JPH0726143A

JPH0726143A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0726143A
Application number: JP17669993A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kawamura; 孝川村; Hiroaki Negishi; 浩明根岸
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-07-16
Filing date: 1993-07-16
Publication date: 1995-01-27

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と、
（Ｂ）アミノ基、アルケニル基、エポキシ基、メルカプ
ト基の中から選ばれる少なくとも１種の有機官能基を有
するシリコーン系ゴムを含んでなるか、前記（Ａ）、
（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）酸変性もしくはグリシジル基
変性エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、
酸変性アクリル系ゴム、酸変性もしくはグリシジル基変
性スチレン−ブタジエン水添重合体等の中から選ばれる
少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物。更
にこれら組成物にエポキシ樹脂硬化触媒である有機アミ
ンを加えてなる組成物。【効果】ガラス繊維等の繊維状強化剤を含まない組成
において耐衝撃性、引張伸び等の性能が特に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性、引っ張り伸び
などの靱性に優れ、しかも耐熱性の低下の少ないポリア
リ−レンスルフィド樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）樹脂に代表されるポリアリ−レンスルフィド
（以下、ＰＡＳと略す）樹脂は、それ自体優れた耐熱
性、耐薬品性を有しており、中でもガラス繊維などの強
化材で強化した成形材料は、自動車部品やエレクトロニ
クス関連部品等の分野に於いて金属代替用に使用されつ
つあり、近年、需要を大きく伸ばしている。

【０００３】しかし、ガラス繊維等の強化材で強化され
ていない非強化のＰＡＳ樹脂は、押出安定性や成形性が
劣り、得られる成形品も黒色で外観が不良であるばかり
でなく、耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性も不十分で
あって靱性がない。射出成形分野に於いては非強化用の
成形材料としての使用は制限され、強化材を使用したも
のが主流であった。ガラス繊維などの繊維強化材を含有
しない押し出し成形用の用途では押出安定性や成形性を
向上させる目的で特開昭５４ー１５５２５５号にみられ
るようにＰＰＳ樹脂を真空熱処理し、ＰＰＳ樹脂の粘
度、靱性を高め、押出成形等を可能にする方法も試みら
れているが必ずしも充分ではない。

【０００４】また他の樹脂を添加してＰＰＳ樹脂の靱性
を改良する方法としては、水素化ＳＢＲコポリマ−を添
加する方法（特開昭５９−１６７０４０号）、ジカルボ
ン酸無水物水素化ＳＢＲコポリマ−を添加する方法（特
開昭５６−１１５３５５号）があるが、これらのＳＢＲ
系コポリマ−はＰＰＳ樹脂との相溶性が悪く、外観不良
でありまた耐衝撃性も充分改良されない。また、アイオ
ノマーの添加（特開平２−４９０６２号）はアイオノマ
−の耐熱性が悪く、成形時に焼けを生じ易い。更に、α
−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
からなる共重合体の添加（特開昭５８−１５４７５７
号）、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジル
エステルからなる共重合体にビニル系モノマ−をグラフ
ト重合した共重合体の添加（特開平１−１９８６６４
号）、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸アル
キルエステルと無水マレイン酸からなる共重合体の添加
（特開昭６２−１５１４６０号）等がある。これらの共
重合体はＰＰＳ樹脂に対する相溶性は良い方ではある
が、実質的にこれら共重合体を１５重量％以上添加する
と外観不良を引き起こし、また耐衝撃性、引張伸びの値
が低くなる傾向を示す。また、シリコーンゴムを添加す
る方法（特開昭６０−１２０７５３号）は、ＰＰＳとの
相溶性に乏しく成形品表面の層剥離などの外観不良を引
き起こす。このため、例えばビニルモノマ−をグラフト
重合させた特殊なシリコーンゴムを配合する方法（特開
平２−１８４４４号、特開平２−１２４９７５号、特開
平２−１３８３６０号）、シリコーンゴムとエポキシ基
含有有機シラン化合物を配合する方法（特開平２−１２
４９７６号）などが提案されているが、相溶性の改善に
十分では無く、目的とする性能が得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のＰＡ
Ｓ樹脂組成物では依然として不十分であった耐衝撃性、
引張伸び等の機械的特性を改良して高い靱性を有する、
しかも耐熱性に優れたＰＡＳ樹脂組成物を提供すること
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＡＳ樹
脂の耐衝撃性、引張伸び等の靱性の向上を検討するにあ
たり、特定のシリコーン系ゴムを配合することによりＰ
ＡＳ樹脂が有する優れた耐熱性を良好に保持したまま上
記目的の諸特性が均衡に向上し、靱性が改良されること
を見出し本発明にいたった。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ポリアリ−レンス
ルフィド樹脂、および（Ｂ）アミノ基、アルケニル基、
エポキシ基、メルカプト基の中から選ばれる少なくとも
１種の有機官能基を有するシリコーン系ゴムを含んでな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、更には前記
（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、（Ｂ）有機官能
基を有するシリコーン系ゴムに加えて、更に（Ｃ）αー
オレフィン系共重合体、アクリル系ゴム、および共役ジ
エンの水添重合体の中から選ばれる１種またはそれ以上
の熱可塑性樹脂を含んでなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

【０００８】本発明に於いて基体となるＰＡＳ樹脂
（Ａ）は、ー般式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（式中の−Ａｒ−は
少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基を示
す）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する
重合体で、その代表的物質は構造式〔−φ−Ｓ−〕（た
だし−φ−はｐ−フェニレン基）で示される繰り返し単
位を７０モル％以上含有するポリマ−である。

【０００９】本発明に用いるのに好ましいＰＡＳ樹脂
は、前記した繰り返し単位〔−φ−Ｓ−〕（ただし、−
φ−はフェニレン基）を７０モル％以上含有するＰＰＳ
樹脂である。この繰り返し単位が７０モル％以上である
と結晶性ポリマ−としての特徴である十分な強度が得ら
れるし、靱性、耐薬品性にも優れる。ＰＰＳ樹脂中に含
んでも良い他の共重合構成単位としては、例えばメタフェニレンスルフィド単位

【００１０】

【化１】

【００１１】ジフェニルエーテルスルフィド単位

【００１２】

【化２】

【００１３】ジフェニルスルホンスルフィド単位

【００１４】

【化３】

【００１５】ジフェニルケトンスルフィド単位

【００１６】

【化４】

【００１７】ナフタレンスルフィド単位

【００１８】

【化５】

【００１９】三官能単位

【００２０】

【化６】

【００２１】等が挙げられる。このうち三官能単位は１
モル％以下であることが結晶性を低下させない意味から
好ましい。ＰＰＳ樹脂はー般にその製造法により実質上
線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分
岐や架橋を有する構造のものが知られているが本発明に
於いてはその何れのタイプのものにも有効である。

【００２２】ＰＡＳ樹脂の溶融粘度、例えばＰＰＳ樹脂
では、例えば射出成形用のごとき繊維状強化材によって
強化されうる場合においては、１００〜８０００ポイズ
（３１５．６℃、せん断速度１０ｓｅｃ^-1、オリフィス
Ｌ／Ｄ＝１０／１（ｍｍ）にて測定）好ましくは３００
〜５０００ポイズの範囲であり、押し出し成形の如き繊
維状強化材を含有しない場合においては５００〜５００
０００ポイズ好ましくは１０００〜１０００００ポイズ
の範囲のものが用いられる。

【００２３】次に本発明で用いられるシリコーン系ゴム
（Ｂ）とは、アミノ基、アルケニル基、エポキシ基、メ
ルカプト基中から選ばれる少なくとも１種の有機官能基
を有するシリコーンゴムであり、具体的には有機ケイ素
化合物を遊離状態で含有するか、またはシリコーンゴム
と化学結合状態で含有することである。

【００２４】上記において遊離状態で含有するとは後記
する有機ケイ素化合物がそのままもしくは部分的に加水
分解した状態で遊離しシリコーンゴム中に分散している
ことを意味している。ー方、後記する有機ケイ素化合物
がシリコーンゴムと直接化学的に結合状態でシリコーン
ゴム中に存在することを意味する。この化学結合状態の
具体例としては、例えば、後記する有機ケイ素化合物の
アルコキシ基もしくは水酸基がシリコーンゴムの主成分
であるオルガノポリシロキサンのシラノール基と縮合反
応して両者がシロキサン結合を介して化学結合している
状態が挙げられる。本発明においては後記する有機ケイ
素化合物の一部または全部がシリコーンゴムに化学結合
していることが好ましい。

【００２５】本発明で用いられる有機官能基を有するシ
リコーン系ゴムにおいて含まれる有機ケイ素化合物と
は、下記一般式

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ａはエポキシ基、アミノ基、アル
ケニル基、メルカプト基から選ばられる官能基を含有す
る１価の有機酸、Ｑ₁は１価の炭化水素基、Ｑ₂はＱ₁と
同種もしくは異種の１価の炭化水素基または水素原子で
あり、ｎは０〜２の整数である。）で示される有機ケイ
素化合物である。

【００２８】具体的にはγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシル
エチルメチルジメトキシシラン等で例示されるエポキシ
基を含有するアルコキシラン；ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリイソプロボキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメチキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン等で例示され
るアルケニル基を有するアルコキシシラン；γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノメチルプロピ
ルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン等のアミノ基またはメルカプト基を
有するアルコキシシラン；またはこれらのアルコキシシ
ランのアルコキシ基の全部もしくはー部が水酸基で置換
された有機ケイ素化合物が挙げられる。有機ケイ素化合
物の含有量は通常０．１〜２０重量％に範囲内であり、
０．５〜１０重量％の範囲内が好ましい。

【００２９】かかる有機ケイ素化合物を含有するシリコ
ーンゴムを形成するシリコーンゴムとしては公知のシリ
コーンゴムが用いられる。例えばビニル基を有するジオ
ルガノポリシロキサンを有機過酸化物で硬化させてなる
有機過酸化物硬化型シリコーンゴム、ケイ素原子結合ビ
ニル基を有するジオルガノポリシロキサンとケイ素原子
結合水素原子を有するジオルガノポリシロキサンを白金
系化合物で付加反応させて硬化させてなる付加反応硬化
型シリコーンゴム、分子鎖両末端に水酸基を有するジオ
ルガノシロキサンとケイ素原子結合水素原子を有するジ
オルガノポリシロキサンを有機錫化合物の存在下で脱水
素反応させて硬化させてなる縮合反応硬化型シリコーン
ゴム、分子鎖両末端に水酸基を有するジオルガノシロキ
サンと加水分解性オルガノシラン類とを有機錫化合物と
かチタン酸エステル類の存在下に縮合反応させてなる縮
合反応硬化型シリコーンゴムがある。本発明においては
上記何れのシリコーンゴムを用いても良いが、縮合反応
硬化型シリコーンゴムが特に好ましい。

【００３０】このような有機官能基を有するシリコーン
ゴムの形状が粉・粒状物であると、作業時の取扱い性が
良好となり、好ましい。このような有機官能基を有する
シリコーンゴム粒状物の製造方法としては、例えば特開
昭６４−７０５５８号に記載されている製造方法等が挙
げられるが本発明は特にかかる方法に限定するものでは
ない。

【００３１】次に前記した（Ａ）、（Ｂ）とともに用い
るとよい熱可塑性樹脂（Ｃ）について、以下に説明す
る。本発明組成物において用いるとよい熱可塑性樹脂
（Ｃ）は、オレフィン系共重合体、アクリル系ゴム、お
よび共役ジエンの水添重合体の中から選ばれる１種また
はそれ以上の熱可塑性樹脂である。

【００３２】このうちオレフィン系共重合体としては、
具体的には、（１）α−オレフィンとα，β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステルからなる共重合体、例えばα
−オレフィン５〜９５重量％とα，β−不飽和カルボン
酸アルキルエステル５〜９５重量％からなる共重合体；
（２）α−オレフィンを主成分としてα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルあるいは不飽和カルボン酸または
その酸無水物を変性剤成分として共重合させた、例えば
α−オレフィン（共）重合体にα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステル３０重量％以下好ましくは１〜１５重量
％以下を共重合させたグリシジル基含有共重合体やα−
オレフィン（共）重合体に不飽和カルボン酸またはその
酸無水物１０重量％以下好ましくは１〜８重量％を共重
合させた酸基含有共重合体等；（３）α−オレフィンと
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルに加えて
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分と
して３０重量％以下好ましくは１〜１５重量％を共重合
させたグリシジル基含有共重合体、同様に不飽和カルボ
ン酸またはその酸無水物を共重合成分として１０重量％
以下好ましくは１〜８重量％を共重合させた酸基含有共
重合体等の共重合体；などが挙げられる。尚、かかる共
重合体においては本発明の要旨を逸脱しない範囲におい
て前記した必須モノマー成分以外のモノマーを少量添加
してもよい。また、ここで述べる共重合体とは、ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のす
べてが含まれる。

【００３３】ここで前記したオレフィン系共重合体にお
けるモノマー成分であるα−オレフィンには、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、デセン−１、オクテン−１等から選
ばれる１種以上が使用される。好ましくはエチレンが用
いられる。

【００３４】更に、α，β−不飽和カルボン酸アルキル
エステルとしては、炭素数が３〜８個の不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸などのアルキル
エステルであって、具体例としてはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸イ
ソブチルなどがある。これらのうち特にアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ま
しく用いられる。また、これらα，β−不飽和カルボン
酸アルキルエステルは単独、あるいは２種以上を使用し
ても差し支えない。

【００３５】又、α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ルとしては、下記ー般式

【００３６】

【化８】

【００３７】（ここで、Ｒ₁は水素原子または低級アル
キル基を示す）で示される化合物であり、例えば、アク
リル酸グルシジル、メタアクリル酸グリシジル、特にメ
タアクリル酸グリシジルが好ましく用いられる。

【００３８】また不飽和カルボン酸またはその酸無水物
としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン
酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グル
タコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、フマル酸モノエチル、イタコン酸メチル、無水メチ
ルマレイン酸、無水マレイン酸、無水メチルマレイン
酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらは一種また
は二種以上で使用される。またこれらの誘導体も使用し
得るが、中でも無水マレイン酸がより好ましく用いられ
る。

【００３９】また（Ｃ）成分の一つであるアクリル系ゴ
ムとは、アクリル系ゴム８０〜１００重量％に対しα，
β−不飽和酸のグリシジルエステルを０〜２０重量％、
好ましくは１〜１５重量％を共重合してなるものやアク
リル系ゴム９０〜１００重量％に対し、不飽和カルボン
酸またはその酸無水物の０〜１０重量％を共重合してな
るものである。好ましくはアクリル系ゴム９２〜９９重
量％に対し、不飽和カルボン酸またはその酸無水物の１
〜８重量％を共重合してなるものがよい。ここで述べる
共重合とは、ランダムタイプ、ブロックタイプ、グラフ
トタイプのすべてが含まれる。

【００４０】ここにおいてアクリル系ゴムは、下記ー般
式

【００４１】

【化９】

【００４２】（式中、Ｒ₁は水素原子または低級アルキ
ル基を、Ｒ₂は炭素数１〜１２のアルキル基を示す。）
で表わされる、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テルを主成分とするモノマー単位より得られる共重合体
である。具体的には炭素数１〜１２個の不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸などのアルキル
エステルであって、具体例としてはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸イ
ソブチルなどがあり、これらのうち特にアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好まし
く用いられる。また、これらα，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルは主に２種以上が用いられる。

【００４３】このアクリル系ゴムに共重合してもよい不
飽和カルボン酸またはその酸無水物やα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルとしてはすでに前記したものがい
ずれも使用できる。

【００４４】次に、（Ｃ）成分における共役ジエンの水
添重合体とは、共役ジエンの水添重合体または共役ジエ
ンと芳香族ビニル炭化水素の水添共重合体であり、望ま
しくは、該共役ジエンの水添（共）重合体に対して更に
不飽和カルボン酸またはその酸無水物、α，β−不飽和
酸のグリシジルエステルを反応せしめたものがよい。不
飽和カルボン酸またはその酸無水物の反応量としては共
役ジエンの水添（共）重合体１００重量部に対し、０．
０１〜１０重量部である。またα，β−不飽和酸のグリ
シジルエステルの反応量としては、共役ジエンの水添
（共）重合体１００重量部に対し、０．０１〜３０重量
部である。

【００４５】ここにおいて共役ジエンの水添重合体と
は、１種以上の共役ジエン単量体に由来する重合体即ち
単一の共役ジエン、例えば１，３−ブタジエン単独重合
体あるいは２種またはそれ以上の共役ジエン例えば１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ブタジエンおよび１，３−ペ
ンタジエンの共重合体の不飽和含有量の少なくとも８０
％が水素添加（水添）により還元されているものをさ
す。

【００４６】また共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素の
水添共重合体とは、共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素
との比がさまざまのブロック共重合体またはランダム共
重合体の不飽和含有量の少なくとも８０％が水素添加
（水添）により還元されているものをさす。この場合、
共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素とのブロック共重合
体が好ましく用いられる。なお、芳香核の二重結合は水
素添加により還元される不飽和結合の対象から除外され
る。

【００４７】水添重合体および水添共重合体の原料とし
て用いられる共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエンであり、好まし
くは１，３−ブタジエン、イソプレンである。

【００４８】水添共重合体の原料として用いる芳香族ビ
ニル炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３
−ジメチルスチレン、ビニルナフタレンでありスチレン
が好ましく用いられる。

【００４９】前記水添（共）重合体のうち、好ましい具
体例は水添ポリブタジエン、スチレン/ブタジエン/スチ
レントリブロック水添共重合体、スチレン/イソプレン/
スチレントリブロック水添共重合体等であり、中でも耐
熱性の点から、スチレン/ブタジエンジブロック水添共
重合体、スチレン/ブタジエン/スチレントリブロック水
添共重合体、スチレン/イソプレンジブロック水添共重
合体、スチレン/イソプレン/スチレントリブロック水添
共重合体が好ましく用いられる。

【００５０】また共役ジエンの水添（共）重合体の変性
剤として用いられる不飽和カルボン酸またはその酸無水
物やα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとしてはす
でに前記したものがいずれも使用できる。

【００５１】本発明組成物のおいて上記した（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分の添加割合は目的に応じて適宜の割
合使用することができる。本発明組成物では反応性を更
に高める目的でエポキシ硬化触媒（Ｄ）を用いることが
できる。

【００５２】本発明に用いられるエポキシ硬化触媒
（Ｄ）とは公知のものがもちいられるが、このましく
は、第三アミン、第四級アンモニウム塩、第三ホスフィ
ンがこのましい。例としては、ジメチルラウリルアミ
ン、ジメチルステアリルアミン、Ｎーブチルモルホリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノ−４−ピ
リジン、メチル−１−イミダゾール、テトラメチルーエ
チレンジアミン、テトラメチレングアニジン、トリエチ
レンジアミン、テトラメチレンヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピペラジン、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ーＮ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアン
モニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミ
ド、セシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラプ
ロピルアンモニウムブロミド等が挙げられる。エポキシ
樹脂硬化触媒（Ｄ）の添加量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）９８〜９９．９９重量％に対し、０．０１〜２重
量％含有せしめる。

【００５３】また本発明の組成物には必要に応じて、以
下に示す強化材および／または充填材を配合することが
できる。これら強化材および／または充填材としては、
粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状およ
び繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ化珪素、
シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、カーボン
ブラック、硫化亜鉛などの粉粒状充填材、雲母、ガラス
板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金
属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラ
ス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金
属繊維、アスベスト、ウォスナイト等の無機繊維状充填
材、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙げ
ることが出来る。これら強化材および／または充填材の
添加量は、通常（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し０〜
２００重量部である。

【００５４】本発明の組成物には他の熱可塑性樹脂を添
加しても差し支えない。他の熱可塑性樹脂とはポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、イミド変性ポリ
スチレン、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
テレフタレ−ト、、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリブ
チレンナフタレ−ト、ポリアミド、ポリカーボネート、
ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリ
サルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ
−テルとポリスチレンとの共重合体および／または混合
物、ポリエ−テルサルホン、ポリスルフィドケトン、ポ
リスルフィドサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリアミドイミド等の熱可塑性樹脂、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポ
リスチレン系等の熱可塑性エラストマ−等が挙げられ
る。好ましくは、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフ
タレ−ト、ポリアミド、ポリフェニレンエ−テル、ポリ
フェニレンエ−テルとポリスチレンとの共重合体および
／または混合物である。

【００５５】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、リ
ン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤
等の添加剤を添加することができる。

【００５６】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法が用いられる。最も一般的な方法は配合物を適当な
混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で均一に混合し、押出機に供給して溶融混練し、
ストランド状に押し出したものを冷却し、切断し、各成
形材料用の製品とする。更に簡単には、押出工程を省略
して、本発明の配合物を直接成形機内で溶融、混練して
成形する方法もとることも出来るが、特にこれに規定す
るものではない。

【００５７】

【実施例】さらに実施例により本発明を説明する。例中
で用いる各種物性の測定方法は下記の通りである。

【００５８】メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定約６ｇのサンプルを１２０℃／３時間乾燥した後、直径
２．０９６ｍｍ、長さ８．００１ｍｍのオリフィスを用
いて所定の温度（３１５．６ ℃ ）に設定したメルトイ
ンデクサ−（東洋精機製Ｔ０１型）に投入し、気泡を
取り除いた後、所定の荷重（５０００ｇ）をかけ、５分
間予熱した後、測定する。

【００５９】アイゾット衝撃試験射出成形によって得られたアイゾット衝撃値測定用試験
片を下記条件にて引っ張り試験を行う。

【００６０】試験片寸法長さ１２７ｍｍ×幅３．０７ｍｍ×厚
み１２．７ｍｍ切削ノッチおよびノッチ無し測定器万能衝撃試験器ユニバ−サル型東
洋精機製ハンマ−荷重３０Kg-cm（ノッチ付き）、６０Kg-cm
（ノッチ無し）引っ張り試験射出成形によって得られた引っ張り試験用ダンベルを下
記条件にて引っ張り試験を行う。

【００６１】測定機島津オ−トグラフＩＳ−２０００引っ張り速度１０ｍｍ／分標線間距離２５ｍｍグリップ間距離５０ｍｍ実施例１〜４、比較例１〜３ＰＰＳ樹脂（Ａ）としてＭＦＲが３００ｇ／１０分、溶
融粘度が１３００ポイズ（３１５．６℃、せん断速度１
０ｓｅｃ^-1、オリフィスＬ／Ｄ＝１０／１にて測定）の
実質的に線状のＰＰＳ樹脂を、本発明のシリコン系ゴム
（Ｂ）としてエポキシ基含有のシリコンゴム（東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン社製、トレフィルＥ−６０
１）、アミノ基含有シリコンゴム（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン社製、トレフィルＥ−６０２）を、エポ
キシ硬化触媒としてジメチルステアリルアミンを、更に
比較例のために有機ケイ素化合物を含有しないシリコン
ゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィ
ルＥ−５０１）を用い、表−１中に示す配合でタンブラ
−を用いてブレンドした。ついで、バレル温度３００℃
に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ東芝機械
製）で混練りし、押し出したストランドを冷却固化後、
ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で４時間
乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械
製）でシリンダ−温度２９０℃、金型温度１４０℃
で成形し、引っ張り試験用ダンベル（ＡＳＴＭＩＶ号
厚み１．６ｍｍ）およびアイゾット試験用試験片を得
た。この試験片を用いて引っ張り試験およびアイゾット
試験を行った。結果を表−１に示す。

【００６２】結果から明らかなようにシリコンゴムは相
溶性に乏しく靱性の向上が見られないが、本発明は相溶
性が良好であり靱性の向上が見られる。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例５〜８、比較例４〜６ＰＰＳ樹脂（Ａ）、シリコン系ゴム（Ｂ）、エポキシ樹
脂硬化触媒として上記実施例１、２と同様のものを用
い、また比較のためのシリコ−ンゴムとしては比較例２
と同様のものを用いるほか、熱可塑性樹脂（Ｃ）として
メタアクリル酸グリシジル２．５重量％／アクリル酸
メチル５９重量％／エチレン３８．５重量％のエポ
キシ基含有オレフィン系共重合体を表−２に示す配合で
混合し、実施例１と同様にペレット化、および射出成形
し、物性を測定した。結果を表−２に示す。結果から明
らかのように本発明の組成物は引張伸び、耐衝撃性に優
れる。

【００６５】

【表２】実施例９〜１２、比較例７〜９ＰＰＳ樹脂（Ａ）、シリコン系ゴム（Ｂ）、エポキシ樹
脂硬化触媒として実施例１、２と同様のものを用い、比
較のためのシリコ−ンゴムとしては比較例２と同様のも
のを用いるほか、熱可塑性樹脂（Ｃ）として無水マレイ
ン酸２．０重量％／アクリル酸エチル３１重量％／
エチレン６７重量％の酸基含有オレフィン系共重合体
を表−３に示す配合で混合した。実施例１と同様にペレ
ット化、および射出成形し、物性を測定した。結果を表
−３に示す。結果から明らかのように本発明の組成物は
引張伸び、耐衝撃性に優れる。

【００６６】

【表３】

【００６７】実施例１３〜１６、比較例１０〜１１ＰＰＳ樹脂（Ａ）、シリコン系ゴム（Ｂ）、エポキシ樹
脂硬化触媒として実施例１、２と同様のものを用い、比
較のためのシリコ−ンゴムとしては比較例２と同様のも
のを用いるほか、熱可塑性樹脂（Ｃ）として無水マレイ
ン酸１．８重量％含有したアクリル系ゴムおよびメタア
クリル酸グリシジル５重量％含有したアクリル系ゴムを
表−４に示す配合で混合した。実施例１と同様にペレッ
ト化、および射出成形し、物性を測定した。結果を表−
４に示す。結果から明らかのように本発明の組成物は引
張伸び、耐衝撃性に優れる。

【００６８】

【表４】実施例１７〜２０、比較例１２〜１３ＰＰＳ樹脂（Ａ）、シリコン系ゴム（Ｂ）、エポキシ樹
脂硬化触媒として実施例１、２と同様のものを用い、比
較のためのシリコ−ンゴムとしては比較例２と同様のも
のを用いるほか、熱可塑性樹脂（Ｃ）としてスチレン
３０重量％／ブタジエン７０重量％のスチレンブタジ
エン共重合体の水素添加物に無水マレイン酸１．８重量
％含有した酸基含有水添スチレンブタジエン共重合体と
スチレン３０重量％／ブタジエン７０重量％のスチレ
ンブタジエン共重合体の水素添加物にメタアクリル酸グ
リシジル２重量％含有したグリシジル基含有水添スチレ
ンブタジエン共重合体を表−５に示す配合で混合した。
実施例１と同様にペレット化、および射出成形し、物性
を測定した。結果を表−５に示す。結果から明らかのよ
うに本発明の組成物は引張伸び、耐衝撃性に優れる。

【００６９】

【表５】

【００７０】

【発明の効果】本発明組成物は、従来のＰＡＳ樹脂組成
物に比べて耐衝撃性、引っ張り伸びなどが優れている。
特にガラス繊維等の強化材で強化されていない非強化の
ＰＡＳ樹脂組成物として射出成形用途、ブロー成形用
途、回転成形用途等の各種成形用途に用いられる。これ
ら例としては自動車部品、電機、電子部品、封止用材
料、耐薬品容器、超純水容器、機械部品などがある。ま
た、公知の押出成形用途としても用いられる。これらの
例としては異形押出、チューブ、ホース、パイプ、繊
維、フィルム等の材料として有用であるが、必ずしもこ
れに限定するものではない。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年７月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】（式中、Ａはエポキシ基、アミノ基、アル
ケニル基、メルカプト基から選ばられる官能基を含有す
る１価の有機基、Ｑ₁は１価の炭化水素基、Ｑ₂はＱ₁と
同種もしくは異種の１価の炭化水素基または水素原子で
あり、ｎは０〜２の整数である。）で示される有機ケイ
素化合物である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアリ−レンスルフィド樹脂お
よび（Ｂ）アミノ基、アルケニル基、エポキシ基、メル
カプト基の中から選ばれる少なくとも１種の有機官能基
を有するシリコーン系ゴムを含んでなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、
（Ｂ）アミノ基、アルケニル基、エポキシ基、メルカプ
ト基の中から選ばれる少なくとも１種の有機官能基を有
するシリコーン系ゴム、および（Ｃ）αーオレフィン系
共重合体、アクリル系ゴム、および共役ジエンの水添重
合体の中から選ばれる１種またはそれ以上の熱可塑性樹
脂を含んでなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）が
実質的に熱架橋型、直鎖状型、分岐型の中から選ばれる
１種またはそれ以上である請求項１または２記載の組成
物。
【請求項４】（Ｃ）におけるオレフィン系共重合体
が、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルからなる共重合体である請求項２記載の組成
物。
【請求項５】（Ｃ）におけるオレフィン系共重合体
が、α−オレフィンを主成分とするα−オレフィン
（共）重合体にα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
あるいは不飽和カルボン酸またはその酸無水物を共重合
させたものである請求項２記載の組成物。
【請求項６】（Ｃ）におけるオレフィン系共重合体
が、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルに加えて、α，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルあるいは不飽和カルボン酸またはその酸無水物を
共重合させたものである請求項２記載の組成物。
【請求項７】（Ｃ）におけるアクリル系ゴムが、α，
β−不飽和酸のグリシジルエステルあるいは不飽和カル
ボン酸またはその酸無水物を共重合させたアクリル系ゴ
ムである請求項２記載の組成物。
【請求項８】（Ｃ）における共役ジエンの水添重合体
が、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルあるいは不
飽和カルボン酸またはその酸無水物を共重合させた変性
共役水添共重合体である請求項２記載の組成物。
【請求項９】前記した請求項１あるいは請求項２に記
載の成分に加えて、更にエポキシ樹脂硬化触媒（Ｄ）を
含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】エポキシ樹脂硬化触媒（Ｄ）の添加量
が、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）９８〜９９．９９重量％に
対し、エポキシ樹脂硬化触媒（Ｄ）を０．０１〜２重量
％含有せしめる請求項９記載の樹脂組成物。
【請求項１１】エポキシ樹脂硬化触媒（Ｄ）が、第三
アミンである請求項９記載の樹脂組成物。
【請求項１２】更に強化材および／または充填材を含
んでなる請求項１、２または９記載の樹脂組成物。
【請求項１３】繊維状強化材を含有しない組成物であ
る請求項１、２、９または１２記載の組成物。
【請求項１４】押し出し成形用である請求項１３記載
の組成物。