JPH0725984B2 - 塗装性を改良したポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
塗装性を改良したポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPH0725984B2 JPH0725984B2 JP2049344A JP4934490A JPH0725984B2 JP H0725984 B2 JPH0725984 B2 JP H0725984B2 JP 2049344 A JP2049344 A JP 2049344A JP 4934490 A JP4934490 A JP 4934490A JP H0725984 B2 JPH0725984 B2 JP H0725984B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラズマ処理後の塗装性及び耐候性に優れる
ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物は、殊にバンパー用として好適で
ある。
ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物は、殊にバンパー用として好適で
ある。
ポリプロピレン系樹脂は化学的性質・物理的性質・成形
性が優れており、且つ軽量で比較的安価なことから、自
動車用部品を始め各種工業部品に多く利用されている。
特に、近年、自動車バンパーへの使用が目覚ましい。
性が優れており、且つ軽量で比較的安価なことから、自
動車用部品を始め各種工業部品に多く利用されている。
特に、近年、自動車バンパーへの使用が目覚ましい。
自動車用バンパーは、従来は無塗装品或いは全塗装品が
一般的であったが、デザイン上の要求から一部無塗装の
部分を残した部分無塗装品が一般化しつつある。このた
め、ポリプロピレン系樹脂には、良好な塗装性に加えて
耐候性も要求されるようになってきた。
一般的であったが、デザイン上の要求から一部無塗装の
部分を残した部分無塗装品が一般化しつつある。このた
め、ポリプロピレン系樹脂には、良好な塗装性に加えて
耐候性も要求されるようになってきた。
ポリプロピレン系樹脂製バンパーの塗装方法としては、
以前は、次のような方法が一般的であった。即ち、ハロ
ゲン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行い、次い
でプライマー塗装、その上から上塗り塗装を行う方法が
行われていた。
以前は、次のような方法が一般的であった。即ち、ハロ
ゲン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行い、次い
でプライマー塗装、その上から上塗り塗装を行う方法が
行われていた。
現在は、コスト削減及び生産性向上を図るため、ハロゲ
ン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行った後、プ
ライマー塗装の代わりにプラズマ処理を行いその上から
上塗り塗装を行う方法が広く行われるようになってき
た。
ン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行った後、プ
ライマー塗装の代わりにプラズマ処理を行いその上から
上塗り塗装を行う方法が広く行われるようになってき
た。
しかし、有機溶媒で洗浄したバンパーをすぐにプラズマ
処理槽に入れると、バンパー表面から揮発した有機溶媒
蒸気がプラズマの発生を阻害するため、有効なプラズマ
処理ができない。そこで、プラズマ処理前に、高温雰囲
気下でバンパー表面の有機溶媒を除去していた。
処理槽に入れると、バンパー表面から揮発した有機溶媒
蒸気がプラズマの発生を阻害するため、有効なプラズマ
処理ができない。そこで、プラズマ処理前に、高温雰囲
気下でバンパー表面の有機溶媒を除去していた。
ポリプロピレン系樹脂には、耐候性や光安定性を高める
ため、従来から各種の酸化防止剤や光安定剤等を配合し
ていた。このポリプロピレン系樹脂をバンパーに成形
後、溶媒で洗浄して高温雰囲気で乾燥する間に、これら
の酸化防止剤や光安定剤等が表面にブリードアウトして
くることがあった。
ため、従来から各種の酸化防止剤や光安定剤等を配合し
ていた。このポリプロピレン系樹脂をバンパーに成形
後、溶媒で洗浄して高温雰囲気で乾燥する間に、これら
の酸化防止剤や光安定剤等が表面にブリードアウトして
くることがあった。
このため、バンパーをプラズマ処理をした後も塗装性が
不良であるという問題があった。
不良であるという問題があった。
本発明は、このような問題を解決し、耐候性とともにプ
ラズマ処理後の塗装性に優れるポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。
ラズマ処理後の塗装性に優れるポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。
本発明は、 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 ・・・・45〜80重量％ 実質的に主鎖が飽和である熱可塑性エラストマ− ・・・・15〜30重量％ 無機充填剤 ・・・・・５〜25重量％ からなる組成物100重量部に、更に、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、有機硫黄
系酸化防止剤と組み合わせて用いるとともに、光安定剤
にＮ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いること
により、耐候性とプラズマ処理後の塗装性の両立を図っ
たものである。
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、有機硫黄
系酸化防止剤と組み合わせて用いるとともに、光安定剤
にＮ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いること
により、耐候性とプラズマ処理後の塗装性の両立を図っ
たものである。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において各成分の
割合は、以下の通りである。
割合は、以下の通りである。
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量％に
対し、結晶性エチレン−プロピレン含有量は45〜80重量
％、好ましくは55〜73重量％、熱可塑性エラストマー含
有量は15〜30重量％、好ましくは20〜30重量％、無機充
填剤の含有量は５〜25重量％、好ましくは７〜20重量％
の範囲である。
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量％に
対し、結晶性エチレン−プロピレン含有量は45〜80重量
％、好ましくは55〜73重量％、熱可塑性エラストマー含
有量は15〜30重量％、好ましくは20〜30重量％、無機充
填剤の含有量は５〜25重量％、好ましくは７〜20重量％
の範囲である。
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の含有量
が45重量％よりも少ないと、ポリプロピレン系樹脂組成
物の流動性が悪くなり成形が困難となる。一方、80重量
％を超えると、剛性と耐衝撃性のバランスがとれた成形
品が得られない。
が45重量％よりも少ないと、ポリプロピレン系樹脂組成
物の流動性が悪くなり成形が困難となる。一方、80重量
％を超えると、剛性と耐衝撃性のバランスがとれた成形
品が得られない。
熱可塑性エラストマーの含有量が15重量％よりも少ない
と、成形品の耐衝撃性や塗装性が不良となる。一方、熱
可塑性エラストマーの含有量が30重量％を超えると、充
分な剛性の成形品が得られない。
と、成形品の耐衝撃性や塗装性が不良となる。一方、熱
可塑性エラストマーの含有量が30重量％を超えると、充
分な剛性の成形品が得られない。
無機充填剤の含有量が５重量％未満の場合は、成形品の
剛性及び耐候性が低下する問題があり、25重量％を超え
る場合は、成形品の耐衝撃性が低下する。
剛性及び耐候性が低下する問題があり、25重量％を超え
る場合は、成形品の耐衝撃性が低下する。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防
止剤、及びヒンダードアミン系光安定剤の含有量の含有
量は、以下に示すとおりである。
止剤、及びヒンダードアミン系光安定剤の含有量の含有
量は、以下に示すとおりである。
即ち、エチレンープロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量部に
対し、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 となるようにする。
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量部に
対し、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 となるようにする。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防
止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の含有量が上
記の範囲よりも少ない場合は、耐候性が不足する。一
方、上記の含有量を超える場合は、これらの酸化防止剤
等がブリードアウトし塗装性が低下する虞がある。有機
硫黄系酸化防止剤が上記の含有量より多い場合は、これ
に加えて耐候性が低下するという問題点も発生する。
止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の含有量が上
記の範囲よりも少ない場合は、耐候性が不足する。一
方、上記の含有量を超える場合は、これらの酸化防止剤
等がブリードアウトし塗装性が低下する虞がある。有機
硫黄系酸化防止剤が上記の含有量より多い場合は、これ
に加えて耐候性が低下するという問題点も発生する。
次に、本発明の組成物の各成分について説明する。
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチ
レン含有量５〜25重量％の範囲であり、MFR（メルトフ
ローレート）５〜70g/10分の範囲のものである。
レン含有量５〜25重量％の範囲であり、MFR（メルトフ
ローレート）５〜70g/10分の範囲のものである。
エチレン含有量が５重量％未満の場合は、本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品の耐
衝撃性が低下するので好ましくない。一方、エチレン含
有量が25重量％を超えると成形品の剛性が低下する。
プロピレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品の耐
衝撃性が低下するので好ましくない。一方、エチレン含
有量が25重量％を超えると成形品の剛性が低下する。
MFRが5g/10分よりも小さいと成形性が悪化し、成形品の
外観の不良が発生しやすくなる。一方70g/10分を超える
と、熱可塑性エラストマー等の分散性が悪くなり、耐衝
撃性が低下する。
外観の不良が発生しやすくなる。一方70g/10分を超える
と、熱可塑性エラストマー等の分散性が悪くなり、耐衝
撃性が低下する。
熱可塑性エラストマーは、耐候性の点から、実質的に主
鎖が飽和であることが必要である。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン或いはスチレン−イソプレン
のブロック又はランダム共重合体ゴム等の水素添加物等
が挙げられる。
鎖が飽和であることが必要である。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン或いはスチレン−イソプレン
のブロック又はランダム共重合体ゴム等の水素添加物等
が挙げられる。
無機充填剤は、例えば、タルク、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、
クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタ
ン酸カリウム、ワラストナイト、繊維状マグネシウムオ
キシサルフェート、ガラス繊維等がある。これらの無機
充填剤は単独でも２種類以上を組み合わせてもよい。無
機充填剤として特に好ましいものは、タルク、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、繊維状マグネシウムオキシサル
フェート（繊維状MOS）である。
カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、
クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタ
ン酸カリウム、ワラストナイト、繊維状マグネシウムオ
キシサルフェート、ガラス繊維等がある。これらの無機
充填剤は単独でも２種類以上を組み合わせてもよい。無
機充填剤として特に好ましいものは、タルク、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、繊維状マグネシウムオキシサル
フェート（繊維状MOS）である。
無機充填剤の平均粒子径（球状乃至平板状のもの）或い
は平均繊維径（針状乃至繊維状）は、５μｍ以下好まし
くは４μｍ以下である。そして、粒子径や繊維径が８μ
ｍ以上のものの含有量は、１重量％以下であることが好
ましい。平均粒子径或いは平均繊維径が５μｍを超える
と、成形品の耐衝撃性が低下するので好ましくない。
は平均繊維径（針状乃至繊維状）は、５μｍ以下好まし
くは４μｍ以下である。そして、粒子径や繊維径が８μ
ｍ以上のものの含有量は、１重量％以下であることが好
ましい。平均粒子径或いは平均繊維径が５μｍを超える
と、成形品の耐衝撃性が低下するので好ましくない。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、 オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 ３、９−ビス〔1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ（5,5）ウンデカン、 トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、 1,6−ヘキサンジオール−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕， 1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−Ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）
トリオン、 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、 N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、 N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、 等が挙げられる。
ドロキシフェニル）プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 ３、９−ビス〔1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ（5,5）ウンデカン、 トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、 1,6−ヘキサンジオール−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕， 1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−Ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）
トリオン、 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、 N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、 N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、 等が挙げられる。
これらの内で窒素を含まないものが最も好ましい。
有機硫黄系酸化防止剤としては、例えば、 ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート ２−メルカプトベンズイミダゾール ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチ
オプロピオネート） が上げられる。
オプロピオネート） が上げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤は、分子中にＮ−Ｈ結合を
有しないことが必要である。このようなヒンダードアミ
ン系光安定剤としては、次のようなものがある。
有しないことが必要である。このようなヒンダードアミ
ン系光安定剤としては、次のようなものがある。
琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮
合物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,2,2,6,6−ペン
タメチル−４−ピペリジノールトリデシルアルコール縮
合物 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）
セバケート、 １−〔２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−
〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、等が挙げられる。
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮
合物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,2,2,6,6−ペン
タメチル−４−ピペリジノールトリデシルアルコール縮
合物 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）
セバケート、 １−〔２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−
〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、等が挙げられる。
本発明の効果を著しく損なわない範囲ならば、通常ポリ
プロピレン系樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、核剤、有機・無機顔料等を添加
してもよい。
プロピレン系樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、核剤、有機・無機顔料等を添加
してもよい。
本発明の組成物の製造は、常法に従って行うことができ
る。結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のパ
ウダー又はペレットに、熱可塑性エラストマーや無機充
填剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫
黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、等を配
合し、ヘンシェルミキサー等でブレンドする。これを一
軸押出機又は二軸押出機で溶融混練して、本発明の組成
物を得ることができる。又、一軸押出機の代わりにロー
ルやバンバリーミキサーを用いて溶融混練してもよい。
る。結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のパ
ウダー又はペレットに、熱可塑性エラストマーや無機充
填剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫
黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、等を配
合し、ヘンシェルミキサー等でブレンドする。これを一
軸押出機又は二軸押出機で溶融混練して、本発明の組成
物を得ることができる。又、一軸押出機の代わりにロー
ルやバンバリーミキサーを用いて溶融混練してもよい。
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。
本実施例で用いたヒンダードフェノール系酸化防止剤等
の略号は次の通りである。
の略号は次の通りである。
（１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-1・・・・ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 AO-2・・・・オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート AO-3・・・・2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール （２）有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1・・・ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネー
ト SAO-2・・・ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート （３）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 HALS-1・・・琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物 HALS-2・・・1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールトリデシ
ルアルコール縮合物 HALS-3・・・ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート （４）その他のヒンダードアミン系光安定剤 HALS-4・・・ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート HALS−５・・・４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン HALS-6・・・テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート 実施例１ （１）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 （PP-1） （ａ）エチレン含量7.5重量％ （ｂ）MFR20g/10分 ・・・・67重量％ （２）エチレン−プロピレン共重合体ゴム （EPR-1） （ａ）エチレン含量75重量％ （ｂ）ムーニー粘度（ML1+4100℃）20 ・・・・25重量％ （３）タルク（平均粒子径2.5μｍ） ・・・・・８重量％ （４）上記（１）、（２）、及び（３）の合計量100重
量部に対し、 ヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-1 ・・・・0.3重量部 有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1 ・・・0.03重量部 ヒンダードアミン系光安定剤 HALS-1 ・・・・0.4重量部 カーボンブラック（顔料） ・・0.1重量部 ステアリン酸マグネシウム ・・0.2重量部 を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、230℃に設定
された二軸押出機で溶融混練・ペレット化して、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を得た。
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 AO-2・・・・オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート AO-3・・・・2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール （２）有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1・・・ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネー
ト SAO-2・・・ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート （３）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 HALS-1・・・琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物 HALS-2・・・1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールトリデシ
ルアルコール縮合物 HALS-3・・・ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート （４）その他のヒンダードアミン系光安定剤 HALS-4・・・ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート HALS−５・・・４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン HALS-6・・・テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート 実施例１ （１）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 （PP-1） （ａ）エチレン含量7.5重量％ （ｂ）MFR20g/10分 ・・・・67重量％ （２）エチレン−プロピレン共重合体ゴム （EPR-1） （ａ）エチレン含量75重量％ （ｂ）ムーニー粘度（ML1+4100℃）20 ・・・・25重量％ （３）タルク（平均粒子径2.5μｍ） ・・・・・８重量％ （４）上記（１）、（２）、及び（３）の合計量100重
量部に対し、 ヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-1 ・・・・0.3重量部 有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1 ・・・0.03重量部 ヒンダードアミン系光安定剤 HALS-1 ・・・・0.4重量部 カーボンブラック（顔料） ・・0.1重量部 ステアリン酸マグネシウム ・・0.2重量部 を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、230℃に設定
された二軸押出機で溶融混練・ペレット化して、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を得た。
このポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して、物性
測定用テストピース、及び50mm×90mm×2mmの平板状テ
ストピースを得た。
測定用テストピース、及び50mm×90mm×2mmの平板状テ
ストピースを得た。
平板状テストピースを1,1,1−トリクロロエタンの飽和
蒸気中に30秒間曝して、表面を洗浄した。次いで90℃に
設定されたオーブン中に10分間入れて乾燥した。
蒸気中に30秒間曝して、表面を洗浄した。次いで90℃に
設定されたオーブン中に10分間入れて乾燥した。
次にプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件は以下
の通りとした。
の通りとした。
・真空度 1.0Torr ・マイクロ波出力 0.005kw ・処理時間 0.3秒 ・ガス流量 600cc/分 ・処理ガス 空気 プラズマ処理後、２液型ウレタン系上塗り用塗料を、膜
厚みが40μｍとなるように塗装した。これを、120℃で3
0分乾燥し、次いで室温で48時間放置して塗装品を得
た。
厚みが40μｍとなるように塗装した。これを、120℃で3
0分乾燥し、次いで室温で48時間放置して塗装品を得
た。
この塗装品について、次のようにして塗装性を評価し
た。先ず、このテストピースの塗膜に、カッターナイフ
で基板目状に切込みを入れ、100個の区画に分けた。こ
の区画は１区画が1mm四方である。この上からセロテー
プ を貼り付け、このセロテープ を剥離した時に塗装
の剥げた区画を勘定した。
た。先ず、このテストピースの塗膜に、カッターナイフ
で基板目状に切込みを入れ、100個の区画に分けた。こ
の区画は１区画が1mm四方である。この上からセロテー
プ を貼り付け、このセロテープ を剥離した時に塗装
の剥げた区画を勘定した。
塗装性については、塗装の剥離した区画がない場合を
○、区画100コマの内１〜10コマが剥離する場合を△、1
1コマ以上剥離する場合を×と評価した。
○、区画100コマの内１〜10コマが剥離する場合を△、1
1コマ以上剥離する場合を×と評価した。
更に、このテストピースでプラズマ処理のみしたものを
用いて、耐候性を評価した。耐候性の評価は、サンシャ
インウェザオメーターを用い、ブロックパネル温度83℃
の条件で、50倍拡大でクラックが確認できるまでの時間
を測定することにより行った。
用いて、耐候性を評価した。耐候性の評価は、サンシャ
インウェザオメーターを用い、ブロックパネル温度83℃
の条件で、50倍拡大でクラックが確認できるまでの時間
を測定することにより行った。
物性測定は、物性測定用テストピースを用い、曲げ弾性
率及びIzod衝撃強度を測定した。曲げ弾性率はASTM D-7
90（測定温度23℃）に従い、Izod衝撃強度はASTM D-258
（測定温度−30℃）に従って測定した。
率及びIzod衝撃強度を測定した。曲げ弾性率はASTM D-7
90（測定温度23℃）に従い、Izod衝撃強度はASTM D-258
（測定温度−30℃）に従って測定した。
塗装性及び物性測定の結果を表１に示す。
実施例２ ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-2を用いた他は実施
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。
実施例３ ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-3を用いた他は実施
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。
実施例４ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、AO-1を0.2
重量部、AO-2を0.1重量部、AO-3を0.1重量部用いた。有
機硫黄系酸化防止剤として、SAO-2を0.05重量部用い
た。更に、ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1を0.
35重量部用いた。そして、組成物を調製、テストピース
への成形、及び塗装性、耐候性の評価は実施例１と同様
に行った。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行
わなかった。結果を表１に示す。
重量部、AO-2を0.1重量部、AO-3を0.1重量部用いた。有
機硫黄系酸化防止剤として、SAO-2を0.05重量部用い
た。更に、ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1を0.
35重量部用いた。そして、組成物を調製、テストピース
への成形、及び塗装性、耐候性の評価は実施例１と同様
に行った。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行
わなかった。結果を表１に示す。
実施例５ 有機硫黄系酸化防止剤の添加量を0.03重量部に減らし、
ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-2を用いた他は実施
例４と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-2を用いた他は実施
例４と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
実施例６ 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に、PP-1
に替えて、エチレン含量7.5重量％、MFR30g/10分のPP-2
を65重量％用いた。又、熱可塑性エラストマーに、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体ゴムの水素添加物
（SEBS）（シェル化学製 クレイトンG1657）を用い
た。そしてタルクの添加量を７重量部に減らし，繊維状
MOSを３重量％用いた。繊維状MOSには、平均繊維径0.3
μｍ、平均繊維長25μｍのものを用いた。この他は、実
施例５と同様に組成物を調製し、テストピースに成形
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度を測定し、塗装性及び耐
候性を評価した。結果を表１に示す。
に替えて、エチレン含量7.5重量％、MFR30g/10分のPP-2
を65重量％用いた。又、熱可塑性エラストマーに、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体ゴムの水素添加物
（SEBS）（シェル化学製 クレイトンG1657）を用い
た。そしてタルクの添加量を７重量部に減らし，繊維状
MOSを３重量％用いた。繊維状MOSには、平均繊維径0.3
μｍ、平均繊維長25μｍのものを用いた。この他は、実
施例５と同様に組成物を調製し、テストピースに成形
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度を測定し、塗装性及び耐
候性を評価した。結果を表１に示す。
比較例１ ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった他
は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。
は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。
比較例２ 有機硫黄系酸化防止剤を添加しなかった他は実施例１と
同様に組成物の調製、テストピースへの成形し、塗装性
及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強
度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
同様に組成物の調製、テストピースへの成形し、塗装性
及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強
度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
比較例３ 有機硫黄系酸化防止剤の添加量を0.55重量部に増やした
他は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの
成形し、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性
率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に
示す。
他は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの
成形し、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性
率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に
示す。
比較例４ ヒンダードアミン系光安定剤を添加しなかった以外は、
実施例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。
実施例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。
比較例５ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−４を用いた以外は、実施例１と同様に、組
成物の調製、テストピースへの成形を行い、塗装性及び
耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の
測定は行わなかった。結果を表１に示す。
有するHALS−４を用いた以外は、実施例１と同様に、組
成物の調製、テストピースへの成形を行い、塗装性及び
耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の
測定は行わなかった。結果を表１に示す。
比較例６ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−５を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
有するHALS−５を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
比較例７ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−６を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
有するHALS−６を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。
比較例８ ヒンダードアミン系光安定剤の添加量を1.1重量部に増
やした以外は、実施例１と同様に、組成物の調製、テス
トピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価し
た。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなか
った。結果を表１に示す。
やした以外は、実施例１と同様に、組成物の調製、テス
トピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価し
た。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなか
った。結果を表１に示す。
比較例９ 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体としてPP
-1を83重量％、熱可塑性エラストマーとしてEPR-1を９
重量％用いた他は、実施例１と同様に、組成物の調製、
テストピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価
した。結果を第１に示す。
-1を83重量％、熱可塑性エラストマーとしてEPR-1を９
重量％用いた他は、実施例１と同様に、組成物の調製、
テストピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価
した。結果を第１に示す。
比較例10 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体としてPP
-1を75重量％用い、タルクを添加しなかった他は、実施
例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を
行い、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定をし、塗装性及
び耐候性を評価した。結果を表１に示す。
-1を75重量％用い、タルクを添加しなかった他は、実施
例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を
行い、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定をし、塗装性及
び耐候性を評価した。結果を表１に示す。
これらの実施例、及び比較例から、次のことが判った。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化
防止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の何れかを
欠く組成物は、耐候性に劣る。
防止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の何れかを
欠く組成物は、耐候性に劣る。
ヒンダードアミン系光安定剤がＮ−Ｈ結合を含むもの
である場合は、組成物は塗装性に劣り、プラズマ処理後
であっても塗装の密着性が悪い。
である場合は、組成物は塗装性に劣り、プラズマ処理後
であっても塗装の密着性が悪い。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化
防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤を全て含む組成物
であっても、これらの割合が本願の規定の範囲外である
場合は、耐候性や塗装性に難点がある。
防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤を全て含む組成物
であっても、これらの割合が本願の規定の範囲外である
場合は、耐候性や塗装性に難点がある。
〔本発明の作用・効果〕 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とともに有機
硫黄系酸化防止剤を用いている。そして、光安定剤に、
Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いている。
このため、本発明の組成物においては、表面にヒンダー
ドアミン系光安定剤等がブリードアウトすることが殆ど
ない。又、譬えヒンダードアミン系光安定剤等がブリー
ドアウトしても、プラズマ処理が有効に行われる。この
ため、プラズマ処理により塗装性が大幅に改善できる。
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とともに有機
硫黄系酸化防止剤を用いている。そして、光安定剤に、
Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いている。
このため、本発明の組成物においては、表面にヒンダー
ドアミン系光安定剤等がブリードアウトすることが殆ど
ない。又、譬えヒンダードアミン系光安定剤等がブリー
ドアウトしても、プラズマ処理が有効に行われる。この
ため、プラズマ処理により塗装性が大幅に改善できる。
従って、本発明の組成物は、近年バンパー素材に要求さ
れている耐候性と塗装性の両立の要請を充分に満たしう
るものである。
れている耐候性と塗装性の両立の要請を充分に満たしう
るものである。
Claims (1)
- 【請求項１】結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体 ・・・・45〜80重量％ 実質的に主鎖が飽和の熱可塑性エラストマー ・・・・15〜30重量％ 無機充填剤 ・・・・・５〜25重量％ からなる組成物100重量部に、更に、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2049344A JPH0725984B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 塗装性を改良したポリプロピレン系樹脂組成物 |
| DE1990628615 DE69028615T2 (de) | 1989-12-27 | 1990-12-24 | Polypropylenharzmischung mit verbesserten Beschichtungseigenschaften |
| CA 2033132 CA2033132A1 (en) | 1989-12-27 | 1990-12-24 | Polypropylene resin composition having improved coating property |
| EP19900314277 EP0437096B1 (en) | 1989-12-27 | 1990-12-24 | Polypropylene resin composition having improved coating property |
| ES90314277T ES2091232T3 (es) | 1989-12-27 | 1990-12-24 | Composicion de resina de polipropileno con propiedades de revestimiento mejoradas. |
| US08/062,251 US5354795A (en) | 1989-12-27 | 1993-05-17 | Polypropylene resin composition having improved coating property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2049344A JPH0725984B2 (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 塗装性を改良したポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03252444A JPH03252444A (ja) | 1991-11-11 |
| JPH0725984B2 true JPH0725984B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=12828389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2049344A Expired - Lifetime JPH0725984B2 (ja) | 1989-12-27 | 1990-03-02 | 塗装性を改良したポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725984B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100371233B1 (ko) * | 2000-06-02 | 2003-02-06 | 삼성종합화학주식회사 | 열안정성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| JP7575631B1 (ja) * | 2024-03-26 | 2024-10-29 | 古河電気工業株式会社 | 樹脂組成物及びこれを用いた射出成型体 |
-
1990
- 1990-03-02 JP JP2049344A patent/JPH0725984B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03252444A (ja) | 1991-11-11 |
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