JPH072603A - 3−イソチアゾロン類及び1−メチル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1)デカンクロリドを含む相乗殺微生物性組成物 - Google Patents

3−イソチアゾロン類及び1−メチル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1)デカンクロリドを含む相乗殺微生物性組成物

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JPH072603A
JPH072603A JP5347043A JP34704393A JPH072603A JP H072603 A JPH072603 A JP H072603A JP 5347043 A JP5347043 A JP 5347043A JP 34704393 A JP34704393 A JP 34704393A JP H072603 A JPH072603 A JP H072603A
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isothiazolone
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triaza
azoniatricyclo
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Jemin Charles Hsu
ジェミン・チャールズ・スー
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 公知の殺微生物性組成物よりも効力があり、
かつ従来の配合物の他の不利な点を克服する。 【構成】 本発明の相乗殺微生物性組成物は、1−メチ
ル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ
(3.3.1.1) デカンクロリドと、2−n−オクチル−3−
イソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチ
アゾロン、2−メチル−3−イソチアゾロン及びそれら
の2以上の混合物からなる群から選択される3−イソチ
アゾロン化合物と、を含み、重量比が約1:2〜約1:
18000の範囲内であるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】I.発明の背景 (発明の分野)本発明は、種々の系及び製品におけるバ
クテリア、菌及び藻などの微生物の成長を阻害、抑制及
び/又は防止するための、殺バクテリア剤、殺菌剤及び
殺藻剤として使用される殺微生物性組成物に関する。
【0002】(従来技術)米国特許第3,761,48
8号;同第4,105,431号;同第4,252,6
94号;同第4,265,899号;及び同第4,27
9,762号に記載されている3−イソチアゾロン類
は、優れた殺微生物活性を有していることが知られてい
る。商業的に入手可能な2つの重要な3−イソチアゾロ
ン類として、2−n−オクチル−3−イソチアゾロン
と、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン及び
2−メチル−3−イソチアゾロンの混合物と、がある。
【0003】1−メチル−3,5,7−トリアザ−1−
アゾニアトリシクロデカンクロリドは、米国特許第4,
650,866号により公知の殺微生物剤である。
【0004】相乗作用を示すある殺微生物剤の配合物が
いくつか知られているが、かかる配合物のなかには、毒
性、コスト、適合性のため、あるいは他の問題のため不
利なものもいくつかある。
【0005】本発明の主たる目的は、公知の殺微生物性
組成物よりも効力があり、かつ従来の配合物の他の不利
な点を克服する殺微生物組成物を提供することにある。
【0006】II.発明の概要 これらの目的及び以下の開示から明らかになるであろう
他の目的は本発明によって達成される。本発明は、1−
メチル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシク
ロ(3.3.1.1) デカンクロリド(1-methyl-3,5,7-triaza-1
-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride)と、2−n
−オクチル−3−イソチアゾロン、5−クロロ−2−メ
チル−3−イソチアゾロン、2−メチル−3−イソチア
ゾロン及びそれらの2以上の混合物からなる群から選択
される3−イソチアゾロン化合物と、を含む組成物に関
する。
【0007】本発明はまた、バクテリア、菌類又は藻類
によって汚染されているか又は汚染されていると考えら
れる対象におけるこれらの成長を抑制又は防止する方法
であって、かかる成長を抑制又は防止するのに有効な量
の前記組成物を、該対象中又は対象上に組み込む方法に
関する。
【0008】 III.発明及び好ましい態様の詳細な説明 本発明の相乗抗微生物性組成物の重要な用途としては、
水性の塗料及び被覆、接着剤、シーラント、ラテックス
エマルジョン及び接合セメントにおけるバクテリア及び
菌類の成長の抑制;木材の保存;切削液の保存;パルプ
及び製紙工場及び冷却塔におけるスライム生成バクテリ
ア及び菌類の制御;カビの生育を防止するための布帛及
び皮革用の噴霧又は浸漬処理;塗料フィルムの環境暴露
の間に起こる菌類による攻撃からの塗料フィルム、特に
屋外塗料の保護;サトウキビ及びビート糖の製造中にお
けるスライム付着物からの処理装置の保護;空気ウォッ
シャー又はスクラバーシステム及び工業用真水供給シス
テムにおける微生物の堆積及び付着の防止;燃料の保
存;油田切削液及び泥、並びに2次石油回収工程におけ
る微生物の汚染及び付着の制御;紙被覆及び被覆工程に
おけるバクテリア及び菌類の成長の防止;種々の特殊板
材、例えば厚紙及びパーティクルボードの製造中のバク
テリア及び菌類の成長及び付着の制御;新しく切り出さ
れた種々の種類の木材における樹液色の褪色の防止;種
々のタイプのクレイ及び顔料スラリーにおけるバクテリ
ア及び菌類の成長の制御;壁、床等におけるバクテリア
及び菌類の成長を防止するための表面殺菌剤;化粧用品
及び洗面用品の原料、床磨き剤、布帛柔軟剤、家庭用及
び工業用洗浄剤用の保存剤;水泳プールにおける藻類の
成長の防止;植物、樹木、果実、種実又は土壌における
有害なバクテリア、酵母、菌類の成長の抑制;農業配合
物、電気メッキ系、診断及び試薬製品、医療器具の保
存;動物浸液組成物の微生物の成長に対する保護;及び
写真処理における微生物の成長の防止;などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
【0009】本発明の組成物の成分は、任意の系に別々
に加えることができ、あるいは、その主成分を含む簡単
な混合物、所望の場合には好適なキャリア又は溶媒を含
む配合物、あるいは水性エマルジョン又は分散液とする
ことができる。
【0010】本発明の組成物は、意外にも、広範囲の微
生物に対して抗微生物活性を向上させている。相乗作用
の結果として、必要とされる有効量を低くすることがで
き、より経済的になるだけでなく、安全限界もまた向上
する。本発明の相乗組成物は、多くの系において、微生
物のより有効かつ幅広い制御を与えるものである。
【0011】本発明はこのように、第1成分として、2
−n−オクチル−3−イソチアゾロン(”893 ”)、5
−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンと2−メチ
ル−3−イソチアゾロンとの3:1の混合物(”886
”)からなる群から選択された3−イソチアゾロン化
合物を、第2成分として、1−メチル−3,5,7−ト
リアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1) デカンクロ
リド(”Busan 1024”又は”1024”)を含み、第1成分
と第2成分との重量比が約1:2〜1:18000の範
囲内である、殺微生物活性を有する組成物を提供するも
のである。
【0012】本発明の組成物は、広範囲の溶媒中の溶液
として配合することができる。溶液は、活性な組成物
0.01〜99.9重量%、好ましくは約5〜30重量
%を含んでいてよい。一般に、水希釈可能な形態で組成
物を提供することが都合がよい。これは、有機溶液に乳
化剤を加え、次に水で希釈することによって達成でき
る。該溶液を配合する場合、有機溶媒として、例えば、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、エチルエーテルなどを使用することがで
きる。他の種々の常用される添加剤、例えば、界面活性
剤、分散助剤、腐食抑制剤などを使用することができ
る。
【0013】以下に示した特定の実施例により本発明の
ある実施態様を説明するが、これらは本発明を制限する
ものとして解釈してはならない。全てのパーセンテージ
は別に説明がないかぎり重量基準である。
【0014】実施例 2成分組成物の相乗効果は、広範囲の濃度及び比の化合
物において、バクテリア−エシェリヒア・コリ(Escher
ichia coli)(ATCC 11229)、及び菌類−ロ
ドトルラ・ルブラ(Rhodotorula rubra )に対して試験
することによって示された。この試験は、トリプチカー
ゼソイブロス(TSB)成長培地中において、一つの殺
微生物剤を第1のディメンジョンに、他の殺微生物剤を
第2のディメンジョンに2倍逐次希釈(two-fold seria
l dilutions)することにより行われた。それぞれの試験
管に接種して、1mlあたり約1〜5×107 のバクテ
リア及び1mlあたり1〜5×105 の菌類を調整し
た。37℃におけるE.coli及び30℃における
R.rubraの視認される成長(濁り)を抑制するそ
れぞれの化合物又は混合物の最も低い濃度を、最小阻止
濃度(MIC)とした。MICは、活性の終末点(end p
oint) と考えられる。次に、化合物A(3−イソチアゾ
ロン)及び化合物B(1−メチル−3,5,7−トリア
ザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1) デカンクロリ
ド)の混合物に関する終末点を、イソチアゾロンA及び
化合物B単独での終末点と比較した。相乗効果は、Krul
l, F.C.; Eisman, P.C.; Sylwaestrowicz, H.D.;及びMa
yer, R.L. のApplied Microbiologyvol.9,538−5
41頁(1961)によって記載された通常用いられて
おり許容されている、次式によって決定された比を用い
る方法によって決定した。
【0015】 Qa /QA + Qb /QB =相乗指数(SI) [ここで、QA =単独で作用して終末点を与える化合物
Aの濃度(ppm) Qa =混合物において終末点を与える化合物Aの濃度
(ppm) QB =単独で作用して終末点を与える化合物Bの濃度
(ppm) Qb =混合物において終末点を与える化合物Bの濃度
(ppm)]
【0016】Qa /QA とQb /QB の合計が1より大
きい場合には拮抗性が示される。この合計が1と等しい
場合には相加性が示され、この合計が1より小さい場合
には相乗効果が示される。
【0017】殺微生物剤配合物の相乗効果を示すための
試験結果を表1〜表2に示す。それぞれの表は、1−メ
チル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ
(3.3.1.1) デカンクロリドとイソチアゾロンとの配合物
に関するものであり、 1.イソチアゾロン(化合物A)の標記; 2.E.coli及びR.rubraに対する試験の結
果; 3.化合物A単独(QA )、化合物B単独(QA )、混
合物中の化合物A(Qa )、又は混合物中の化合物B
(Qb )に関するMICによって測定された活性終末点
(ppm); 4.上記で述べた式に基づく相乗指数の計算値(S
I)、及び特定の配合での化合物Aと1−メチル−3,
5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1)
デカンクロリドとの重量比(A:B); 5.相乗効果を与える重量比の範囲及び好ましい重量比
(与えられた比は概算であることは当業者には明らかで
ある); が示されている。
【0018】単独で試験したそれぞれの化合物のMIC
値(QA 又はQB )は活性終末点であり、これらも表1
及び表2に示されている。
【0019】
【表1】 866(化合物A)/1024(化合物B)配合物 エシェリヒア・コリ(Escherichia coli)を用いてTS
B中で試験 A B A:B 相乗指数 8ppm 0ppm 4 35 1:8.7 0.53 4 70 1:17.5 0.56 4 140 1:35 0.62 4 280 1:70 0.75 2 562 1:281 0.75 1 562 1:562 0.62 0.5 562 1:1124 0.56 0 1125 ロドトルラ・ルブラ(Rhodotorula rubra )を用いてT
SB中で試験 A B A:B 相乗指数 4ppm 0ppm 2 70 1:35 0.51 2 140 1:70 0.52 1 140 1:140 0.27 1 281 1:281 0.28 1 562 1:562 0.31 1 1125 1:1125 0.37 0.5 1125 1:2250 0.24 0.5 2250 1:4500 0.37 0.5 4500 1:9000 0.62 0.25 4500 1:18000 0.56 0 9000
【0020】
【表2】 893(化合物A)/1024(化合物B)配合物 エシェリヒア・コリ(Escherichia coli)を用いてTS
B中で試験 A B A:B 相乗指数 32ppm 0ppm 8 562 1:70 0.75 4 562 1:140 0.62 2 562 1:281 0.56 0 1125 ロドトルラ・ルブラ(Rhodotorula rubra )を用いてT
SB中で試験 A B A:B 相乗指数 8ppm 0ppm 4 8 1:2 0.50 4 16 1:4 0.50 4 31 1:8 0.51 4 62 1:16 0.51 4 125 1:32 0.52 4 250 1:62 0.53 4 500 1:125 0.56 4 1000 1:250 0.62 4 2000 1:500 0.75 2 4000 1:2000 0.75 0 8000
【0021】表1及び表2のデータは相乗抗微生物活性
を示し、各組成物を構成する個々の成分の代数和よりも
驚くほど大ききな活性を示している。ほとんどの場合に
おいて、本発明の組成物の相乗活性が、バクテリア、菌
類、並びにバクテリア及び菌類の混合物に対して認めら
れる。しかして、本発明の配合物は、殺生物剤の使用レ
ベルを低めるのみならず、活性スペクトルの幅を広げ
る。これは、いずれかの成分が単独ではある種の有機物
に対する活性が弱いために最良の結果を達成することが
できない場合に特に有用である。
【0022】本発明を当業者が実施及び使用できるよう
に十分詳細に説明したが、種々の修正、変更及び改良
は、本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り、前記開
示から明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(A01N 43/90 43:80)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1−メチル−3,5,7−トリアザ−1
    −アゾニアトリシクロ(3.3.1.1) デカンクロリドと、2
    −n−オクチル−3−イソチアゾロン、5−クロロ−2
    −メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−3−イソ
    チアゾロン及びそれらの2以上の混合物からなる群から
    選択される3−イソチアゾロン化合物と、を含み、重量
    比が約1:2〜約1:18000の範囲内である相乗殺
    微生物性組成物。
  2. 【請求項2】 前記3−イソチアゾロン化合物と1−メ
    チル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ
    (3.3.1.1) デカンクロリドとの重量比が、約1:2〜
    1:2000である請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 前記3−イソチアゾロン化合物が、5−
    クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンと2−メチル
    −3−イソチアゾロンとの重量比約3:1の混合物であ
    り、該3−イソチアゾロン化合物と1−メチル−3,
    5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1)
    デカンクロリドとの重量比が約1:8.7〜1:180
    00である請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 バクテリア又は菌類によって汚染されて
    いる対象におけるこれらの成長を抑制する方法であっ
    て、バクテリア又は菌類の成長に悪影響を与えるのに有
    効な量の請求項1記載の組成物を該対象に、対象上又は
    対象中に組み込む前記方法。
  5. 【請求項5】 前記対象が水性媒体である請求項4記載
    の方法。
  6. 【請求項6】 前記組成物が更に乳化剤及び水を含む請
    求項1記載の組成物。
JP5347043A 1993-01-13 1993-12-27 3−イソチアゾロン類及び1−メチル−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアトリシクロ(3.3.1.1)デカンクロリドを含む相乗殺微生物性組成物 Pending JPH072603A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US003,712 1993-01-13
US08/003,712 US5294614A (en) 1993-01-13 1993-01-13 Synergistic microbicidal composition comprising 3-isothiazolones and 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride

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