレン重合体は、前記［Ｉａ］固体状チタン触
媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式
（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエー
テル化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒
の存在下、好ましくは、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分
と、［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式（iii）
で示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存在下
に、プロピレンの重合（本重合）を行うことにより得る
ことができる。
以上併用して用いることができる。次に本発明に係るプ
ロピレン重合体の製造方法について説明する。本発明に
係るプロピレン重合体は、前記［Ｉａ］固体状チタン触
媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式
（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエー
テル化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒
の存在下、好ましくは、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分
と、［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式（iii）
で示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存在下
に、プロピレンの重合（本重合）を行うことにより得る
ことができる。
【０１２６】なお、プロピレンの重合を行う際に、プロ
ピレンに加えて、少量のプロピレン以外の他のオレフィ
ンあるいは少量のジエン化合物を重合系内に共存させる
こともできる。
ピレンに加えて、少量のプロピレン以外の他のオレフィ
ンあるいは少量のジエン化合物を重合系内に共存させる
こともできる。
【０１２７】このようなプロピレン以外の他のオレフィ
ンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
オクテン、3-メチル-1-ブテンなどの炭素数３〜８のオ
レフィンが挙げられる。
ンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
オクテン、3-メチル-1-ブテンなどの炭素数３〜８のオ
レフィンが挙げられる。
【０１２８】ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物を挙げることができる。
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物を挙げることができる。
【０１２９】プロピレンの重合は、通常、気相あるいは
液相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］
予備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と
同様の不活性炭化水素を用いることができる。
液相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］
予備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と
同様の不活性炭化水素を用いることができる。
【０１３０】重合系内においては、前記［Ｉａ］固体状
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０.００１〜５０モル、好ましくは約０.
０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０.００１〜５０モル、好ましくは約０.
０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
【０１３１】重合時に水素を用いると、メルトフローレ
イトの大きいプロピレン重合体が得られ、水素添加量に
よって得られるプロピレン重合体の分子量を調節するこ
とができる。この場合においても、本発明においては得
られるプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が
低下したりすることがなく、また触媒活性が低下するこ
ともない。
イトの大きいプロピレン重合体が得られ、水素添加量に
よって得られるプロピレン重合体の分子量を調節するこ
とができる。この場合においても、本発明においては得
られるプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が
低下したりすることがなく、また触媒活性が低下するこ
ともない。
【０１３２】本発明において、プロピレンの重合温度
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2に設定される。重
合は回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても
行うことができる。
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2に設定される。重
合は回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても
行うことができる。
【０１３３】このようにしてプロピレン重合体を製造す
ると、固体触媒成分単位量当りの、プロピレン重合体の
収率を高くすることができるため、プロピレン重合体中
の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低減させるこ
とができる。したがって、プロピレン重合体中の触媒を
除去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレ
ン重合体を用いて成形体を成形する際に、金型の発錆を
防止し易くなる。
ると、固体触媒成分単位量当りの、プロピレン重合体の
収率を高くすることができるため、プロピレン重合体中
の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低減させるこ
とができる。したがって、プロピレン重合体中の触媒を
除去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレ
ン重合体を用いて成形体を成形する際に、金型の発錆を
防止し易くなる。
【０１３４】また、このようなプロピレン重合体は、ア
モルファス成分が極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン重合体から成形したフ
ィルムは、その表面粘着性が低い。
モルファス成分が極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン重合体から成形したフ
ィルムは、その表面粘着性が低い。
【０１３５】本発明に係るプロピレン重合体の製造は、
反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともできる。
この場合は、２〜１０器の重合器を用いて、気相あるい
は液相で行われる。
反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともできる。
この場合は、２〜１０器の重合器を用いて、気相あるい
は液相で行われる。
【０１３６】重合がスラリー重合または溶解重合の反応
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。
【０１３７】このような重合方法においては、前記２器
以上の重合器の内、少なくとも１器以上の重合器におい
て、プロピレンを重合し（該重合において、以下「Ａ重
合」ということがある）、極限粘度［η］が、３〜４０
dl／ｇ、好ましくは５〜３０dl／ｇ、特に好ましくは７
〜２５dl／ｇの重合体を製造する。
以上の重合器の内、少なくとも１器以上の重合器におい
て、プロピレンを重合し（該重合において、以下「Ａ重
合」ということがある）、極限粘度［η］が、３〜４０
dl／ｇ、好ましくは５〜３０dl／ｇ、特に好ましくは７
〜２５dl／ｇの重合体を製造する。
【０１３８】このＡ重合で得られる重合体の沸騰ヘプタ
ン不溶成分のＮＭＲ測定で決定されるアイソタクチック
ペンタッド値（［Ｍ5］）は、０.９６０〜０．９９５、
好ましくは０.９７０〜０．９９５、より好ましくは０.
９８０〜０．９９５、さらに好ましくは０.９８２〜
０．９９５であることが望ましい。
ン不溶成分のＮＭＲ測定で決定されるアイソタクチック
ペンタッド値（［Ｍ5］）は、０.９６０〜０．９９５、
好ましくは０.９７０〜０．９９５、より好ましくは０.
９８０〜０．９９５、さらに好ましくは０.９８２〜
０．９９５であることが望ましい。
【０１３９】また前記重合体の沸騰ヘプタン不溶成分量
は、８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましく
は９４％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ま
しくは９６％以上であることが望ましい。
は、８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましく
は９４％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ま
しくは９６％以上であることが望ましい。
【０１４０】このような該Ａ重合で得られる重合体は、
最終的に得られるプロピレン重合体中で０.１〜５５
％、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは５〜３０％
の割合で存在するように製造されることが望ましい。
最終的に得られるプロピレン重合体中で０.１〜５５
％、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは５〜３０％
の割合で存在するように製造されることが望ましい。
【０１４１】プロピレン重合体を２器以上の重合器を用
いて製造する場合には、前記２器以上の重合器の内、残
りの重合器でもプロピレンの重合を行い（以下「Ｂ重
合」ということがある）、最終製品として、メルトフロ
ーレートが０.１〜５００ｇ／１０分のプロピレン重合
体を得る。
いて製造する場合には、前記２器以上の重合器の内、残
りの重合器でもプロピレンの重合を行い（以下「Ｂ重
合」ということがある）、最終製品として、メルトフロ
ーレートが０.１〜５００ｇ／１０分のプロピレン重合
体を得る。
【０１４２】該Ａ重合およびＢ重合の重合系内において
は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］
予備重合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ｉａ］
固体状チタン触媒成分中のチタン原子または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分中のチタン原子に換算して、通常は約
０.０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０.００１〜
１０ミリモルの量で用いられる。また、［II］有機金属
触媒成分は、重合系中のチタン原子１モルに対し、［I
I］有機金属触媒成分に含まれる金属原子が、通常約１
〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなるよ
うな量で用いられる。さらに［III］ケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）は、［II］有機
金属触媒成分中の金属原子１モル当り、通常約０.００
１〜５０モル、好ましくは約０.０１〜２０モルとなる
ような量で用いられる。
は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］
予備重合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ｉａ］
固体状チタン触媒成分中のチタン原子または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分中のチタン原子に換算して、通常は約
０.０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０.００１〜
１０ミリモルの量で用いられる。また、［II］有機金属
触媒成分は、重合系中のチタン原子１モルに対し、［I
I］有機金属触媒成分に含まれる金属原子が、通常約１
〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなるよ
うな量で用いられる。さらに［III］ケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）は、［II］有機
金属触媒成分中の金属原子１モル当り、通常約０.００
１〜５０モル、好ましくは約０.０１〜２０モルとなる
ような量で用いられる。
【０１４３】また、必要に応じて、いずれの重合器にお
いても［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分、［II］有機金属触媒成分、［III］ケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を供
給してもよい。さらに、いずれの重合器においても固体
状チタン触媒成分（ａ）を調製する際に用いた電子供与
体および／または上記式（c-i）で表される有機ケイ素
化合物を供給してもよい。
いても［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分、［II］有機金属触媒成分、［III］ケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を供
給してもよい。さらに、いずれの重合器においても固体
状チタン触媒成分（ａ）を調製する際に用いた電子供与
体および／または上記式（c-i）で表される有機ケイ素
化合物を供給してもよい。
【０１４４】また、該Ａ重合およびＢ重合いずれにおい
ても、水素を供給もしくは排除することにより得られる
重合体の分子量を容易に調整することができる。この場
合に、本発明においては、得られるプロピレン重合体の
結晶化度や立体規則性指数が低下したりすることがな
く、また触媒活性が低下することもない。水素の供給量
は、諸条件によって異なるが、最終的に得られるポリマ
ーのメルトフローレートが０.１〜５００ｇ／１０分の
範囲となるような量であれば良い。
ても、水素を供給もしくは排除することにより得られる
重合体の分子量を容易に調整することができる。この場
合に、本発明においては、得られるプロピレン重合体の
結晶化度や立体規則性指数が低下したりすることがな
く、また触媒活性が低下することもない。水素の供給量
は、諸条件によって異なるが、最終的に得られるポリマ
ーのメルトフローレートが０.１〜５００ｇ／１０分の
範囲となるような量であれば良い。
【０１４５】また、沸騰ヘプタン不溶成分の［Ｍ5］の
値は、０.９７５〜０．９９５、好ましくは０.９８０〜
０．９９５、より好ましくは０.９８２〜０．９９５の
範囲にあり、［Ｍ3］の値は、０.００２０〜０．００５
０、好ましくは０.００２３〜０．００４５、より好ま
しくは０.００２５〜０．００４０の範囲になるように
すればよい。
値は、０.９７５〜０．９９５、好ましくは０.９８０〜
０．９９５、より好ましくは０.９８２〜０．９９５の
範囲にあり、［Ｍ3］の値は、０.００２０〜０．００５
０、好ましくは０.００２３〜０．００４５、より好ま
しくは０.００２５〜０．００４０の範囲になるように
すればよい。
【０１４６】該Ａ重合およびＢ重合におけるプロピレン
の重合温度は、いずれも通常約−５０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１００℃であり、圧力は、通常常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2に設定
される。重合は回分式、半連続式、連続式のいずれの方
法においても行うことができる。
の重合温度は、いずれも通常約−５０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１００℃であり、圧力は、通常常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2に設定
される。重合は回分式、半連続式、連続式のいずれの方
法においても行うことができる。
【０１４７】本発明に係るプロピレン重合体は、後述す
るような核剤が配合されていてもよい。プロピレン重合
体に核材を配合することによって、結晶粒子の微細化が
図れるとともに、結晶化速度の向上し、高速成形が可能
になる。
るような核剤が配合されていてもよい。プロピレン重合
体に核材を配合することによって、結晶粒子の微細化が
図れるとともに、結晶化速度の向上し、高速成形が可能
になる。
【０１４８】核剤としては、従来知られている種々の核
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。
【０１４９】
【化９】
【０１５０】（式中、Ｒ1は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ2同士、Ｒ3同士また
はＲ2とＲ3が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ2同士、Ｒ3同士また
はＲ2とＲ3が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。
【０１５１】
【化１０】
【０１５２】（式中、Ｒ4は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォ
スフェートが好ましい。
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォ
スフェートが好ましい。
【０１５３】
【化１１】
【０１５４】（式中、Ｒ5は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好
ましい。
０の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好
ましい。
【０１５５】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。
【０１５６】また、後述するタルクのような無機化合物
も例示することもできる。本発明に係るプロピレン重合
体において、上記核剤は前記プロピレン重合体１００重
量部に対して、０.００１〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜３重量部の割
合で配合されることが望ましい。
も例示することもできる。本発明に係るプロピレン重合
体において、上記核剤は前記プロピレン重合体１００重
量部に対して、０.００１〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜３重量部の割
合で配合されることが望ましい。
【０１５７】核剤を上記の量でプロピレン重合体に配合
することにより、プロピレン重合体が本来有する優れた
特性が損なわれることなく、結晶粒子が微細で結晶化度
が向上したプロピレン重合体が得られる。
することにより、プロピレン重合体が本来有する優れた
特性が損なわれることなく、結晶粒子が微細で結晶化度
が向上したプロピレン重合体が得られる。
【０１５８】本発明に係るプロピレン重合体は、衝撃強
度を向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成
油、ワックスなどを配合することができ、その配合割合
は適宜量である。
度を向上させるためのゴム成分を配合したり、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成
油、ワックスなどを配合することができ、その配合割合
は適宜量である。
【０１５９】また本発明の目的を損なわない範囲で、プ
ロピレン重合体にシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリ
ウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの充填剤を配合してもよい。
ロピレン重合体にシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリ
ウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの充填剤を配合してもよい。
【０１６０】このような本発明のプロピレン重合体は、
従来からポリプロピレンが用いられてきた分野で特に制
限されることなく用いられるが、特に押出シート、未延
伸フィルム、延伸フィルム、フィラメント、射出成形
体、ブロー成形体などの用途に好適に用いられる。
従来からポリプロピレンが用いられてきた分野で特に制
限されることなく用いられるが、特に押出シート、未延
伸フィルム、延伸フィルム、フィラメント、射出成形
体、ブロー成形体などの用途に好適に用いられる。
【０１６１】本発明のプロピレン重合体からなる押出成
形体の形状および製品種類は、特に限定されないが、具
体的には、シート、フィルム（未延伸フィルム）、パイ
プ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、
シート、フィルム（未延伸フィルム）、フィラメントな
どとして特に好適に用いられる。
形体の形状および製品種類は、特に限定されないが、具
体的には、シート、フィルム（未延伸フィルム）、パイ
プ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、
シート、フィルム（未延伸フィルム）、フィラメントな
どとして特に好適に用いられる。
【０１６２】本発明のプロピレン重合体からシート、フ
ィルム（未延伸フィルム）などの押出成形する際には、
従来公知の押出装置を用いることができる。たとえば、
単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ
押出機などを用い、溶融したプロピレン重合体をＴダイ
などから押出すことにより製造することができる。また
成形条件も、従来公知の条件を採用することができる。
ィルム（未延伸フィルム）などの押出成形する際には、
従来公知の押出装置を用いることができる。たとえば、
単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ
押出機などを用い、溶融したプロピレン重合体をＴダイ
などから押出すことにより製造することができる。また
成形条件も、従来公知の条件を採用することができる。
【０１６３】このような押出シート、フィルム（未延伸
フィルム）は、剛性および耐熱性に優れると共に、防湿
性に優れている。延伸フィルムは、上記のようなプロピ
レン重合体からなるシートあるいはフィルムを用いて従
来公知の延伸装置により製造することができる。たとえ
ば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸
法、一軸延伸法などが挙げられる。延伸フィルムの延伸
倍率は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０〜７０
倍であることが望ましく、一軸延伸フィルムの場合には
通常は２〜１０倍であることが望ましい。また延伸フィ
ルムの厚さは、通常５〜２００μｍであることが望まし
い。
フィルム）は、剛性および耐熱性に優れると共に、防湿
性に優れている。延伸フィルムは、上記のようなプロピ
レン重合体からなるシートあるいはフィルムを用いて従
来公知の延伸装置により製造することができる。たとえ
ば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸
法、一軸延伸法などが挙げられる。延伸フィルムの延伸
倍率は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０〜７０
倍であることが望ましく、一軸延伸フィルムの場合には
通常は２〜１０倍であることが望ましい。また延伸フィ
ルムの厚さは、通常５〜２００μｍであることが望まし
い。
【０１６４】このような延伸フィルムは、剛性および耐
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。また本発明
のプロピレン重合体からは、インフレーションフィル
ム、を製造することもできる。
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。また本発明
のプロピレン重合体からは、インフレーションフィル
ム、を製造することもできる。
【０１６５】本発明のプロピレン重合体からなるシー
ト、未延伸フィルム、延伸フィルムは、耐熱性、透明
性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性などに
優れているため、包装用フィルムなどに幅広く用いるこ
とができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カ
プセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（pr
ess through pack）用として好適である。
ト、未延伸フィルム、延伸フィルムは、耐熱性、透明
性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性などに
優れているため、包装用フィルムなどに幅広く用いるこ
とができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠剤、カ
プセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（pr
ess through pack）用として好適である。
【０１６６】本発明のプロピレン重合体からなるフィラ
メントは、たとえば、溶融したプロピレン重合体を、紡
糸口金を通して押出すことにより製造することができ
る。このようにして得られたフィラメントは、さらに延
伸処理してもよい。この延伸の程度は、プロピレン重合
体に少なくとも一軸方向の分子配向が有効に付与される
程度に行えばよく、延伸倍率は、通常５〜１０倍である
ことが望ましい。
メントは、たとえば、溶融したプロピレン重合体を、紡
糸口金を通して押出すことにより製造することができ
る。このようにして得られたフィラメントは、さらに延
伸処理してもよい。この延伸の程度は、プロピレン重合
体に少なくとも一軸方向の分子配向が有効に付与される
程度に行えばよく、延伸倍率は、通常５〜１０倍である
ことが望ましい。
【０１６７】このようなフィラメントは、剛性および耐
熱性に優れている。本発明のプロピレン重合体からなる
射出成形体は、従来公知の射出成形装置により製造する
ことができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用
することができる。このような射出成形体は、剛性、耐
熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに
優れており、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、
家電製品のハウジング、容器など幅広く用いることがで
きる。
熱性に優れている。本発明のプロピレン重合体からなる
射出成形体は、従来公知の射出成形装置により製造する
ことができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用
することができる。このような射出成形体は、剛性、耐
熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに
優れており、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、
家電製品のハウジング、容器など幅広く用いることがで
きる。
【０１６８】本発明のプロピレン重合体からなるブロー
成形体は、従来公知のブロー成形装置により製造するこ
とができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用す
ることができる。たとえば押出ブロー成形の場合には、
樹脂温度１００℃〜３００℃でダイより上記プロピレン
重合体を溶融状態でチューブ状パリソンを押出し、次い
で付与すべき形状の金型中にパリソンを保持した後、空
気を吹き込み樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装
し、中空成形品を得る。延伸倍率は、横方向に１.５〜
５倍であることが望ましい。
成形体は、従来公知のブロー成形装置により製造するこ
とができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用す
ることができる。たとえば押出ブロー成形の場合には、
樹脂温度１００℃〜３００℃でダイより上記プロピレン
重合体を溶融状態でチューブ状パリソンを押出し、次い
で付与すべき形状の金型中にパリソンを保持した後、空
気を吹き込み樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装
し、中空成形品を得る。延伸倍率は、横方向に１.５〜
５倍であることが望ましい。
【０１６９】射出ブロー成形の場合には、樹脂温度１０
０℃〜３００℃で上記プロピレン重合体を金型に射出し
てパリソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中に
パリソンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０
℃〜３００℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸
倍率は、縦方向に１.１〜１.８倍であることが望まし
く、横方向に１.３〜２.５倍であるであることが望まし
い。
０℃〜３００℃で上記プロピレン重合体を金型に射出し
てパリソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中に
パリソンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０
℃〜３００℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸
倍率は、縦方向に１.１〜１.８倍であることが望まし
く、横方向に１.３〜２.５倍であるであることが望まし
い。
【０１７０】このようなブロー成形体は、剛性および耐
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。本発明のプ
ロピレン重合体は、表皮材と基材とを同時にプレス成形
することにより、両者が複合一体化した成形体を製造す
る方法（モールドスタンピング成形）における基材とし
て用いることができる。この成形方法により得られたモ
ールドスタンピング成形体は、ドアートリム、リアーパ
ッケージトリム、シートバックガーニッシュ、インスト
ルメントパネルなどの自動車用内装材として好適に用い
られる。
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。本発明のプ
ロピレン重合体は、表皮材と基材とを同時にプレス成形
することにより、両者が複合一体化した成形体を製造す
る方法（モールドスタンピング成形）における基材とし
て用いることができる。この成形方法により得られたモ
ールドスタンピング成形体は、ドアートリム、リアーパ
ッケージトリム、シートバックガーニッシュ、インスト
ルメントパネルなどの自動車用内装材として好適に用い
られる。
【０１７１】このようなモールドスタンピング成形体
は、剛性および耐熱性に優れている。
は、剛性および耐熱性に優れている。
【０１７２】
【発明の効果】本発明に係るプロピレン重合体は、沸騰
ヘプタン不溶成分の結晶化度が高く、かつ高立体規則性
を有し、しかも長いメソ連鎖を有しているので、剛性お
よび耐熱性に優れると共に、防湿性に優れている。
ヘプタン不溶成分の結晶化度が高く、かつ高立体規則性
を有し、しかも長いメソ連鎖を有しているので、剛性お
よび耐熱性に優れると共に、防湿性に優れている。
【０１７３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１７４】
【実施例１】 ［固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製］無水塩化マグネ
シウム９５.２ｇ、デカン４４２ｍl および2-エチルヘ
キシルアルコール３９０.６ｇを１３０℃で２時間加熱
し、均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２
１.３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合
を行い、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得
られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液の７
５ｍl を−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍl 中
に１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混
合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃
に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）
５.２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保
持した。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取
し、この固体部を２７５ｍl の四塩化チタンに再懸濁さ
せた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応させた。反応
終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデ
カンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が
検出されなくなるまで、充分洗浄した。以上の操作によ
って調製した固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンス
ラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調
べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チ
タン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン；２.４重量％、
塩素；６０重量％、マグネシウム；２０重量％、ＤＩＢ
Ｐ；１３.０重量％であった。
シウム９５.２ｇ、デカン４４２ｍl および2-エチルヘ
キシルアルコール３９０.６ｇを１３０℃で２時間加熱
し、均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２
１.３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合
を行い、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得
られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液の７
５ｍl を−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍl 中
に１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混
合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃
に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）
５.２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保
持した。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取
し、この固体部を２７５ｍl の四塩化チタンに再懸濁さ
せた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応させた。反応
終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデ
カンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が
検出されなくなるまで、充分洗浄した。以上の操作によ
って調製した固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンス
ラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調
べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チ
タン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン；２.４重量％、
塩素；６０重量％、マグネシウム；２０重量％、ＤＩＢ
Ｐ；１３.０重量％であった。
【０１７５】［固体状チタン触媒成分（Ａ）の予備重
合］２リットルの攪拌機付オートクレーブに窒素雰囲気
下精製ヘキサン５００ｍl、3-メチル-1-ブテン５７.５
ｇ、トリエチルアルミニウム５０ミリモル、トリメチル
メトキシシラン５０ミリモルおよび上記固体状チタン触
媒成分（Ａ）をチタン原子換算で５.０ミリモル添加し
た後、２時間反応を行った。重合温度は２０℃に保っ
た。
合］２リットルの攪拌機付オートクレーブに窒素雰囲気
下精製ヘキサン５００ｍl、3-メチル-1-ブテン５７.５
ｇ、トリエチルアルミニウム５０ミリモル、トリメチル
メトキシシラン５０ミリモルおよび上記固体状チタン触
媒成分（Ａ）をチタン原子換算で５.０ミリモル添加し
た後、２時間反応を行った。重合温度は２０℃に保っ
た。
【０１７６】反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行った後、精製ヘキサンで再懸濁して触媒瓶に全
量移液して予備重合触媒（Ｂ）を得た、固体状チタン触
媒成分（Ａ）１ｇ当たり、５.７ｇのポリ3-メチル-1-ブ
テンが生成していた。
澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作
を３回行った後、精製ヘキサンで再懸濁して触媒瓶に全
量移液して予備重合触媒（Ｂ）を得た、固体状チタン触
媒成分（Ａ）１ｇ当たり、５.７ｇのポリ3-メチル-1-ブ
テンが生成していた。
【０１７７】［重 合］内容積２リットルのオートクレ
ーブに精製n-ヘキサン７５０ｍl を装入し、６０℃、プ
ロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニウム０.７５ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭ
Ｓ）０.７５ミリモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタ
ン原子換算で０.０１５ミリモルＴｉ装入した。
ーブに精製n-ヘキサン７５０ｍl を装入し、６０℃、プ
ロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニウム０.７５ミ
リモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭ
Ｓ）０.７５ミリモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタ
ン原子換算で０.０１５ミリモルＴｉ装入した。
【０１７８】水素１２００ｍl を導入し、７０℃に昇温
した後、これを２時間保持してプロピレン重合を行っ
た。重合中の圧力は７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。重合終
了後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白色粉末と液
相部に分離した。乾燥後の白色粉末状重合体の収量は３
０３.２ｇ、ＭＦＲは１２.５ｇ／１０分、見掛け嵩比重
は０.４５ｇ／ｍl であった。また、得られた白色粉末
をデカンに一旦溶解させた後、徐冷して得た粉末の沸騰
ヘプタン不溶成分率は９６.９％、沸騰ヘプタン不溶成
分の結晶化度は７１.０％であった。
した後、これを２時間保持してプロピレン重合を行っ
た。重合中の圧力は７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。重合終
了後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白色粉末と液
相部に分離した。乾燥後の白色粉末状重合体の収量は３
０３.２ｇ、ＭＦＲは１２.５ｇ／１０分、見掛け嵩比重
は０.４５ｇ／ｍl であった。また、得られた白色粉末
をデカンに一旦溶解させた後、徐冷して得た粉末の沸騰
ヘプタン不溶成分率は９６.９％、沸騰ヘプタン不溶成
分の結晶化度は７１.０％であった。
【０１７９】一方液相部の濃縮によって、溶媒可溶性重
合体２.０ｇを得た。従って、活性は２０，３００ｇ−
ＰＰ／ｍＭ−Ｔｉであり、全体における沸騰ヘプタン不
溶成分率は９６.３％であった。結果を表１に示す。
合体２.０ｇを得た。従って、活性は２０，３００ｇ−
ＰＰ／ｍＭ−Ｔｉであり、全体における沸騰ヘプタン不
溶成分率は９６.３％であった。結果を表１に示す。
【０１８０】
【実施例２】重合温度を８０℃にした以外は、実施例１
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
【０１８１】
【実施例３】重合温度を９０℃にいた以外は、実施例１
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
【０１８２】
【実施例４】 ［重 合］内容積２リットルのオートクレーブにプロピ
レン５００ｇ、水素６リットルを装入し、６０℃に昇温
した後、トリエチルアルミニウム０.６ミリモル、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）０.６ミ
リモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で
０.００６ミリモルＴｉ装入した。
レン５００ｇ、水素６リットルを装入し、６０℃に昇温
した後、トリエチルアルミニウム０.６ミリモル、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）０.６ミ
リモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で
０.００６ミリモルＴｉ装入した。
【０１８３】７０℃に昇温した後、これを４０分保持し
てプロピレン重合を行った。反応終了は、少量のエタノ
ールを添加することで行い、未反応のプロピレンを脱圧
した後、白色粉末状重合体を減圧乾燥した。重合結果を
表１に示す。
てプロピレン重合を行った。反応終了は、少量のエタノ
ールを添加することで行い、未反応のプロピレンを脱圧
した後、白色粉末状重合体を減圧乾燥した。重合結果を
表１に示す。
【０１８４】
【実施例５】重合温度を８０℃にした以外は、実施例４
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
と同様にして重合を行った。結果を表１に示す。
【０１８５】
【比較例１】ＤＣＰＭＳの代わりに、シクロペンチルメ
チルジメトキシシラン０.０７５ミリモルを用い、水素
を５００ｍl 添加した以外は、実施例１と同様にして重
合を行った。結果を表１に示す。
チルジメトキシシラン０.０７５ミリモルを用い、水素
を５００ｍl 添加した以外は、実施例１と同様にして重
合を行った。結果を表１に示す。
【０１８６】
【比較例２】ＤＣＰＭＳの代わりに、ジフェニルジメト
キシシラン０.０７５ミリモルを用い、水素を７００ｍl
添加した以外は、実施例１と同様にして重合を行っ
た。結果を表１に示す。
キシシラン０.０７５ミリモルを用い、水素を７００ｍl
添加した以外は、実施例１と同様にして重合を行っ
た。結果を表１に示す。
【０１８７】
【比較例３】 ［固体状チタン触媒成分（Ｃ）の調製］n-ヘキサン５０
０ｍl 、ジエチルアルミニウムクロリド０.５モルにジ
イソアミルエーテル１.２モルを２５℃で２分間かけて
滴下し、１０分間反応させた。
０ｍl 、ジエチルアルミニウムクロリド０.５モルにジ
イソアミルエーテル１.２モルを２５℃で２分間かけて
滴下し、１０分間反応させた。
【０１８８】窒素置換された２リットルの反応器に四塩
化チタン４.０モルを加え、３５℃に昇温後、これに上
記の反応溶液を３時間かけて滴下し、さらに３０分同温
度に保った。次いで、７５℃に昇温し、さらに１時間反
応させた。これを室温まで冷却し、上澄み液を取り除
き、次いでヘキサン１リットルを加えて、生成した固体
を洗浄した。この洗浄操作をさらに３回繰り返した。
化チタン４.０モルを加え、３５℃に昇温後、これに上
記の反応溶液を３時間かけて滴下し、さらに３０分同温
度に保った。次いで、７５℃に昇温し、さらに１時間反
応させた。これを室温まで冷却し、上澄み液を取り除
き、次いでヘキサン１リットルを加えて、生成した固体
を洗浄した。この洗浄操作をさらに３回繰り返した。
【０１８９】得られた固体の１００ｇを、n-ヘキサン２
リットルに懸濁させ、２０℃ジイソアミルエーテル８０
ｇと、四塩化チタン１８０ｇを室温にて１分間で添加
し、６５℃で１時間反応させた。反応終了後、室温に冷
却し上澄み液をデカンテーションにって除去し、２リッ
トルのヘキサンを加えて生成固体を洗浄した。次いで、
この洗浄操作を３回繰り返し、固体状チタン触媒成分
（Ｃ）を得た。
リットルに懸濁させ、２０℃ジイソアミルエーテル８０
ｇと、四塩化チタン１８０ｇを室温にて１分間で添加
し、６５℃で１時間反応させた。反応終了後、室温に冷
却し上澄み液をデカンテーションにって除去し、２リッ
トルのヘキサンを加えて生成固体を洗浄した。次いで、
この洗浄操作を３回繰り返し、固体状チタン触媒成分
（Ｃ）を得た。
【０１９０】［固体状チタン触媒成分（Ｃ）の予備重
合］２リットルの攪拌機付オートクレーブに窒素雰囲気
下精製ヘキサン１リットル、ジエチルアルミニウムクロ
リド３０ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分
（Ｃ）を３ｇ添加した後、２リットルの水素を添加し、
プロピレンを反応器に供給して、５分間予備重合を行っ
た。反応中の圧力は５ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。
合］２リットルの攪拌機付オートクレーブに窒素雰囲気
下精製ヘキサン１リットル、ジエチルアルミニウムクロ
リド３０ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分
（Ｃ）を３ｇ添加した後、２リットルの水素を添加し、
プロピレンを反応器に供給して、５分間予備重合を行っ
た。反応中の圧力は５ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。
【０１９１】反応終了後、未反応のプロピレン、水素を
除去して反応器内を窒素で置換し、上澄液の除去および
精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作を３回行い予備重
合触媒（Ｄ）を得た。該予備重合触媒（Ｄ）は、精製デ
カンで再懸濁して保存した。
除去して反応器内を窒素で置換し、上澄液の除去および
精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作を３回行い予備重
合触媒（Ｄ）を得た。該予備重合触媒（Ｄ）は、精製デ
カンで再懸濁して保存した。
【０１９２】［重 合］内容積２リットルの攪拌機付オ
ートクレーブに精製n-ヘキサン７５０ｍl を装入し、６
０℃、プロピレン雰囲気にてジエチルアルミニウムクロ
リド０.７５ミリモル、p-トルイル酸メチル０.７５ミリ
モルおよび予備重合触媒（Ｄ）を１.１ｇ装入した。
ートクレーブに精製n-ヘキサン７５０ｍl を装入し、６
０℃、プロピレン雰囲気にてジエチルアルミニウムクロ
リド０.７５ミリモル、p-トルイル酸メチル０.７５ミリ
モルおよび予備重合触媒（Ｄ）を１.１ｇ装入した。
【０１９３】水素８リットルを導入し、７０℃に昇温し
た後、これを４時間保持してプロピレンの重合を行っ
た。重合中の圧力は７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。重合終
了後、メタノールを２００ｍl 添加し、８０℃に昇温し
た。３０分後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１ｍl を
加え、脱圧した。
た後、これを４時間保持してプロピレンの重合を行っ
た。重合中の圧力は７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保った。重合終
了後、メタノールを２００ｍl 添加し、８０℃に昇温し
た。３０分後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１ｍl を
加え、脱圧した。
【０１９４】水相を除去した後、脱イオン水を３００ｍ
l 加えて２０分間水洗し、水相を抜き出した、次いでヘ
キサンスラリーを濾過、洗浄および乾燥して、ポリプロ
ピレンパウダーを得た。結果を表１に示す。
l 加えて２０分間水洗し、水相を抜き出した、次いでヘ
キサンスラリーを濾過、洗浄および乾燥して、ポリプロ
ピレンパウダーを得た。結果を表１に示す。
【０１９５】
【表１】
【図１】本発明に係るプロピレン重合体の製造に使用さ
れるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図であ
る。
れるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図であ
る。
【図２】本発明に係るプロピレン重合体の製造に使用さ
れるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図であ
る。
れるオレフィン重合触媒の調製工程を示す説明図であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０
分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
られる立体規則性指標［Ｍ5］の値が０.９７０〜０.９
９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
Ｐｗの吸収強度から下記式（２）により求められる立体
規則性指標［Ｍ3］の値が０.００２０〜０.００５０の
範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるこ
とを特徴とするプロピレン重合体； 【数１】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。） 【数２】 - 【請求項２】 下記式（ｉ）または（ii）で表される化
合物から誘導される構成単位からなる重合体を１０〜１
００００ｐｐｍの範囲の量で含有する請求項１に記載の
プロピレン重合体； 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17575293A JPH0725946A (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | プロピレン重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17575293A JPH0725946A (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | プロピレン重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725946A true JPH0725946A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=16001640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17575293A Pending JPH0725946A (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | プロピレン重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725946A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090903A (en) * | 1996-04-04 | 2000-07-18 | Toho Titanium Co., Ltd. | Propylene homopolymer |
| US7022795B1 (en) * | 1998-03-13 | 2006-04-04 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Highly crystalline propylene homopolymers |
| US7332070B2 (en) | 2003-07-15 | 2008-02-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of preventing heat exchanger fouling |
| US9139784B2 (en) | 2011-12-07 | 2015-09-22 | Nova Chemicals (International) S.A. | Reducing fouling in heat exchangers |
-
1993
- 1993-07-15 JP JP17575293A patent/JPH0725946A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090903A (en) * | 1996-04-04 | 2000-07-18 | Toho Titanium Co., Ltd. | Propylene homopolymer |
| US7022795B1 (en) * | 1998-03-13 | 2006-04-04 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Highly crystalline propylene homopolymers |
| US7332070B2 (en) | 2003-07-15 | 2008-02-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of preventing heat exchanger fouling |
| US9139784B2 (en) | 2011-12-07 | 2015-09-22 | Nova Chemicals (International) S.A. | Reducing fouling in heat exchangers |
| US9315661B2 (en) | 2011-12-07 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Reducing fouling in heat exchangers |
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