JPH0726240B2 - 鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法 - Google Patents
鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法Info
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- JPH0726240B2 JPH0726240B2 JP1278489A JP27848989A JPH0726240B2 JP H0726240 B2 JPH0726240 B2 JP H0726240B2 JP 1278489 A JP1278489 A JP 1278489A JP 27848989 A JP27848989 A JP 27848989A JP H0726240 B2 JPH0726240 B2 JP H0726240B2
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- electrolytic
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- pickling
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法に関するも
のである。
のである。
鋼板の電解酸洗又は電解研磨又は電解脱脂は、鋼板の焼
鈍処理後に鋼板上に生成した酸化膜の除去や、鋼板メッ
キの前処理として鋼板上の酸化物、炭化物、ケイ酸塩、
油、有機物等の除去を目的として行われている。
鈍処理後に鋼板上に生成した酸化膜の除去や、鋼板メッ
キの前処理として鋼板上の酸化物、炭化物、ケイ酸塩、
油、有機物等の除去を目的として行われている。
これらの鋼板表面処理は、酸性、中性或いはアルカリ性
水溶液中にて鋼板を陽極若しくは陰極として直流電流又
は交流電流若しくは直流電流に交流電流を重畳し、電解
する方法により行われている。又、これらの処理により
鋼板は陽極時に鋼板の金属成分の溶解若しくは酸素発生
により、又陰極時には水素発生により表面の酸化被膜等
の不純物の除去が促進される。
水溶液中にて鋼板を陽極若しくは陰極として直流電流又
は交流電流若しくは直流電流に交流電流を重畳し、電解
する方法により行われている。又、これらの処理により
鋼板は陽極時に鋼板の金属成分の溶解若しくは酸素発生
により、又陰極時には水素発生により表面の酸化被膜等
の不純物の除去が促進される。
従来、電解酸洗或いは電解研磨においては通電用の電極
として高珪素鋳鉄電極、即ち鉄−珪素合金電極が用いら
れていた。該電極は陰極として使用した場合、特に問題
はないものの陽極として使用される場合は合金中の鉄が
溶出し、更に珪素は電気的に絶縁体であるシリカを形成
する。その為に、使用中に電圧が上昇し、発熱による熱
歪みにより割れを生じ、寿命は使用条件によるがせいぜ
い３〜４ケ月程度である。更に、電解液中に珪素又はシ
リカが分散され、pHの高い領域では珪酸塩として鋼板に
付着し、鋼板を汚染する。
として高珪素鋳鉄電極、即ち鉄−珪素合金電極が用いら
れていた。該電極は陰極として使用した場合、特に問題
はないものの陽極として使用される場合は合金中の鉄が
溶出し、更に珪素は電気的に絶縁体であるシリカを形成
する。その為に、使用中に電圧が上昇し、発熱による熱
歪みにより割れを生じ、寿命は使用条件によるがせいぜ
い３〜４ケ月程度である。更に、電解液中に珪素又はシ
リカが分散され、pHの高い領域では珪酸塩として鋼板に
付着し、鋼板を汚染する。
この為に、高珪素鋳鉄電極の交換頻度が高くその都度ラ
インを停止しなければならず、生産性の低下を招いてい
る。又、該電極は重く、破損しやすいため、交換作業は
容易ではなく、且つ高価である等の問題を有していた。
インを停止しなければならず、生産性の低下を招いてい
る。又、該電極は重く、破損しやすいため、交換作業は
容易ではなく、且つ高価である等の問題を有していた。
一方、電解脱脂等で用いられている炭素電極、黒鉛電極
は、電気抵抗が比較的高く、強度が低いので電極厚みを
厚くしなければならない上、電解時に炭素粒子の剥離を
生じ電解液を汚染する欠点がある。該粒子が鋼板に付着
するとメッキむらやメッキの付着強度の低下をもたら
す。又、陽極として該電極を使用すると発生する酸素に
酸化され炭酸ガスを生じ消耗する。従って、該電極の交
換頻度も高く、前記高珪素鋳鉄電極同様、生産性の低
下、交換作業の困難、破損しやすい等の問題を有してい
る。
は、電気抵抗が比較的高く、強度が低いので電極厚みを
厚くしなければならない上、電解時に炭素粒子の剥離を
生じ電解液を汚染する欠点がある。該粒子が鋼板に付着
するとメッキむらやメッキの付着強度の低下をもたら
す。又、陽極として該電極を使用すると発生する酸素に
酸化され炭酸ガスを生じ消耗する。従って、該電極の交
換頻度も高く、前記高珪素鋳鉄電極同様、生産性の低
下、交換作業の困難、破損しやすい等の問題を有してい
る。
本発明は、上記した従来の電極の使用による問題を解決
し、電解液や鋼板を汚染せず、長期間高い生産性と安定
した操業が可能な鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法を提
供することを目的とする。
し、電解液や鋼板を汚染せず、長期間高い生産性と安定
した操業が可能な鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法を提
供することを目的とする。
本発明は、鋼板を電極を配置した水溶液中で電解酸洗又
は電解脱脂する方法において、電極として導電性基体上
にイリジウム、ルテニウム又はその酸化物と、白金又は
Ti、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta、Co、Siの卑金属酸化物の少く
とも１種とからなる複合電極被覆を設けた不溶性電極又
はフェライト電極を用いることを特徴とする鋼板の電解
酸洗又は電解脱脂法である。
は電解脱脂する方法において、電極として導電性基体上
にイリジウム、ルテニウム又はその酸化物と、白金又は
Ti、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta、Co、Siの卑金属酸化物の少く
とも１種とからなる複合電極被覆を設けた不溶性電極又
はフェライト電極を用いることを特徴とする鋼板の電解
酸洗又は電解脱脂法である。
鋼板の電解酸洗又は電解脱脂は、例えば第１図の概略説
明図に例示するように、鋼板１を水溶液の電解液２の中
にロール６で案内し走行させ、その液中に配置した陽極
３及び陰極４に、電源５より通電して行われる。その
際、鋼板１は分極して隔壁７の左方の室では陰極とな
り、右方の室では陽極となり、間接的に通電される。一
方、鋼板に直接通電して陰極又は陽極とし、電解液中に
は陽極又は陰極のみを対置して電解処理を行う直接通電
法も知られており、本発明は間接通電法及び直接通電法
の何れにも適用される。又、通電を直流で行うほか、交
流で、又は交流を重畳させて行っても良い。
明図に例示するように、鋼板１を水溶液の電解液２の中
にロール６で案内し走行させ、その液中に配置した陽極
３及び陰極４に、電源５より通電して行われる。その
際、鋼板１は分極して隔壁７の左方の室では陰極とな
り、右方の室では陽極となり、間接的に通電される。一
方、鋼板に直接通電して陰極又は陽極とし、電解液中に
は陽極又は陰極のみを対置して電解処理を行う直接通電
法も知られており、本発明は間接通電法及び直接通電法
の何れにも適用される。又、通電を直流で行うほか、交
流で、又は交流を重畳させて行っても良い。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の方法に用いられる不溶性電極の導電性基体は、
Fe,Ni,Ti,Ta,Nb,Zr又はこれらの合金であり、電解液の
種類により耐食性を考慮し適宜選択される。例えば、酸
性浴であればTi,Ta,Nb,Zr又はこれらの合金が使用出
来、中性若しくはアルカリ浴中であれば更にFe,Ni若し
くはこれらの合金も使用可能である。又、浴中にフッ
酸、フッ素化合物を含有している場合はTa,Nb若しくは
これらの合金が好適である。
Fe,Ni,Ti,Ta,Nb,Zr又はこれらの合金であり、電解液の
種類により耐食性を考慮し適宜選択される。例えば、酸
性浴であればTi,Ta,Nb,Zr又はこれらの合金が使用出
来、中性若しくはアルカリ浴中であれば更にFe,Ni若し
くはこれらの合金も使用可能である。又、浴中にフッ
酸、フッ素化合物を含有している場合はTa,Nb若しくは
これらの合金が好適である。
該電極基体の形体は、板状、エキスパンドメタル、パン
チングメタル、金網、スダレ状ワイヤ等任意の形状とす
ることが出来る。更に、エキスパンドメタル、パンチン
グメタル、金網、スダレ状ワイヤ、金属繊維積層体、金
属繊維織布、ワイヤロール、金属フェルト、金属焼結多
孔体等を板状基体にボルト締め、溶接法等の公知の方法
にて電気的に接合したものも電極基体として使用可能で
ある。これらは電極基体としての強度や通電量を考慮し
て複数層積層しても良い。又、上記電極基体の表面を窒
化、硼化又は炭化処理された基体も電極基体として使用
可能であり、電解浴の組成等を考慮して適宜選択出来
る。処理方法はイオンプレーティング、スパッター等の
公知の方法が適用可能である。
チングメタル、金網、スダレ状ワイヤ等任意の形状とす
ることが出来る。更に、エキスパンドメタル、パンチン
グメタル、金網、スダレ状ワイヤ、金属繊維積層体、金
属繊維織布、ワイヤロール、金属フェルト、金属焼結多
孔体等を板状基体にボルト締め、溶接法等の公知の方法
にて電気的に接合したものも電極基体として使用可能で
ある。これらは電極基体としての強度や通電量を考慮し
て複数層積層しても良い。又、上記電極基体の表面を窒
化、硼化又は炭化処理された基体も電極基体として使用
可能であり、電解浴の組成等を考慮して適宜選択出来
る。処理方法はイオンプレーティング、スパッター等の
公知の方法が適用可能である。
又、電極基体と電極被覆の間にTi、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta
のうち少なくとも１種以上の金属酸化物或いは白金族金
属の中間層を設けることは、電極寿命を延ばす上で極め
て有効である。これらの中間層被覆は10μｍ以下、好ま
しくは５μｍ以下程度で充分である。中間層を被覆を厚
くしすぎると電解電圧の上昇を招いたり経済的にコスト
アップとなる。
のうち少なくとも１種以上の金属酸化物或いは白金族金
属の中間層を設けることは、電極寿命を延ばす上で極め
て有効である。これらの中間層被覆は10μｍ以下、好ま
しくは５μｍ以下程度で充分である。中間層を被覆を厚
くしすぎると電解電圧の上昇を招いたり経済的にコスト
アップとなる。
中間層の被覆方法は、これら成分金属の塩を可溶な溶媒
に溶解し、塗布し酸化雰囲気或いは還元雰囲気中にて加
熱分解し、目的とする酸化物あるいは金属を析出させる
熱分解法、或いはスパッタ法、CVD法、電気メッキ、化
学メッキ等の公知の方法が適用可能であり、目的に応じ
て適宜選択される。
に溶解し、塗布し酸化雰囲気或いは還元雰囲気中にて加
熱分解し、目的とする酸化物あるいは金属を析出させる
熱分解法、或いはスパッタ法、CVD法、電気メッキ、化
学メッキ等の公知の方法が適用可能であり、目的に応じ
て適宜選択される。
電極被覆物質は、イリジウム、ルテニウムの白金族金属
又はその酸化物と、白金又はTi、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta、
Co、Siの卑金属酸化物の少くとも１種からなる複合物質
が使用される。被覆方法としては、中間層被覆と同様な
方法、すなわち熱分解法、スパッタ法、電気メッキ法、
化学メッキ法等の公知の方法が適用可能である。又、被
覆層は必要に応じて熱分解法であれば前述の被覆形成手
段を繰り返し行う事により、又その他の方法では通電量
や被覆時間等を制御することにより所望の厚みとするこ
とが出来る。
又はその酸化物と、白金又はTi、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta、
Co、Siの卑金属酸化物の少くとも１種からなる複合物質
が使用される。被覆方法としては、中間層被覆と同様な
方法、すなわち熱分解法、スパッタ法、電気メッキ法、
化学メッキ法等の公知の方法が適用可能である。又、被
覆層は必要に応じて熱分解法であれば前述の被覆形成手
段を繰り返し行う事により、又その他の方法では通電量
や被覆時間等を制御することにより所望の厚みとするこ
とが出来る。
フェライト電極の場合はFe2O3を主成分とし、これを１
〜５価の各種金属酸化物を添加し、焼結法により作製す
る公知の方法で得られる。添加元素としては、Mn、Fe、
Co、Ni、Cu、Zn等が挙げられ、構造としてはスピネル型
の結晶構造をとる。電極形状としては丸棒、角板状が可
能である。電極の厚みは約３〜12mm程度が好適である。
フェライト電極の場合、電極内の電気抵抗が高い為、通
電量を考慮して形状、電極サイズ、厚みを適宜決める必
要がある。
〜５価の各種金属酸化物を添加し、焼結法により作製す
る公知の方法で得られる。添加元素としては、Mn、Fe、
Co、Ni、Cu、Zn等が挙げられ、構造としてはスピネル型
の結晶構造をとる。電極形状としては丸棒、角板状が可
能である。電極の厚みは約３〜12mm程度が好適である。
フェライト電極の場合、電極内の電気抵抗が高い為、通
電量を考慮して形状、電極サイズ、厚みを適宜決める必
要がある。
本発明における不溶性電極又はフェライト電極を用いた
鋼板の電解酸洗及び電解脱脂法では、従来から用いられ
ている高珪素鋳鉄、カーボン、黒鉛電極、或は鉛、鉛合
金、白金及び白金メッキチタン等に比べ消耗が少なく、
耐久性に富み、溶出が無いために電解液及び鋼板の汚染
もなく電流密度を増すことが出来、鋼板の処理速度を大
幅に増す事が出来るので生産性の向上及び処理物の品質
の向上を計ることが可能である。
鋼板の電解酸洗及び電解脱脂法では、従来から用いられ
ている高珪素鋳鉄、カーボン、黒鉛電極、或は鉛、鉛合
金、白金及び白金メッキチタン等に比べ消耗が少なく、
耐久性に富み、溶出が無いために電解液及び鋼板の汚染
もなく電流密度を増すことが出来、鋼板の処理速度を大
幅に増す事が出来るので生産性の向上及び処理物の品質
の向上を計ることが可能である。
更に、本発明の方法では電解電圧が従来使用されていた
電極より低いため、電力消費が低減化され、又電解電圧
がほぼ一定で電極寿命が長いために長期間安定操業が可
能となる。
電極より低いため、電力消費が低減化され、又電解電圧
がほぼ一定で電極寿命が長いために長期間安定操業が可
能となる。
電解酸洗液は、硫酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸、塩
酸、フッ酸、ケイフッ酸、ホウフッ酸、有機酸若しくは
これらの金属塩の少なくとも１種以上を含む水溶液で、
該電解液は従来から用いられているものが使用出来る。
濃度は0.1％〜40％程度が使用されている。電流密度は5
A/dm2〜20A/dm2が一般的であるが、更に上げることも可
能である。温度は室温〜100℃程度であるが、これらの
諸条件は鋼板の種類、前処理及び目的とする鋼板のエッ
チング量により決定される。又、特公昭61-59399号に記
載されている様な塩化第二鉄水溶液中で電解処理する方
法でも本発明の方法は適用可能である。
酸、フッ酸、ケイフッ酸、ホウフッ酸、有機酸若しくは
これらの金属塩の少なくとも１種以上を含む水溶液で、
該電解液は従来から用いられているものが使用出来る。
濃度は0.1％〜40％程度が使用されている。電流密度は5
A/dm2〜20A/dm2が一般的であるが、更に上げることも可
能である。温度は室温〜100℃程度であるが、これらの
諸条件は鋼板の種類、前処理及び目的とする鋼板のエッ
チング量により決定される。又、特公昭61-59399号に記
載されている様な塩化第二鉄水溶液中で電解処理する方
法でも本発明の方法は適用可能である。
電極脱脂を行う場合、従来からNaOH、NH4OH、Na3PO4、
ポリリン酸塩、NaHCO3、Na2CO3、NaCN、Na2SiO3及び各
種有機酸塩を含む水溶液が用いられており、同様に本発
明の方法が適用出来る。有機酸塩は、シュウ酸、クエン
酸、グルコン酸、酢酸、EDTA、シアン等のナトリウム塩
が一般的に添加されており、これらは溶出金属イオンと
錯体を形成し電解液を安定化させ、鋼板再付着防止の目
的をしている。これら電解液の濃度は、電解酸洗と同様
0.1〜40％程度で使用されいる。電流密度は1A/dm2〜20A
/dm2程度が一般的である。温度も室温〜100℃程度であ
り、これらの諸条件も電解酸洗同様に鋼板の種類等によ
り適宜決められる。
ポリリン酸塩、NaHCO3、Na2CO3、NaCN、Na2SiO3及び各
種有機酸塩を含む水溶液が用いられており、同様に本発
明の方法が適用出来る。有機酸塩は、シュウ酸、クエン
酸、グルコン酸、酢酸、EDTA、シアン等のナトリウム塩
が一般的に添加されており、これらは溶出金属イオンと
錯体を形成し電解液を安定化させ、鋼板再付着防止の目
的をしている。これら電解液の濃度は、電解酸洗と同様
0.1〜40％程度で使用されいる。電流密度は1A/dm2〜20A
/dm2程度が一般的である。温度も室温〜100℃程度であ
り、これらの諸条件も電解酸洗同様に鋼板の種類等によ
り適宜決められる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ 縦100mm、横100mm、厚さ3mmにした市販のチタン板３枚
をアセトン脱脂後、熱シュウ酸溶液にて洗浄し、更に純
粋にて洗浄し乾燥して電極基体とした。
をアセトン脱脂後、熱シュウ酸溶液にて洗浄し、更に純
粋にて洗浄し乾燥して電極基体とした。
上記電極基体を用いて以下に示す３種類の試料電極を作
製した。
製した。
試料１ 塩化錫と塩化ニオブを1:1のモル比でエタノールに溶解
した溶液を電極基体に塗布、乾燥後550℃で10分間焼成
した。この操作を繰り返し行い厚さ３μｍの中間層被覆
を行った。
した溶液を電極基体に塗布、乾燥後550℃で10分間焼成
した。この操作を繰り返し行い厚さ３μｍの中間層被覆
を行った。
次に、塩化イリジウムと塩化白金をブタノール溶液に溶
解し、モル比で2:1の溶液を調製した。該溶液を上記中
間層被覆を施した電極基体上に塗布、乾燥後550℃で10
分間焼成した。この操作を繰り返し厚さ15μｍの酸化イ
リジウムと白金からなる電極被覆を行った。
解し、モル比で2:1の溶液を調製した。該溶液を上記中
間層被覆を施した電極基体上に塗布、乾燥後550℃で10
分間焼成した。この操作を繰り返し厚さ15μｍの酸化イ
リジウムと白金からなる電極被覆を行った。
試料２ 塩化ルテイウムと塩化チタンをモル比で1:2の割合でブ
タノールに溶解し、該溶液を電極基体上に試料１と同じ
条件にて塗布、乾燥及び焼成の操作を繰り返し厚さ10μ
ｍの酸化ルテニウムと酸化チタンからなる電極被覆を行
った。
タノールに溶解し、該溶液を電極基体上に試料１と同じ
条件にて塗布、乾燥及び焼成の操作を繰り返し厚さ10μ
ｍの酸化ルテニウムと酸化チタンからなる電極被覆を行
った。
試料３ 電極基体を陰極とし、塩化白金酸、リン酸アンモニウ
ム、リン酸ナトリウムを含む溶液にて温度70〜90℃、陰
極電流密度0.01A/cm2の条件で電極基体に３μｍの厚さ
の白金メッキ中間被覆を施した。更に、試料１、２と同
様に該中間層被覆を施した電極基体に酸化イリジウムと
酸化錫1:1のモル比の電極被覆を10μｍの厚さで施し
た。
ム、リン酸ナトリウムを含む溶液にて温度70〜90℃、陰
極電流密度0.01A/cm2の条件で電極基体に３μｍの厚さ
の白金メッキ中間被覆を施した。更に、試料１、２と同
様に該中間層被覆を施した電極基体に酸化イリジウムと
酸化錫1:1のモル比の電極被覆を10μｍの厚さで施し
た。
上記３種の試料電極を陽極として用い、陰極にSUS304を
用いて表−１に示す電解酸洗浴、電解温度、電流密度の
条件にて連続電解を行い、陽極寿命試験を行った。比較
例として縦100mm、横100mm、厚さ35mmの高珪素鋳鉄（珪
素含量15％）電極を陽極に用い同様に試験した。得られ
た結果を表−１に示す。
用いて表−１に示す電解酸洗浴、電解温度、電流密度の
条件にて連続電解を行い、陽極寿命試験を行った。比較
例として縦100mm、横100mm、厚さ35mmの高珪素鋳鉄（珪
素含量15％）電極を陽極に用い同様に試験した。得られ
た結果を表−１に示す。
実施例２ 実施例１と同じ大きさの金属ニオブ板を電極基体とし、
同様に前処理を施し白金メッキ３μｍを施した。その
後、塩化イリジウムと塩化白金をモル比で1:2の割合で
ブタノールに溶解した溶液を塗布、乾燥後還元雰囲気中
で550℃の温度で焼成を行った。この操作を繰り返しIr
−Ptの被覆を３μｍの厚みとした電極を作製した。該電
極を第１図に示す装置にて陽極３及び陰極４として配置
し、５％硝酸−２％フッ酸溶液中で陽極電流密度0.1A/c
m2、温度50℃の条件で10時間電解、２時間電解停止を繰
り返し行い、電極寿命試験を行った。比較例として、実
施例１の比較例として用いたと同じ高珪素鋳鉄電極を同
様に配置し、同様に電解を行った。その結果、得られた
電解電圧の経時変化を第２図に、実施例を（イ）、比較
例を（ロ）の曲線として示した。第２図から明らかのよ
うに、本発明による不溶性電極を陽極及び陰極に用いた
方が、比較例の高珪素鋳鉄電極を用いた場合に比べて電
解電圧が約3V低く、更に比較例では30日程度経過した頃
から電解電圧が上昇し、45日以降では通電不可能となっ
たが、本発明の実施例では75日を経過しても尚安定であ
った。
同様に前処理を施し白金メッキ３μｍを施した。その
後、塩化イリジウムと塩化白金をモル比で1:2の割合で
ブタノールに溶解した溶液を塗布、乾燥後還元雰囲気中
で550℃の温度で焼成を行った。この操作を繰り返しIr
−Ptの被覆を３μｍの厚みとした電極を作製した。該電
極を第１図に示す装置にて陽極３及び陰極４として配置
し、５％硝酸−２％フッ酸溶液中で陽極電流密度0.1A/c
m2、温度50℃の条件で10時間電解、２時間電解停止を繰
り返し行い、電極寿命試験を行った。比較例として、実
施例１の比較例として用いたと同じ高珪素鋳鉄電極を同
様に配置し、同様に電解を行った。その結果、得られた
電解電圧の経時変化を第２図に、実施例を（イ）、比較
例を（ロ）の曲線として示した。第２図から明らかのよ
うに、本発明による不溶性電極を陽極及び陰極に用いた
方が、比較例の高珪素鋳鉄電極を用いた場合に比べて電
解電圧が約3V低く、更に比較例では30日程度経過した頃
から電解電圧が上昇し、45日以降では通電不可能となっ
たが、本発明の実施例では75日を経過しても尚安定であ
った。
実施例３ 厚さ10mm、縦100mm、横100mmのフェライト電極を陽極と
し、水酸化ナトリウム30g/l、クエン酸ナトリウム30g/
l、シアン化ナトリウム10g/lの溶液中、温度60℃、電流
密度0.1A/cm2の条件にて鋼板を陰極として１ケ月間連続
電解を行い、鋼板の陰極洗浄を行った。比較として、同
じ大きさのグラファイト電極を陽極として同様に供試し
た。
し、水酸化ナトリウム30g/l、クエン酸ナトリウム30g/
l、シアン化ナトリウム10g/lの溶液中、温度60℃、電流
密度0.1A/cm2の条件にて鋼板を陰極として１ケ月間連続
電解を行い、鋼板の陰極洗浄を行った。比較として、同
じ大きさのグラファイト電極を陽極として同様に供試し
た。
通電直後、グラファイト電極を用いた電解液はグラファ
イト粒子が分散し黒く濁ったが、フェライト電極を用い
た電解液では大きな変化は見られなかった。更に、１ケ
月通電後、各電極を検査したところグラファイト電極で
は消耗が極めて大きかったが、フェライト電極では僅か
な消耗は見られたものの、大きな変化は見られなかっ
た。又、グラファイト電極を用い処理を行った鋼板には
グラファイト微粒子が吸着し水洗により除去出来なかっ
たため、再度酸洗を行わなければならなかった。
イト粒子が分散し黒く濁ったが、フェライト電極を用い
た電解液では大きな変化は見られなかった。更に、１ケ
月通電後、各電極を検査したところグラファイト電極で
は消耗が極めて大きかったが、フェライト電極では僅か
な消耗は見られたものの、大きな変化は見られなかっ
た。又、グラファイト電極を用い処理を行った鋼板には
グラファイト微粒子が吸着し水洗により除去出来なかっ
たため、再度酸洗を行わなければならなかった。
実施例４ 市販のチタン板を用い、実施例２と同様の操作を行い白
金メッキ中間層被覆を有するIr−Pt電極を作製した。該
電極及び比較例として高珪素鋳鉄電極を用い、炭酸ナト
リウム30g/l、水酸化ナトリウム20g/l、第３リン酸ナト
リウム30g/lの電解液を用い、陽極電流密度0.05A/cm2、
温度90℃の条件で実施例２と同じ電解槽を用い鋼板の連
続電解脱脂洗浄を行った。
金メッキ中間層被覆を有するIr−Pt電極を作製した。該
電極及び比較例として高珪素鋳鉄電極を用い、炭酸ナト
リウム30g/l、水酸化ナトリウム20g/l、第３リン酸ナト
リウム30g/lの電解液を用い、陽極電流密度0.05A/cm2、
温度90℃の条件で実施例２と同じ電解槽を用い鋼板の連
続電解脱脂洗浄を行った。
その結果、得られた電解槽電圧の経時変化を第３図に、
本発明による実施例を（イ）、比較例を（ロ）の曲線で
示した。
本発明による実施例を（イ）、比較例を（ロ）の曲線で
示した。
第３図に示される様に、比較例である高珪素鋳鉄電極を
用いた場合は、初めの１ケ月程度は本発明の実施例の電
極に比べ約1V程度電解電圧が低かったものの、徐々に電
圧が上昇し約６ケ月を経過した時点で通電不能となっ
た。一方、本発明の実施例では10ケ月後も尚安定して電
解することが可能であった。
用いた場合は、初めの１ケ月程度は本発明の実施例の電
極に比べ約1V程度電解電圧が低かったものの、徐々に電
圧が上昇し約６ケ月を経過した時点で通電不能となっ
た。一方、本発明の実施例では10ケ月後も尚安定して電
解することが可能であった。
本発明は、鋼板の電解酸洗又は電解脱脂において、電極
として導電性基体上にイリジウム、ルテニウム又はその
酸化物と、白金又は卑金属酸化物とからなる複合電極被
覆を設けた不溶性電極又はフェライト電極を用いるの
で、電解液及び処理鋼板を汚染することがない。又、電
極寿命が長く、低い電解電圧で長期間安定した電解操業
が可能となる。そのため、従来の高珪素鋳鉄電極やグラ
ファイト電極等の消耗性電極の使用に比べ品質の向上、
電力費の低減と共に、電極取り替えの頻度が極めて少な
くすみ、生産性の向上が計れ、その工業的価値は極めて
大きい。
として導電性基体上にイリジウム、ルテニウム又はその
酸化物と、白金又は卑金属酸化物とからなる複合電極被
覆を設けた不溶性電極又はフェライト電極を用いるの
で、電解液及び処理鋼板を汚染することがない。又、電
極寿命が長く、低い電解電圧で長期間安定した電解操業
が可能となる。そのため、従来の高珪素鋳鉄電極やグラ
ファイト電極等の消耗性電極の使用に比べ品質の向上、
電力費の低減と共に、電極取り替えの頻度が極めて少な
くすみ、生産性の向上が計れ、その工業的価値は極めて
大きい。
第１図は、本発明の電解酸洗法の例を示す概略説明図で
ある。 第２図は、本発明による電解酸洗法における電解電圧の
経時変化を比較例と対比して示した測定図である。 第３図は、本発明による電解脱脂法における電解電圧の
経時変化を比較例と対比して示した測定図である。 １……鋼板、２……電解液 ３……陽極、４……陰極 ５……電源、６……ロール ７……隔壁
ある。 第２図は、本発明による電解酸洗法における電解電圧の
経時変化を比較例と対比して示した測定図である。 第３図は、本発明による電解脱脂法における電解電圧の
経時変化を比較例と対比して示した測定図である。 １……鋼板、２……電解液 ３……陽極、４……陰極 ５……電源、６……ロール ７……隔壁
Claims (3)
- 【請求項１】鋼板を電極を配置した水溶液中で電解酸洗
又は電解脱脂する方法において、電極として導電性基体
上にイリジウム、ルテニウム又はその酸化物と、白金又
はTi、Zr、Nb、Sn、Sb、Ta、Co、Siの卑金属酸化物の少
くとも１種とからなる複合電極被覆を設けた不溶性電極
又はフェライト電極を用いることを特徴とする方法。 - 【請求項２】導電性基体がFe、Ni、Ti、Ta、Nb、Zr又は
これらの合金、又はこれらの金属の表面を窒化、硼化又
は炭化処理したものである不溶性電極を用いる特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法。 - 【請求項３】導電性基体と電極被覆との間に、白金族金
属又はTi、Ta、Nb、Zr、Sb、Snの金属酸化物の少なくと
も１種を含む中間層を有する不溶性電極を用いる特許請
求の範囲第（１）項に記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1278489A JPH0726240B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | 鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法 |
| DE69016612T DE69016612T2 (de) | 1989-10-27 | 1990-10-25 | Methode zum elektrolytischen Beizen oder Entfetten von Stahlband. |
| US07/603,119 US5141606A (en) | 1989-10-27 | 1990-10-25 | Method for the electrolytic pickling or degreasing of steel plate |
| EP90830480A EP0430893B1 (en) | 1989-10-27 | 1990-10-25 | Method for the electrolytic pickling or degreasing of steel plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1278489A JPH0726240B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | 鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03140500A JPH03140500A (ja) | 1991-06-14 |
| JPH0726240B2 true JPH0726240B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17598041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1278489A Expired - Lifetime JPH0726240B2 (ja) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | 鋼板の電解酸洗又は電解脱脂方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5141606A (ja) |
| EP (1) | EP0430893B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0726240B2 (ja) |
| DE (1) | DE69016612T2 (ja) |
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| US6837985B2 (en) | 1999-09-20 | 2005-01-04 | Aeromet Technologies, Inc. | External counter electrode |
| US6294072B1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-09-25 | Aeromet Technologies, Inc. | Removal of metal oxide scale from metal products |
| DE19951325C2 (de) * | 1999-10-20 | 2003-06-26 | Atotech Deutschland Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum elektrolytischen Behandeln von elektrisch gegeneinander isolierten, elektrisch leitfähigen Strukturen auf Oberflächen von elektrisch isolierendem Folienmaterial sowie Anwendungen des Verfahrens |
| IT1317896B1 (it) * | 2000-08-10 | 2003-07-15 | Ct Sviluppo Materiali Spa | Metodo di decapaggio elettrolitico continuo di prodotti metallici concelle alimentate a corrente alternata. |
| JP4615847B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2011-01-19 | 株式会社フルヤ金属 | 耐食材及びその製造方法 |
| CN100453708C (zh) * | 2004-10-16 | 2009-01-21 | 太原钢铁(集团)有限公司 | 酸洗池用高硅铁基合金电极板及其制造方法 |
| EP1712660A1 (de) * | 2005-04-12 | 2006-10-18 | Enthone Inc. | Unlösliche Anode |
| JP5852413B2 (ja) * | 2011-11-04 | 2016-02-03 | 日本特殊陶業株式会社 | スパークプラグの製造方法 |
| JP5982905B2 (ja) | 2012-03-19 | 2016-08-31 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| JP5794284B2 (ja) * | 2013-11-22 | 2015-10-14 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 高強度鋼板の製造方法 |
| NL2023225B1 (en) * | 2019-05-28 | 2020-12-07 | Advanced Mat Solutions B V | Process for producing corrosion resistant alloy clad metal pipes |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5442934A (en) * | 1977-09-10 | 1979-04-05 | Nec Corp | Print control circuit for line printer |
| JPS5442936A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-05 | Ricoh Co Ltd | Data compression encoding system |
| BR8006373A (pt) * | 1979-10-08 | 1981-04-14 | Diamond Shamrock Corp | Eletrodo para uso em processos eletroliticos, processo para sua fabricacao, e uso do eletrodo |
| US4391685A (en) * | 1981-02-26 | 1983-07-05 | Republic Steel Corporation | Process for electrolytically pickling steel strip material |
| JPS59232279A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-27 | Hitachi Ltd | 金属表面酸化物の除去方法 |
| US4493754A (en) * | 1983-12-30 | 1985-01-15 | At&T Bell Laboratories | Electrodes for palladium electroplating process |
| FR2596776B1 (fr) * | 1986-04-03 | 1988-06-03 | Atochem | Cathode pour electrolyse et un procede de fabrication de ladite cathode |
| JPH0759759B2 (ja) * | 1988-10-29 | 1995-06-28 | 株式会社日立製作所 | 焼鈍されたステンレス鋼帯の脱スケール方法及び装置 |
-
1989
- 1989-10-27 JP JP1278489A patent/JPH0726240B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-25 US US07/603,119 patent/US5141606A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-25 DE DE69016612T patent/DE69016612T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-25 EP EP90830480A patent/EP0430893B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0430893B1 (en) | 1995-02-01 |
| DE69016612T2 (de) | 1995-09-28 |
| EP0430893A1 (en) | 1991-06-05 |
| DE69016612D1 (de) | 1995-03-16 |
| US5141606A (en) | 1992-08-25 |
| JPH03140500A (ja) | 1991-06-14 |
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