JPH0726058A - 防ダニ、防かび性樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 熱可塑性樹脂１００重量部に、モノハロゲン
化キシレノール類とジハロゲン化ピリダジン類との混合
物またはこれらの反応物を０.０１〜１０重量部添加し
て成形加工したことからなる防ダニ、防かび性樹脂成形
物。 【効果】 防ダニ、防かび及び抗菌作用に優れ、しかも
その作用の持続性があり、また着色等がほとんどなく、
特に樹脂の透明性を損なわず、容器として使用した場
合、収容物を外から識別できる等、優れた効果を奏す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば衣裳ケース等の
樹脂成形物であって、当該成形物自体はもちろん、その
収容物に対してもダニ、かび等が付着、発生するのを防
止できる防ダニ、防かび性を有する樹脂成形物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック自身は一般にダニやかび等
に対して優れた抵抗性を有するものであるが、これらに
対して忌避作用があるのではなく、衣裳ケース等におい
ては、ダニやかび等が容器内に侵入してその収容物に損
傷を与えるために、防虫剤の使用は欠かせないものであ
った。しかしながら、この防虫剤は、衣裳に着臭、着色
を生じたり、補充を必要とするし、また入れ忘れがしば
しば起こる等の問題があった。

【０００３】また、プラスチック自身も台所用品や水回
り用品として使用されているもの等はかびによりぬめり
が生じたり、黒ずむ傾向がある。

【０００４】これらを防止するため、銅や錫等を含有す
る有機金属化合物等からなる抗菌剤を樹脂に添加するこ
とが提案されているが、これらは抗菌性や耐久性、耐熱
性が充分でないという問題があり、最近は、殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライトを添加する方法が提案
されている(特開平3-181538号公報)。

【０００５】しかし、上記抗菌剤をゼオライトに保持す
る方法は、その効果の持続性が短く、さらに着色、特に
樹脂の透明性を損ない、収容物が見れる容器を作ること
ができないという欠点があった。

【０００６】一方、モノハロゲン化キシレノール類とジ
ハロゲン化ピリダジンを媒体中に分散したものや反応物
が防カビ効果を有することは知られている(特公昭50-66
00号公報、特公昭56-8004号公報)が、これらを樹脂に添
加して成形加工すれば、樹脂に防カビ効果を与えたり、
樹脂自身にダニの忌避作用を付与できることは知られて
いなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決したもので、本発明の目的は非溶出型で、効果の持続
性があり、さらに着色等がほとんどなく、特に樹脂の透
明性を損なわず、収容物を外から識別できる樹脂成形物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究を進めた結果、モノハロゲン化キ
シレノール類とピリダジン類との混合物またはこの両者
の反応物を樹脂に練り込むと、樹脂にダニやかび等の忌
避作用が付与され、しかも樹脂の透明性がほとんど損な
われないことを見出した。

【０００９】本発明はかかる知見に基づきなされたもの
で、本発明は熱可塑性樹脂１００重量部に、モノハロゲ
ン化キシレノール類とジハロゲン化ピリダジン類との混
合物またはこの両者の反応物を０.０１〜１０重量部添
加して成形加工したことからなる防ダニ、防かび性樹脂
成形物である。

【００１０】上記本発明は、モノハロゲン化キシレノー
ル類とピリダジン類等の有機物を練り込むことができる
樹脂、すなわち熱により流動性を有する熱可塑性樹脂に
適用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、フ
ッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド
等が好適である。

【００１１】また、モノハロゲン化キシレノール類と
は、１つのハロゲン原子で置換されているアリール基を
有するキシレノール化合物で、各種の異性体のものが使
用できるが、特には４-クロロ-３,５-キシレノール、４
-ブロモ-３,５-キシレノール、４-フロロ-３,５-キシレ
ノール等が好ましい。一方、ピリダジン類は、ピリダジ
ン環の水素の２個がハロゲン原子で置換されたもので、
これ以外の水素がヒドロキシ基、アルキル基等で置換さ
れていても良く、特には３,６-ジクロロピリダジン、
３,６-ジブロモピリダジン、３,４-ジクロロ-６-メチル
ピリダジン-１-オキシド等が好ましい。

【００１２】このモノハロゲン化キシレノール類とジハ
ロゲン化ピリダジン類は、上記両者の化合物のそれぞれ
１種以上を、必要に応じ水や界面活性剤等の媒体に溶解
して混合したものをそのまま用いてもよく、あるいは混
合により両者は常温でも反応するが、この反応物を分離
して用いることもできる。

【００１３】上記モノハロゲン化キシレノール類及びピ
リダジン類には、メチル、エチル、プロピル、イソブチ
ル、tert-ブチルまたはイソブチル等の低級アルキル基
からなる水酸化トリアルキル錫化合物を加えることがで
き、これを加えると防ダニ、防かび等の効果を増強させ
ることができる。これらの化合物については、特公昭５
０-６６００号公報及び特公昭５６-８００４号公報に詳
細に開示されており、本発明においては、ここに開示の
化合物をそのまま用いることができる。

【００１４】上記化合物はその合計量として、樹脂１０
０重量部に対して、０.０１〜１０重量部、特に好まし
くは、０.０５〜２重量部添加するが、０.０１重量部以
下であればこの効果が十分発揮できず、また１０重量部
以上の添加は、添加量に見合う効果の向上が期待でき
ず、経済的でなくまた加工むらが発生するようになる。

【００１５】上記化合物を樹脂に添加する方法は、一般
に用いられる方法、例えば上記化合物と樹脂ペレットを
予備混合した後、押出し機で混練、成形する方法等で行
うことができる。この場合、上記方法で、樹脂１００重
量部に対し１〜２０重量部と濃度の高いマスターバッチ
を調製し、これと新たな樹脂とを混合して成形すると比
較的簡便に所望の樹脂成形物が得られる。

【００１６】尚、本発明の防ダニ、防かび性樹脂成形物
には、上記化合物のほかに、樹脂の性質を改質すること
を目的として、他の添加剤、例えばタルク、マイカ、ワ
ラストナイト等の無機充填剤、熱安定剤、光安定剤、難
燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤等を
添加することができる。以下に実施例を示して本発明の
効果を明らかにする。

【００１７】

【実施例】

（実施例１）薬剤の調製 ４-クロロ-３,５-キシレノール２４０gを１０％水酸化
ナトリウム水溶液４５gに溶解し、これに水を加えて、
全量を２４００gとした。３,６-ジクロロピリダジン１
３gを分子量約４００のポリエチレングリコール６２gに
溶かし、これに水を加えて全量を１６００gとした。こ
の両液を混合し、常温で１時間撹拌させた後、冷所で放
冷し、析出した結晶を瀘取、これを水洗して薬剤を調製
した。

【００１８】加工性試験 プロピレン-エチレンランダム共重合体〔ＭＦＲ＝２３d
g/min、三菱ポリプロ６８０６Ｊ、三菱化成（株）製〕
１００重量部に、上記薬剤を４重量部、６重量部及び８
重量部それぞれ添加し、４０ｌのスーパーミキサーで５
分間予備混合を行い、ベント式単軸押出機（４０mmψ、
Ｌ/Ｄ＝２２）を用い、スクリュー回転数８０rpm、押出
量１０kg/H、ダイス温度２３０℃の温度で溶融混合し
て、ペレタイジングした。この結果、４重量部及び６重
量部添加したものは吐出ムラもほとんど無く、スムーズ
に加工できた。８重量部添加したものは多少吐出ムラが
生じたが加工は可能であった。

【００１９】防だに性試験 上記で調製した薬剤４重量部含有するペレットをマスタ
ーバッチとして、上記と同様の方法により、薬剤が０.
２、０.５、２.０重量部添加されたペレットをそれぞれ
調製し、これを２オンスの射出成形機〔山城精機（株）
製〕を用い、成形温度２３０℃で、１５０×１５０×２
mmの板を成形し、これを直径３０mmの円形に切断し、試
験片とした。また、薬剤が添加されていないペレットを
用いて同様の方法で、ブランクの試験片を作成した。

【００２０】内容積１.５ｌのプラスチック容器内の中
央部に直径３０mmのシャーレを１個を中心にしてその周
囲に互いが接するように６個を並べ、合計７個を置い
た。この周辺には、外からダニが侵入するのを防ぐため
に粘着シートを敷き、また容器内の湿度を７５％に保つ
ために、容器内の隅に飽和食塩水を入れたシャーレを置
いた。次に、周囲のシャーレ６個に、０.２重量部の薬
剤が添加された試験片３枚とブランクの試験片３枚とを
それぞれ１枚づつ互い違いに敷き、この上に、ダニを誘
引するための飼料（実験動物用粉末飼料と乾燥酵母を同
量混合したもの）０.０１gを乗せた。中心のシャーレに
ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides pteronyssinus、
東京女子医大系の累代飼育固体群)の生存虫約３２００
個を投入し、２５℃の恒温下で、一昼夜静置し、各シャ
ーレに移動したダニ数を、洗いだし法により抽出して、
実体顕微鏡下で、生存個数及び死亡個数ともに計測し
た。得られた移動ダニ数から次式により忌避率を算出し
た。

【００２１】忌避率（％）＝１００×（ブランク試験片
への移動数−添加試験片への移動数）／ブランク試験片
への移動数

【００２２】０.５及び２.０重量部の薬剤が添加された
試験片についても同様の方法を行い、これらの結果も表
１に併せて記載した。

【表１】

【００２３】この結果から、上記薬剤を添加した樹脂に
は、ダニの忌避作用が付加されたことが分かる。

【００２４】尚、上記薬剤を２.０重量％添加した試験
片では、若干黄色の着色が認められたが、透明性はほと
んど損なわれておらず、また０.２、０.８重量％添加の
試験片には着色もほとんど認められず透明性が保持され
ていた。

【００２５】（実施例２）試験片の調製 低密度ポリエチレン〔ＭＦＲ＝６.０dg/min、密度＝０.
９２３、ＤＦＤ０１４８、日本ユニカー(株)製〕、ホモ
ポリプロピレン〔ＭＦＲ＝１２dg/min、密度＝０.９
０、ＮＨ０６０Ｊ、日鉱油化(株)製〕、ポリエチレンテ
レフタレート〔軟化点２３０〜２４０℃、溶融点２５９
〜２６３℃、クラレ(株)製〕それぞれ１００重量部に、
実施例１で調製した薬剤２重量部づつを添加し、４０ｌ
のスーパーミキサーで５分間予備混合を行い、ベント式
単軸押出機（４０mmψ、Ｌ/Ｄ＝２２）を用い、スクリ
ュー回転数７０rpm、押出量１０kg/H、ダイス温度２１
０〜２２０℃の温度で、溶融混合してペレタイジングし
た。このペレットをマスターバッチとして、上記と同様
の方法により、薬剤が０.２、０.４、０.８重量部(ポリ
エチレンテレフタレートは０.４、０.８重量部のみ)添
加されたペレットをそれぞれ調製し、これを２オンスの
射出成形機〔山城精機（株）製〕を用い、成形温度２３
０℃(ポリエチレンテレフタレートは２６０℃)で、１５
０×１５０×２mmの板を成形し、これを試験片とした。
また、薬剤が添加されていないペレットを用いて同様の
方法で、ブランクの試験片を作成した。

【００２６】防かび性試験 上記の一部の試験片を＃２８０のサンドペーパーを用い
て表面を研磨し、各種の樹脂について、ブランク非表面
研磨板、ブランクの表面研磨板、０.２重量部非表面研
磨板、０.２重量部の表面研磨板、０.４重量部非表面研
磨板、０.４重量部の表面研磨板、０.８重量部非表面研
磨板、０.８重量部の表面研磨板を一組にし、ＪＩＳ
Ｚ ２９１１「かび抵抗性試験方法」の規定の方法によ
り防かび試験を行った。

【００２７】使用菌は、アスペルギルス ニゲル（Aspe
rgillus niger）FERM S-1、ペニシリウム シトリナム
（Penicillium citrinum Thom）FERM S-5、リゾープス
ストロニフェル（Rhizopus stolonifer Lind）FERM S
-7、クラドスポリウム クラドポリオイデス（Cladospo
rium cladosporioides de Vrieg）FERM S-8、ケトミウ
ム グロボスム（Chaetomiumu globosum Kunze ex Frie
s）FERM S-11で、シャーレ中のばれいしょ-ぶどう糖-寒
天培地上に試料片を置き、前記かび胞子懸濁液１gをま
んべんに吹き付けた。温度２８℃、湿度９５〜９９％で
培養し、菌糸の発育状態を観察した。この結果を、次の
評価方法に基づき評価して、表２に示した。 試料に菌糸の発育が認められない………………………３ 試料に菌糸が試料の１／３以下発育している…………２ 試料に菌糸が試料の１／３以上発育している…………１

【表２】

【００２８】この結果から、本発明の薬剤を添加した樹
脂成形物が、防かび効果を有することが分かる。

【００２９】（実施例３）試験片の調製 実施例２で用いたのと同じホモポリプロピレン１００重
量部に、実施例１で調製した薬剤２重量部づつを添加
し、４０ｌのスーパーミキサーで５分間予備混合を行
い、ベント式単軸押出機（４０mmψ、Ｌ/Ｄ＝２２）を
用い、スクリュー回転数７０rpm、押出量１０kg/H、ダ
イス温度２１０〜２２０℃の温度で、溶融混合してペレ
タイジシングした。このペレットをマスターバッチとし
て、上記と同様の方法により、薬剤が０.８重量部添加
されたペレットをそれぞれ調製し、これを２オンスの射
出成形機〔山城精機（株）製〕を用い、成形温度２３０
℃で、１５０×１５０×２mmの板を成形し、これを５０
×５０mmの板に切断して試験片とした。一方、薬剤が添
加されていないペレットを用いて同様の方法で、ブラン
クの試験片を作成した。

【００３０】抗菌性試験 大腸菌(Escherichia coli IFO 3301)及び黄色ブドウ球
菌(Staphylococcus aureus IFO 12732)の試験菌を２０
倍希釈の普通ブイヨン培地で、３５℃で一夜振盪培養し
た培養液を滅菌リン酸緩衝液で希釈して、１ml当りの理
論添加菌数が約１０⁵となるように調製した。

【００３１】試験片表面に、上記菌液１mlを滴下して、
２５℃で保存し、６及び２４時間後に、試験片上の菌を
ＳＣＤＬＰ液体培地（日本製薬製）で洗い出し、この液
についてＳＣＤＬＰ液体培地を用いた混釈平板培養法
（３５℃、２日間培養）により生菌数を測定した。この
結果を表３に示した。

【表３】

【００３２】この結果から、本発明の薬剤を添加した樹
脂成形物が、抗菌性を有することが分かる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の樹脂成形物は、防ダニ、防かび
及び抗菌作用に優れ、しかもその作用の持続性が長く、
また着色等がほとんどなく、特に樹脂の透明性を損なわ
ず、容器として使用した場合、収容物を外から識別でき
る等、優れた効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3462 ＫＢＪ Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 川崎 隆行 大阪府大阪市北区梅田 二丁目２−25 日 鉱石油化学株式会社大阪支店内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部に、モノハロ
   ゲン化キシレノール類とジハロゲン化ピリダジン類との
   混合物またはこれらの反応物を０.０１〜１０重量部添
   加して成形加工したことからなる防ダニ、防かび性樹脂
   成形物。 【０００１】