JPH07268218A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JPH07268218A JPH07268218A JP6087991A JP8799194A JPH07268218A JP H07268218 A JPH07268218 A JP H07268218A JP 6087991 A JP6087991 A JP 6087991A JP 8799194 A JP8799194 A JP 8799194A JP H07268218 A JPH07268218 A JP H07268218A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬化後、適度に調整されたモジュラスを有
し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形品に
なり得るシリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 (A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤
とするシリコーンゴム組成物100重量部と(B)平均単
位式: 【化1】 (式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a,
bは正の数であり、c,dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量が1,0
00以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量
部からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形品に
なり得るシリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 (A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤
とするシリコーンゴム組成物100重量部と(B)平均単
位式: 【化1】 (式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a,
bは正の数であり、c,dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量が1,0
00以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量
部からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーンゴム組成物に
関し、詳しくは、硬化後、適度に調整されたモジュラス
を有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形
品になり得るシリコーンゴム組成物に関する。
関し、詳しくは、硬化後、適度に調整されたモジュラス
を有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形
品になり得るシリコーンゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術とその問題点】従来、架橋性ジオルガノシ
ロキサンを主剤とするシリコーンゴム組成物は知られて
おり、例えば、キーボードパッド,魔法瓶のパッキング
等に使用されている。しかし、この種のシリコーンゴム
組成物は硬化後のシリコーンゴム成形品の引き裂き強度
が低いという問題点があった。また、シルエチレンシロ
キサンポリマーを主剤とする高強度シリコーンゴム組成
物(特開平4−89866号公報)、直鎖状シルアルキ
レンシロキサンポリマーを主剤とするシリコーンゴム組
成物(特開平5−171048号公報、特開平5−24
7349号公報)が提案されている。しかし、これらの
ポリマーの高分子量体を得ることは、通常、その環状シ
ロキサンを合成し開環重合を行うための工程が長く、か
つ、ポリマーの収率が低いという問題点があった。
ロキサンを主剤とするシリコーンゴム組成物は知られて
おり、例えば、キーボードパッド,魔法瓶のパッキング
等に使用されている。しかし、この種のシリコーンゴム
組成物は硬化後のシリコーンゴム成形品の引き裂き強度
が低いという問題点があった。また、シルエチレンシロ
キサンポリマーを主剤とする高強度シリコーンゴム組成
物(特開平4−89866号公報)、直鎖状シルアルキ
レンシロキサンポリマーを主剤とするシリコーンゴム組
成物(特開平5−171048号公報、特開平5−24
7349号公報)が提案されている。しかし、これらの
ポリマーの高分子量体を得ることは、通常、その環状シ
ロキサンを合成し開環重合を行うための工程が長く、か
つ、ポリマーの収率が低いという問題点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点について鋭意検討した結果本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、硬化後、適度に調整されたモジ
ュラスを有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴ
ム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を提供するこ
とにある。
題点について鋭意検討した結果本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、硬化後、適度に調整されたモジ
ュラスを有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴ
ム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を提供するこ
とにある。
【0004】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とする
シリコーンゴム組成物100重量部と(B)平均単位式:
は、(A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とする
シリコーンゴム組成物100重量部と(B)平均単位式:
【化2】 (式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a,
bは正の数であり、c,dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量が1,0
00以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量
部からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物に関
する。
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a,
bは正の数であり、c,dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量が1,0
00以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量
部からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物に関
する。
【0005】以下、本発明のシリコーンゴム組成物につ
いて詳細に説明する。本発明に使用される(A)成分の架
橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とするシリコーン
ゴム組成物は、硬化してゴム状弾性を有するシリコーン
ゴム成形品になり得るものであり、かかる組成物として
は、付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物、縮合反応
硬化型のシリコーンゴム組成物、有機過酸化物硬化型の
シリコーンゴム組成物が例示される。
いて詳細に説明する。本発明に使用される(A)成分の架
橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とするシリコーン
ゴム組成物は、硬化してゴム状弾性を有するシリコーン
ゴム成形品になり得るものであり、かかる組成物として
は、付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物、縮合反応
硬化型のシリコーンゴム組成物、有機過酸化物硬化型の
シリコーンゴム組成物が例示される。
【0006】付加反応硬化型の硬化性シリコーンゴム組
成物としては、 (a)25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくとも 2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、1分子中に3個 以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.5〜90重量部、 (c)無機質充填剤 1〜90重量部 および (d)白金系触媒 (a)成分と(b)成分の合計量100万重量部に 対して白金金属として0.1〜1,000重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
成物としては、 (a)25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくとも 2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、1分子中に3個 以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.5〜90重量部、 (c)無機質充填剤 1〜90重量部 および (d)白金系触媒 (a)成分と(b)成分の合計量100万重量部に 対して白金金属として0.1〜1,000重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
【0007】この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(a)成分の架橋性ジオルガノポリシロキサ
ンは主剤であり、25℃における粘度が40センチポイ
ズ以上であり、かつ1分子中に少なくとも2個のアルケ
ニル基を有することが必要である。このような(a)成分
の代表例は、平均単位式:R4 aSiO(4-a)/2(式中、
R4は一価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の
数である。)で表される化合物である。上式中、R4の
一価炭化水素基として具体的には、メチル基,エチル
基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル基,
アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキセニル基等
のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キシリル基等
のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等のアラルキ
ル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、R4のア
ルケニル基以外の一価炭化水素基としてはメチル基が好
ましい。また、上式中、aは1.95〜2.05の数であ
る。また、(a)成分の分子構造は特に限定されず、例え
ば、直鎖状,環状,網状,一部分岐を有する直鎖状が挙
げられ、好ましくは直鎖状である。また、(a)成分の分
子構造が直鎖状である場合には、その分子鎖末端基とし
て具体的には、トリメチルシロキシ基,ジメチルビニル
シロキシ基,ジメチルフェニルシロキシ基,ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基が例示される。また、(a)成分の2
5℃における粘度は、40センチポイズ以上であること
が必要であり、その上限としては生ゴム状の粘度のもの
まで使用することができる。これは、(a)成分の粘度が
40センチポイズ未満であると、硬化後のシリコーンゴ
ム成形品の物理強度が低下するためである。
物において、(a)成分の架橋性ジオルガノポリシロキサ
ンは主剤であり、25℃における粘度が40センチポイ
ズ以上であり、かつ1分子中に少なくとも2個のアルケ
ニル基を有することが必要である。このような(a)成分
の代表例は、平均単位式:R4 aSiO(4-a)/2(式中、
R4は一価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の
数である。)で表される化合物である。上式中、R4の
一価炭化水素基として具体的には、メチル基,エチル
基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル基,
アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキセニル基等
のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キシリル基等
のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等のアラルキ
ル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、R4のア
ルケニル基以外の一価炭化水素基としてはメチル基が好
ましい。また、上式中、aは1.95〜2.05の数であ
る。また、(a)成分の分子構造は特に限定されず、例え
ば、直鎖状,環状,網状,一部分岐を有する直鎖状が挙
げられ、好ましくは直鎖状である。また、(a)成分の分
子構造が直鎖状である場合には、その分子鎖末端基とし
て具体的には、トリメチルシロキシ基,ジメチルビニル
シロキシ基,ジメチルフェニルシロキシ基,ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基が例示される。また、(a)成分の2
5℃における粘度は、40センチポイズ以上であること
が必要であり、その上限としては生ゴム状の粘度のもの
まで使用することができる。これは、(a)成分の粘度が
40センチポイズ未満であると、硬化後のシリコーンゴ
ム成形品の物理強度が低下するためである。
【0008】(a)成分のジオルガノポリシロキサンとし
て具体的には、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン,分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体,分子鎖両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルビニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチル(5−ヘキセニル)シロ
キサン共重合体,分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体,分子鎖両末端ジメ
チルヒドロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン,分
子鎖両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。
て具体的には、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン,分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体,分子鎖両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルビニルポリシロキサン,分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体,分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチル(5−ヘキセニル)シロ
キサン共重合体,分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体,分子鎖両末端ジメ
チルヒドロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン,分
子鎖両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。
【0009】この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(b)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは架橋剤として作用し、25℃における粘度が
1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に3
個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが必要で
ある。このような(b)成分の代表例は、平均単位式:R
5 bSiO(4-b)/2(式中、R5はアルケニル基を除く一価
炭化水素基または水素原子であり、bは1.50〜3.0
0の数である。)で表すことができる。上式中、R5は
アルケニル基を除く一価炭化水素基または水素原子であ
り、上式で表されるオルガノポリシロキサン分子中の少
なくとも3個のR5は水素原子であることが必要であ
る。R5の一価炭化水素基として具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;
フェニル基,トリル基,キシリル基等のアリール基;ベ
ンジル基,フェネチル基等のアラルキル基;3−クロロ
プロピル基,3,3,3−トリフロロプロピル基等のハロ
置換アルキル基が例示され、メチル基であることが好ま
しい。(b)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、
直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れ好ましくは直鎖状である。(b)成分の分子構造が直鎖
状である場合には、その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基,ジメチルフェニルシロキシ
基,ジメチルハイドロジェンシロキシ基,ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(b)成分の25
℃における粘度は、1〜1,000センチポイズの範囲
であることが必要であり、5〜500センチポイズの範
囲であることが好ましい。これは、(b)成分の25℃に
おける粘度が1センチポイズ未満であると、(b)成分が
揮発し易く、得られるシリコーンゴム組成物の組成が安
定しないためであり、またこの粘度が1,000センチ
ポイズを越えると、得られたシリコーンゴム組成物の硬
化時間が短すぎるためである。
物において、(b)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは架橋剤として作用し、25℃における粘度が
1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に3
個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが必要で
ある。このような(b)成分の代表例は、平均単位式:R
5 bSiO(4-b)/2(式中、R5はアルケニル基を除く一価
炭化水素基または水素原子であり、bは1.50〜3.0
0の数である。)で表すことができる。上式中、R5は
アルケニル基を除く一価炭化水素基または水素原子であ
り、上式で表されるオルガノポリシロキサン分子中の少
なくとも3個のR5は水素原子であることが必要であ
る。R5の一価炭化水素基として具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;
フェニル基,トリル基,キシリル基等のアリール基;ベ
ンジル基,フェネチル基等のアラルキル基;3−クロロ
プロピル基,3,3,3−トリフロロプロピル基等のハロ
置換アルキル基が例示され、メチル基であることが好ま
しい。(b)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、
直鎖状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れ好ましくは直鎖状である。(b)成分の分子構造が直鎖
状である場合には、その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基,ジメチルフェニルシロキシ
基,ジメチルハイドロジェンシロキシ基,ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(b)成分の25
℃における粘度は、1〜1,000センチポイズの範囲
であることが必要であり、5〜500センチポイズの範
囲であることが好ましい。これは、(b)成分の25℃に
おける粘度が1センチポイズ未満であると、(b)成分が
揮発し易く、得られるシリコーンゴム組成物の組成が安
定しないためであり、またこの粘度が1,000センチ
ポイズを越えると、得られたシリコーンゴム組成物の硬
化時間が短すぎるためである。
【0010】(b)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体が例示される。
ロキサンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体が例示される。
【0011】この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(b)成分の配合量は(a)成分100重量部
に対して0.5〜90重量部の範囲であることが必要で
あり、さらに1〜80重量部の範囲であることが好まし
い。これは(b)成分の配合量が、(a)成分100重量部
に対して0.5重量部未満であると、得られたシリコー
ンゴム組成物の硬化性が不十分となるためであり、ま
た、この配合量が90重量部を越えると、得られたシリ
コーンゴム成形品の物理強度が低下するためである。
物において、(b)成分の配合量は(a)成分100重量部
に対して0.5〜90重量部の範囲であることが必要で
あり、さらに1〜80重量部の範囲であることが好まし
い。これは(b)成分の配合量が、(a)成分100重量部
に対して0.5重量部未満であると、得られたシリコー
ンゴム組成物の硬化性が不十分となるためであり、ま
た、この配合量が90重量部を越えると、得られたシリ
コーンゴム成形品の物理強度が低下するためである。
【0012】この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(c)成分の無機質充填剤としては、従来知
られているシリコーンゴム組成物に使用されている各種
の無機質充填剤を用いることができる。具体的には、煙
霧質シリカ,沈降性シリカ,カーボンブラック,炭酸カ
ルシウム,石英粉末,タルク,二酸化チタン,酸化アル
ミニウム,セリサイト,ペントナイト等の補強性無機充
填剤、ガラス繊維,アスベスト,有機繊維等の充填剤な
どが挙げられる。本発明組成物に使用される(c)成分の
無機質充填剤としては、従来公知の補強性シリカ微粉末
が好ましく、その種類としては、乾式法で得られるヒュ
ームドシリカ微粉末,焼成シリカ微粉末,湿式法で得ら
れる沈殿シリカ微粉末であり、またこれらのシリカ微粉
末の表面がジメチルジクロロシランやヘキサメチルジシ
ラザンで処理された疎水性シリカ微粉末も挙げられる。
それらの比表面積は50m2/g以上であるが、100
〜400m2/gの範囲であることが好ましい。
物において、(c)成分の無機質充填剤としては、従来知
られているシリコーンゴム組成物に使用されている各種
の無機質充填剤を用いることができる。具体的には、煙
霧質シリカ,沈降性シリカ,カーボンブラック,炭酸カ
ルシウム,石英粉末,タルク,二酸化チタン,酸化アル
ミニウム,セリサイト,ペントナイト等の補強性無機充
填剤、ガラス繊維,アスベスト,有機繊維等の充填剤な
どが挙げられる。本発明組成物に使用される(c)成分の
無機質充填剤としては、従来公知の補強性シリカ微粉末
が好ましく、その種類としては、乾式法で得られるヒュ
ームドシリカ微粉末,焼成シリカ微粉末,湿式法で得ら
れる沈殿シリカ微粉末であり、またこれらのシリカ微粉
末の表面がジメチルジクロロシランやヘキサメチルジシ
ラザンで処理された疎水性シリカ微粉末も挙げられる。
それらの比表面積は50m2/g以上であるが、100
〜400m2/gの範囲であることが好ましい。
【0013】この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(c)成分の配合量は、(a)成分100重量
部に対して1〜90重量部の範囲であることが必要であ
り、さらに1〜80重量部の範囲であることが好まし
い。これは、(c)成分の配合量が、(a)成分100重量
部に対して90重量部をこえると、得られたシリコーン
ゴム組成物の硬化性が不十分となるためであり、また、
この配合量が1重量部未満であると、得られたシリコー
ンゴム成形品の物理強度が低下するためである。
物において、(c)成分の配合量は、(a)成分100重量
部に対して1〜90重量部の範囲であることが必要であ
り、さらに1〜80重量部の範囲であることが好まし
い。これは、(c)成分の配合量が、(a)成分100重量
部に対して90重量部をこえると、得られたシリコーン
ゴム組成物の硬化性が不十分となるためであり、また、
この配合量が1重量部未満であると、得られたシリコー
ンゴム成形品の物理強度が低下するためである。
【0014】(d)成分の白金系触媒は、(a)成分と(b)
成分の付加反応を促進して硬化させるための触媒であ
る。(d)成分として具体的には、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンとの錯
体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体、塩化白金
酸とケトン類との錯体、白金を担持したアルミナ微粉
末、白金を担持したシリカ微粉末、白金黒が例示され
る。かかる(d)成分の配合量は触媒量であれば特に限定
されず、好ましくは(a)成分と(b)成分の合計量100
万重量部に対して、白金金属として1〜1,000重量
部となるような量である。
成分の付加反応を促進して硬化させるための触媒であ
る。(d)成分として具体的には、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンとの錯
体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体、塩化白金
酸とケトン類との錯体、白金を担持したアルミナ微粉
末、白金を担持したシリカ微粉末、白金黒が例示され
る。かかる(d)成分の配合量は触媒量であれば特に限定
されず、好ましくは(a)成分と(b)成分の合計量100
万重量部に対して、白金金属として1〜1,000重量
部となるような量である。
【0015】さらに、この付加反応硬化型のシリコーン
ゴム組成物には、上記(a)成分〜(d)成分以外に、該組
成物の室温における保存安定性を付与するため、付加反
応抑制剤を配合することができる。付加反応抑制剤とし
て具体的には、3−メチル−1−ブチン−3−オール、
3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メ
チル−1−ペンテン−3−オール、フェニルブチノール
等のアルキニルアルコール;3−メチル−3−ペンテン
−1−イン、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−イ
ン、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシロキサン環状
体が例示される。かかる付加反応抑制剤の配合量は任意
であり、好ましくは(a)成分100重量部に対して0.
001〜5重量部の範囲である。
ゴム組成物には、上記(a)成分〜(d)成分以外に、該組
成物の室温における保存安定性を付与するため、付加反
応抑制剤を配合することができる。付加反応抑制剤とし
て具体的には、3−メチル−1−ブチン−3−オール、
3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メ
チル−1−ペンテン−3−オール、フェニルブチノール
等のアルキニルアルコール;3−メチル−3−ペンテン
−1−イン、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−イ
ン、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシロキサン環状
体が例示される。かかる付加反応抑制剤の配合量は任意
であり、好ましくは(a)成分100重量部に対して0.
001〜5重量部の範囲である。
【0016】また、縮合反応硬化型のシリコーンゴム組
成物としては、 (a')25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくと も2個のシラノール基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b')一般式:R'eSiX4-e (式中、R'は、炭素数1〜8の置換または非置換の1価炭化水素基であり、e は0,1,または2であり、Xは湿気加水分解性基である。)で示されるオルガ ノシランまたはその部分加水分解縮合物 0.5〜90重量部、 (c')無機質充填剤 1〜90重量部 および (d')縮合反応促進触媒 0.01〜20重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
成物としては、 (a')25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくと も2個のシラノール基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b')一般式:R'eSiX4-e (式中、R'は、炭素数1〜8の置換または非置換の1価炭化水素基であり、e は0,1,または2であり、Xは湿気加水分解性基である。)で示されるオルガ ノシランまたはその部分加水分解縮合物 0.5〜90重量部、 (c')無機質充填剤 1〜90重量部 および (d')縮合反応促進触媒 0.01〜20重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
【0017】この縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(a')成分のジオルガノポリシロキサンは
主剤であり、25℃における粘度が40センチポイズ以
上であり、かつ1分子中に少なくとも2個のシラノール
基を有することが必要である。このような(a')成分の
代表例は、平均単位式:R6 cSiO(4-c)/2(式中、R6
は一価炭化水素基またはシラノール基であり、cは1.
95〜2.05の数である。)で表すことができる。上
式中、R6は一価炭化水素基またはシラノール基であ
り、上式で表されるジオルガノポリシロキサン分子の少
なくとも2個のR6はシラノール基であることが必要で
ある。R6の一価炭化水素基として具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;
ビニル基,アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキ
セニル基等のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キ
シリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等
のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−ト
リフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例示さ
れ、メチル基であることが好ましい。また、上式中、c
は1.95〜2.05の数である。また、(a')成分の分
子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、網
状、一部分岐を有するものが挙げられるが、好ましくは
直鎖状である。また、(a')成分の分子構造が直鎖状で
ある場合には、その分子鎖末端基として具体的には、ジ
メチルヒドロキシシロキシ基,メチルフェニルヒドロキ
シシロキシ基が例示される。また、(a')成分の25℃
における粘度は、40センチポイズ以上であることが必
要であり、その上限としては生ゴム状の粘度のものまで
使用することができる。これは、(a')成分の粘度が4
0センチポイズ未満であると、硬化後のシリコーンゴム
組成物の基材への浸透が大きくなり過ぎるためである。
本発明の組成物を無溶剤型として使用する場合には、
(a')成分の25℃における粘度は、40〜10,000
センチポイズの範囲であることが好ましく、さらに10
0〜5,000センチポイズの範囲であることが好まし
い。また、本発明の組成物を溶剤型として使用する場合
には、(a')成分の25℃における粘度は、100,00
0センチポイズから生ゴム状の形態を示す粘度のものま
でが好ましく、さらに500,000センチポイズから
生ゴム状の形態を示す粘度のものまでが好ましい。
物において、(a')成分のジオルガノポリシロキサンは
主剤であり、25℃における粘度が40センチポイズ以
上であり、かつ1分子中に少なくとも2個のシラノール
基を有することが必要である。このような(a')成分の
代表例は、平均単位式:R6 cSiO(4-c)/2(式中、R6
は一価炭化水素基またはシラノール基であり、cは1.
95〜2.05の数である。)で表すことができる。上
式中、R6は一価炭化水素基またはシラノール基であ
り、上式で表されるジオルガノポリシロキサン分子の少
なくとも2個のR6はシラノール基であることが必要で
ある。R6の一価炭化水素基として具体的には、メチル
基,エチル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;
ビニル基,アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキ
セニル基等のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キ
シリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等
のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−ト
リフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例示さ
れ、メチル基であることが好ましい。また、上式中、c
は1.95〜2.05の数である。また、(a')成分の分
子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、網
状、一部分岐を有するものが挙げられるが、好ましくは
直鎖状である。また、(a')成分の分子構造が直鎖状で
ある場合には、その分子鎖末端基として具体的には、ジ
メチルヒドロキシシロキシ基,メチルフェニルヒドロキ
シシロキシ基が例示される。また、(a')成分の25℃
における粘度は、40センチポイズ以上であることが必
要であり、その上限としては生ゴム状の粘度のものまで
使用することができる。これは、(a')成分の粘度が4
0センチポイズ未満であると、硬化後のシリコーンゴム
組成物の基材への浸透が大きくなり過ぎるためである。
本発明の組成物を無溶剤型として使用する場合には、
(a')成分の25℃における粘度は、40〜10,000
センチポイズの範囲であることが好ましく、さらに10
0〜5,000センチポイズの範囲であることが好まし
い。また、本発明の組成物を溶剤型として使用する場合
には、(a')成分の25℃における粘度は、100,00
0センチポイズから生ゴム状の形態を示す粘度のものま
でが好ましく、さらに500,000センチポイズから
生ゴム状の形態を示す粘度のものまでが好ましい。
【0018】(a')成分のジオルガノポリシロキサンと
して具体的には、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメ
チルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
フェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチル
フェニルポリシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチ
ルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ル(5−ヘキセニル)シロキサン共重合体、分子鎖両末
端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフェニルポ
リシロキサンが例示される。
して具体的には、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメ
チルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
フェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチル
フェニルポリシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチ
ルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ル(5−ヘキセニル)シロキサン共重合体、分子鎖両末
端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフェニルポ
リシロキサンが例示される。
【0019】この縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成
物において、(b')成分のオルガノシランまたはその部
分加水分解縮合物は、架橋剤として作用し、本発明組成
物を室温で硬化させる働きをする。式中、eは0,1ま
たは2であるが、好ましくは1である。Xは湿気加水分
解性基であり、ジオルガノケトオキシム基,アルコキシ
基,アシロキシ基,モノオルガノアミノ基,ジオルガノ
アミノ基,N−オルガノアシルアミノ基,N,N−ジオ
ルガノヒドロキシアミノ基,アルケニロキシ基等があ
る。具体例としては、ジメチルケトオキシム基,メチル
エチルケトオキシム基,メトキシ基,エトキシ基,アセ
トキシ基,N−ブチルアミノ基,メチルアセトアミド
基,N,N−ジエチルヒドロキシアミノ基,プロペノキ
シ基等が挙げられる。R'は、炭素数1〜8の置換また
は非置換の1価炭化水素基であり、eは0,1または2
であり、具体例としては、メチル基,エチル基,tert−
ブチル基,2−エチルヘキシル基,ドデシル基,オクタ
デシル基などのアルキル基、ビニル基,アリル基,ヘキ
サジエニル基などのアルケニル基、シクロペンチル基,
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、シクロペン
テニル基,シクロヘキセニル基などのシクロアルケニル
基、フェニル基,ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基,フェニルエチル基,キシリル基のようなアラルキ
ル基、トリル基,ジメチルフェニル基のようなアルカリ
ル基、クロロメチル基,クロロプロピル基などのハロゲ
ン化炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基,
F(CF2)aCH2CH2−基(aは、上記と同じ)など
のフルオロアルキル基などである。好適な例としては、
メチル基,ビニル基が挙げられる。
物において、(b')成分のオルガノシランまたはその部
分加水分解縮合物は、架橋剤として作用し、本発明組成
物を室温で硬化させる働きをする。式中、eは0,1ま
たは2であるが、好ましくは1である。Xは湿気加水分
解性基であり、ジオルガノケトオキシム基,アルコキシ
基,アシロキシ基,モノオルガノアミノ基,ジオルガノ
アミノ基,N−オルガノアシルアミノ基,N,N−ジオ
ルガノヒドロキシアミノ基,アルケニロキシ基等があ
る。具体例としては、ジメチルケトオキシム基,メチル
エチルケトオキシム基,メトキシ基,エトキシ基,アセ
トキシ基,N−ブチルアミノ基,メチルアセトアミド
基,N,N−ジエチルヒドロキシアミノ基,プロペノキ
シ基等が挙げられる。R'は、炭素数1〜8の置換また
は非置換の1価炭化水素基であり、eは0,1または2
であり、具体例としては、メチル基,エチル基,tert−
ブチル基,2−エチルヘキシル基,ドデシル基,オクタ
デシル基などのアルキル基、ビニル基,アリル基,ヘキ
サジエニル基などのアルケニル基、シクロペンチル基,
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、シクロペン
テニル基,シクロヘキセニル基などのシクロアルケニル
基、フェニル基,ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基,フェニルエチル基,キシリル基のようなアラルキ
ル基、トリル基,ジメチルフェニル基のようなアルカリ
ル基、クロロメチル基,クロロプロピル基などのハロゲ
ン化炭化水素基、3,3,3−トリフルオロプロピル基,
F(CF2)aCH2CH2−基(aは、上記と同じ)など
のフルオロアルキル基などである。好適な例としては、
メチル基,ビニル基が挙げられる。
【0020】(b')成分の配合量は(a')成分100重量
部に対して0.5〜90重量部の範囲であることが必要
であり、さらに1〜80重量部の範囲であることが好ま
しい。これは、(b')成分の配合量が(a')成分100重
量部に対して0.5重量部未満であると、得られたシリ
コーンゴム組成物の硬化が不十分となるためであり、ま
たこの配合量が90重量部を越えると、得られたシリコ
ーンゴム成形品の物理強度が低下するためである。特に
は(a')成分のケイ素原子に結合した水酸基の量と、
(b')成分中の湿気加水分解性基Xの含有量を考慮し
て、湿気非存在下では長期間貯蔵可能であり、湿気存在
下では室温硬化するのに必要な量が選択される。
部に対して0.5〜90重量部の範囲であることが必要
であり、さらに1〜80重量部の範囲であることが好ま
しい。これは、(b')成分の配合量が(a')成分100重
量部に対して0.5重量部未満であると、得られたシリ
コーンゴム組成物の硬化が不十分となるためであり、ま
たこの配合量が90重量部を越えると、得られたシリコ
ーンゴム成形品の物理強度が低下するためである。特に
は(a')成分のケイ素原子に結合した水酸基の量と、
(b')成分中の湿気加水分解性基Xの含有量を考慮し
て、湿気非存在下では長期間貯蔵可能であり、湿気存在
下では室温硬化するのに必要な量が選択される。
【0021】(c')成分の無機質充填剤は、前記付加反
応硬化型のシリコーンゴム組成物にて説明した(c)成分
と同様であり同様なものが例示される。
応硬化型のシリコーンゴム組成物にて説明した(c)成分
と同様であり同様なものが例示される。
【0022】(d')成分の縮合反応促進触媒は、(a')成
分と(b')成分を縮合反応を促進して、該組成物を硬化
させるための触媒である。かかる触媒としては、通常、
シラノール基の脱水縮合に用いられるものが有効であ
る。具体的には、ジブチル錫アセテート,ジブチル錫ラ
ウレート,ジブチル錫ジオクトエート,オクトエ酸第1
錫,ナフテン酸第1錫,オレイン酸第1錫,イソ酪酸第
1錫,リノール酸第1錫,ステアリン酸第1錫,ベンゾ
ール酸第1錫,ナフトエ酸第1錫,ラウリン酸第1錫,
O−チム酸第1錫,β−ベンゾイルプロピオン酸第1
錫,クロトン酸第1錫,トロバ酸第1錫,P−ブロモ安
息香酸第1錫,パルミトオレイン酸第1錫,桂皮酸第1
錫、及びフェニル酢酸の第1錫塩等のカルボン酸の錫
塩,これらカルボン酸の鉄塩,マンガン塩もしくはコバ
ルト塩,テトラアルキルチタネート,ジアルキルチタネ
ートの錯塩,オルガノシロキシチタネート等が挙げられ
るが、(b')成分の湿気加水分解性基の種類に応じて適
合したものを選択して使用するのが好ましい。(d')成
分の配合量は、(a')成分100重量部に対して0.01
〜20重量部の範囲であることが必要である。
分と(b')成分を縮合反応を促進して、該組成物を硬化
させるための触媒である。かかる触媒としては、通常、
シラノール基の脱水縮合に用いられるものが有効であ
る。具体的には、ジブチル錫アセテート,ジブチル錫ラ
ウレート,ジブチル錫ジオクトエート,オクトエ酸第1
錫,ナフテン酸第1錫,オレイン酸第1錫,イソ酪酸第
1錫,リノール酸第1錫,ステアリン酸第1錫,ベンゾ
ール酸第1錫,ナフトエ酸第1錫,ラウリン酸第1錫,
O−チム酸第1錫,β−ベンゾイルプロピオン酸第1
錫,クロトン酸第1錫,トロバ酸第1錫,P−ブロモ安
息香酸第1錫,パルミトオレイン酸第1錫,桂皮酸第1
錫、及びフェニル酢酸の第1錫塩等のカルボン酸の錫
塩,これらカルボン酸の鉄塩,マンガン塩もしくはコバ
ルト塩,テトラアルキルチタネート,ジアルキルチタネ
ートの錯塩,オルガノシロキシチタネート等が挙げられ
るが、(b')成分の湿気加水分解性基の種類に応じて適
合したものを選択して使用するのが好ましい。(d')成
分の配合量は、(a')成分100重量部に対して0.01
〜20重量部の範囲であることが必要である。
【0023】有機過酸化物硬化型のシリコーンゴム組成
物としては、 (a")1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキ サン 100重量部、 (c")無機質充填剤 1〜90重量部 および (d")有機過酸化物 0.01〜20重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
物としては、 (a")1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキ サン 100重量部、 (c")無機質充填剤 1〜90重量部 および (d")有機過酸化物 0.01〜20重量部 からなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。
【0024】この有機過酸化物硬化型のシリコーンゴム
組成物において、(a")成分のジオルガノポリシロキサ
ンは主剤であり、1分子中に少なくとも2個のアルケニ
ル基を有することが必要である。このような(a")成分
の代表例は、平均単位式:R4 aSiO(4-a)/2(式中、
R4は一価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の
数である。)で表される化合物である。上式中、R4の
一価炭化水素基として具体的には、メチル基,エチル
基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル基,
アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキセニル基等
のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キシリル基等
のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等のアラルキ
ル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、但し、上
式で表されるオルガノポリシロキサン分子中の少なくと
も2個のR4は上記例示のアルケニル基であることが必
要であり、R4のアルケニル基以外の一価炭化水素基と
してはメチル基が好ましい。また、上式中、aは1.9
5〜2.05の数である。また、(a")成分の分子構造は
特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、網状、一部分
岐を有する直鎖状が挙げられ好ましくは直鎖状である。
また、この(a")成分のジオルガノポリシロキサンは2
5℃における粘度が100,000センチポイズを示す
ものから、生ゴム状の形態を示す高粘度のものが好まし
く、特に生ゴム状の形態を示す高粘度のものが好まし
い。また、(a")成分の分子構造が直鎖状である場合に
は、その分子鎖末端基として具体的には、トリメチルシ
ロキシ基,ジメチルビニルシロキシ基,ジメチルフェニ
ルシロキシ基,ジメチルヒドロキシシロキシ基が例示さ
れる。
組成物において、(a")成分のジオルガノポリシロキサ
ンは主剤であり、1分子中に少なくとも2個のアルケニ
ル基を有することが必要である。このような(a")成分
の代表例は、平均単位式:R4 aSiO(4-a)/2(式中、
R4は一価炭化水素基であり、aは1.95〜2.05の
数である。)で表される化合物である。上式中、R4の
一価炭化水素基として具体的には、メチル基,エチル
基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル基,
アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキセニル基等
のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キシリル基等
のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等のアラルキ
ル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、但し、上
式で表されるオルガノポリシロキサン分子中の少なくと
も2個のR4は上記例示のアルケニル基であることが必
要であり、R4のアルケニル基以外の一価炭化水素基と
してはメチル基が好ましい。また、上式中、aは1.9
5〜2.05の数である。また、(a")成分の分子構造は
特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、網状、一部分
岐を有する直鎖状が挙げられ好ましくは直鎖状である。
また、この(a")成分のジオルガノポリシロキサンは2
5℃における粘度が100,000センチポイズを示す
ものから、生ゴム状の形態を示す高粘度のものが好まし
く、特に生ゴム状の形態を示す高粘度のものが好まし
い。また、(a")成分の分子構造が直鎖状である場合に
は、その分子鎖末端基として具体的には、トリメチルシ
ロキシ基,ジメチルビニルシロキシ基,ジメチルフェニ
ルシロキシ基,ジメチルヒドロキシシロキシ基が例示さ
れる。
【0025】(a")成分のジオルガノポリシロキサンと
して具体的には、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロ
キサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチル(5−ヘキセニル)シ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジ
メチルヒドロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。
して具体的には、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロ
キサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチル(5−ヘキセニル)シ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジ
メチルヒドロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。
【0026】(c")成分の無機質充填剤は前記付加反応
硬化型のシリコーンゴム組成物にて説明した(c)成分と
同様であり同様のものが例示される。
硬化型のシリコーンゴム組成物にて説明した(c)成分と
同様であり同様のものが例示される。
【0027】(d")成分の有機過酸化物は、ベンゾイル
パーオキサイド,ジクミルパーオキサイド,ジターシャ
リ−ブチルパーオキサイド,タ−シャリ−ブチルモノク
ロロベンゾイルパ−オキサイド,2,5−ジメチル−2,
5−ジ(タ−シャリ−ブチルパ−オキシ)ヘキサン等が
例示される。(d")成分の配合量は、(a")成分100重
量部に対して0.01〜20重量部の範囲であることが
必要である。
パーオキサイド,ジクミルパーオキサイド,ジターシャ
リ−ブチルパーオキサイド,タ−シャリ−ブチルモノク
ロロベンゾイルパ−オキサイド,2,5−ジメチル−2,
5−ジ(タ−シャリ−ブチルパ−オキシ)ヘキサン等が
例示される。(d")成分の配合量は、(a")成分100重
量部に対して0.01〜20重量部の範囲であることが
必要である。
【0028】これらのシリコーンゴム組成物には、必要
に応じて、例えば、内部離型剤、耐熱添加剤、密封老化
改良剤、密着性向上剤、色素、顔料等の添加剤を添加す
ることができる。また、これらのシリコーンゴム組成物
は、これを有機溶剤に溶解したディスパージョンとして
使用することができる。
に応じて、例えば、内部離型剤、耐熱添加剤、密封老化
改良剤、密着性向上剤、色素、顔料等の添加剤を添加す
ることができる。また、これらのシリコーンゴム組成物
は、これを有機溶剤に溶解したディスパージョンとして
使用することができる。
【0029】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記の
ような(A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とす
るシリコーンゴム組成物100重量部と一般式:
ような(A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とす
るシリコーンゴム組成物100重量部と一般式:
【化3】 (式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a、
bは正の数であり、c、dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量1,00
0以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量部
からなることを特徴とする。この有機ケイ素重合体は、
これを配合したシリコーンゴム組成物を硬化して得られ
るシリコーンゴム成形品に適度のモジュラスを付与する
ための成分として作用し、特に引き裂き強度を向上させ
る働きをする。上式中、R1は脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的に
は、メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペン
チル基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリ
ル基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネ
チル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,
3,3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基
が例示され、好ましくはメチル基である。また、上式
中、R3は炭素数2〜10のアルキレン基であり、具体
的には、エチレン基,プロピレン基,ブチレン基,ペン
チレン基,ヘキシレン基,オクチレン基が例示される。
また、上式中、R2は水素原子、炭素数2〜10のアル
ケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ基または水酸基
のいずれかである。R2のアルケニル基として具体的に
は、ビニル基,アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,
ヘキセニル基,オクテニル基が例示され、R2のアルコ
キシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などが例示される。本発明のシ
リコーンゴム組成物において、付加反応硬化型のシリコ
ーンゴム組成物を用いる場合には、このR2は水素原子
または炭素数2〜10のアルケニル基であることが好ま
しく、また縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物を用
いる場合には、このR2は水素原子または水酸基または
アルコキシ基であることが好ましく、有機過酸化物硬化
型のシリコーンゴム組成物を用いる場合には、(B)成分
の有機ケイ素重合体のR2は炭素数2〜10のアルケニ
ル基であることが好ましい。また、上式中、mは0以上
の数であり、a,bは正の数であり、c,dは0以上の
数であり、c+dは正の数である。
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a、
bは正の数であり、c、dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量1,00
0以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量部
からなることを特徴とする。この有機ケイ素重合体は、
これを配合したシリコーンゴム組成物を硬化して得られ
るシリコーンゴム成形品に適度のモジュラスを付与する
ための成分として作用し、特に引き裂き強度を向上させ
る働きをする。上式中、R1は脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、具体的に
は、メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペン
チル基,オクチル基等のアルキル基;フェニル基,トリ
ル基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェネ
チル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,
3,3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基
が例示され、好ましくはメチル基である。また、上式
中、R3は炭素数2〜10のアルキレン基であり、具体
的には、エチレン基,プロピレン基,ブチレン基,ペン
チレン基,ヘキシレン基,オクチレン基が例示される。
また、上式中、R2は水素原子、炭素数2〜10のアル
ケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ基または水酸基
のいずれかである。R2のアルケニル基として具体的に
は、ビニル基,アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,
ヘキセニル基,オクテニル基が例示され、R2のアルコ
キシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などが例示される。本発明のシ
リコーンゴム組成物において、付加反応硬化型のシリコ
ーンゴム組成物を用いる場合には、このR2は水素原子
または炭素数2〜10のアルケニル基であることが好ま
しく、また縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物を用
いる場合には、このR2は水素原子または水酸基または
アルコキシ基であることが好ましく、有機過酸化物硬化
型のシリコーンゴム組成物を用いる場合には、(B)成分
の有機ケイ素重合体のR2は炭素数2〜10のアルケニ
ル基であることが好ましい。また、上式中、mは0以上
の数であり、a,bは正の数であり、c,dは0以上の
数であり、c+dは正の数である。
【0030】(B)成分の有機ケイ素重合体の25℃にお
ける粘度は特に限定されず、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が優れること、および得られるシリコ
ーンゴム成形品の物理特性が良好であることから、10
〜10,000センチストークスの範囲であることが好
ましい。また、この有機ケイ素重合体の配合量を調節す
ることにより、得られるシリコーンゴム硬化物の物理特
性を調節することができる。
ける粘度は特に限定されず、得られるシリコーンゴム組
成物の取扱作業性が優れること、および得られるシリコ
ーンゴム成形品の物理特性が良好であることから、10
〜10,000センチストークスの範囲であることが好
ましい。また、この有機ケイ素重合体の配合量を調節す
ることにより、得られるシリコーンゴム硬化物の物理特
性を調節することができる。
【0031】(B)成分の有機ケイ素重合体として具体的
には、次に示すような化合物が例示される。尚、式中、
Meはメチル基を示し、Viはビニル基を示し、Phは
フェニル基を示し、a,b,c,d,m,v,w,x,
yは正の数である。 (CH2=CHC4H8Me2SiO1/2)a(O1/2Me2Si
C6H12Me2SiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (CH2=CHC4H8Me2SiO1/2)a(O1/2Me2Si
C6H12Me2SiO1/2)b−(SiO4/2)d (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b(SiO4/2)d (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b−(MeSiO3/2)c (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b−(CF3C2H4SiO3/2)c (ViMe2SiO1/2)a(O1/2MePhSiC2H4Me
PhSiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (ViMePhSiO1/2)a(O1/2MePhSiC2H4M
ePhSiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2Si
O1/2)w−(MeSiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w(MeSiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2Si
O1/2)w(SiO4/2)y (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w(SiO4/2)y (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w−(CF3C2H4SiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2MePhSiC2H4MeP
hSiO1/2)w−(MeSiO3/2)x (HMePhSiO1/2)v(O1/2MePhSiC2H4Me
PhSiO1/2)w−(MeSiO3/2)x (HOMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2S
iO1/2)w−(MeSiO3/2)x (MeOMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2
SiO1/2)w−(MeSiO3/2)x
には、次に示すような化合物が例示される。尚、式中、
Meはメチル基を示し、Viはビニル基を示し、Phは
フェニル基を示し、a,b,c,d,m,v,w,x,
yは正の数である。 (CH2=CHC4H8Me2SiO1/2)a(O1/2Me2Si
C6H12Me2SiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (CH2=CHC4H8Me2SiO1/2)a(O1/2Me2Si
C6H12Me2SiO1/2)b−(SiO4/2)d (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b(SiO4/2)d (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b−(MeSiO3/2)c (ViMe2SiO1/2)a(O1/2Me2SiC2H4Me2S
iO1/2)b−(CF3C2H4SiO3/2)c (ViMe2SiO1/2)a(O1/2MePhSiC2H4Me
PhSiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (ViMePhSiO1/2)a(O1/2MePhSiC2H4M
ePhSiO1/2)b−(MeSiO3/2)c (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2Si
O1/2)w−(MeSiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w(MeSiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2Si
O1/2)w(SiO4/2)y (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w(SiO4/2)y (HMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC2H4Me2Si
O1/2)w−(CF3C2H4SiO3/2)x (HMe2SiO1/2)v(O1/2MePhSiC2H4MeP
hSiO1/2)w−(MeSiO3/2)x (HMePhSiO1/2)v(O1/2MePhSiC2H4Me
PhSiO1/2)w−(MeSiO3/2)x (HOMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2S
iO1/2)w−(MeSiO3/2)x (MeOMe2SiO1/2)v(O1/2Me2SiC6H12Me2
SiO1/2)w−(MeSiO3/2)x
【0032】このような有機ケイ素重合体を製造する方
法は特に限定されず、例えば、一般式:R1Si(OR1
2SiH)3(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない
炭素数1〜10の一価炭化水素基である。)で表される
テトラシロキサン、および/または一般式:Si(OR
1 2SiH)4(式中、R1は前記と同じである。)で表さ
れるペンタシロキサンと、必要に応じて、一般式:HR
1 2SiO(R1 2SiO)pR1 2SiH(式中、R1は前記
と同じであり、pは0以上の数である。)で表されるジ
オルガノシロキサンとを、一般式:R4R1 2SiO(R1
2SiO)pR1 2SiR4(式中、R1は脂肪族不飽和結合
を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、R
4は炭素数2〜10のアルケニル基であり、pは前記と
同じである。)で表されるジオルガノシロキサン、また
は炭素−炭素二重結合を2個有する炭素数が3〜10の
不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重結合を1個有す
る炭素数が2〜10の不飽和脂肪族炭化水素とを、白金
もしくは白金化合物の存在下で付加重合する方法などが
挙げられる。また、このようにして得られた有機ケイ素
重合体に、ケイ素原子結合水素原子が末端として残って
いた場合には、これをアルコキシ基や水酸基に容易に変
換することができる。
法は特に限定されず、例えば、一般式:R1Si(OR1
2SiH)3(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない
炭素数1〜10の一価炭化水素基である。)で表される
テトラシロキサン、および/または一般式:Si(OR
1 2SiH)4(式中、R1は前記と同じである。)で表さ
れるペンタシロキサンと、必要に応じて、一般式:HR
1 2SiO(R1 2SiO)pR1 2SiH(式中、R1は前記
と同じであり、pは0以上の数である。)で表されるジ
オルガノシロキサンとを、一般式:R4R1 2SiO(R1
2SiO)pR1 2SiR4(式中、R1は脂肪族不飽和結合
を有しない炭素数1〜10の一価炭化水素基であり、R
4は炭素数2〜10のアルケニル基であり、pは前記と
同じである。)で表されるジオルガノシロキサン、また
は炭素−炭素二重結合を2個有する炭素数が3〜10の
不飽和脂肪族炭化水素、炭素−炭素三重結合を1個有す
る炭素数が2〜10の不飽和脂肪族炭化水素とを、白金
もしくは白金化合物の存在下で付加重合する方法などが
挙げられる。また、このようにして得られた有機ケイ素
重合体に、ケイ素原子結合水素原子が末端として残って
いた場合には、これをアルコキシ基や水酸基に容易に変
換することができる。
【0033】また、一般式:XR1 2Si-R3-SiR1 2
X(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1
〜10の一価炭化水素基であり、Xは加水分解性基であ
り、R3は炭素数2〜10のアルキレン基である。)で
表されるケイ素化合物、一般式:XR1 2SiR5(式
中、R1とXは前記と同じであり、R5は水素原子または
炭素数2〜10のアルケニル基である。)で表されるケ
イ素化合物、および一般式:XSiR1 3(式中、R1と
Xは前記と同じである。)で表されるケイ素化合物、ま
たは一般式:X4Si(式中、Xは前記と同じであ
る。)で表される有機ケイ素化合物を共加水分解し、酸
性または塩基性触媒により縮合重合する方法が挙げられ
る。上式中のXは加水分解性基であり、具体的には、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子またはメトキシ基,
エトキシ基,プロポキシ基等のアルコキシ基が例示され
る。
X(式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1
〜10の一価炭化水素基であり、Xは加水分解性基であ
り、R3は炭素数2〜10のアルキレン基である。)で
表されるケイ素化合物、一般式:XR1 2SiR5(式
中、R1とXは前記と同じであり、R5は水素原子または
炭素数2〜10のアルケニル基である。)で表されるケ
イ素化合物、および一般式:XSiR1 3(式中、R1と
Xは前記と同じである。)で表されるケイ素化合物、ま
たは一般式:X4Si(式中、Xは前記と同じであ
る。)で表される有機ケイ素化合物を共加水分解し、酸
性または塩基性触媒により縮合重合する方法が挙げられ
る。上式中のXは加水分解性基であり、具体的には、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子またはメトキシ基,
エトキシ基,プロポキシ基等のアルコキシ基が例示され
る。
【0034】本発明のシリコーンゴム組成物において、
(B)成分の有機ケイ素重合体の配合量は、(A)成分のシ
リコーンゴム組成物100重量部に対して0.5〜50
0重量部の範囲であることが必要である。付加反応硬化
型のシリコーンゴム組成物においては、この有機ケイ素
重合体の配合量は、(a)成分のジオルガノポリシロキサ
ン100重量部に対して1.0〜500重量部であるこ
とが好ましく、さらに2.0〜200重量部であること
が好ましい。縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物に
おいては、この有機ケイ素重合体の配合量は、(a')成
分のジオルガノポリシロキサン100重量部に対して
1.0〜500重量部であることが好ましく、さらに2.
0〜200重量部であることが好ましい。また、有機過
酸化物硬化型のシリコーンゴム組成物においては、この
有機ケイ素重合体の配合量は、(a")成分のジオルガノ
ポリシロキサン100重量部に対して1.0〜500重
量部であることが好ましく、さらに2.0〜200重量
部であることが好ましい。
(B)成分の有機ケイ素重合体の配合量は、(A)成分のシ
リコーンゴム組成物100重量部に対して0.5〜50
0重量部の範囲であることが必要である。付加反応硬化
型のシリコーンゴム組成物においては、この有機ケイ素
重合体の配合量は、(a)成分のジオルガノポリシロキサ
ン100重量部に対して1.0〜500重量部であるこ
とが好ましく、さらに2.0〜200重量部であること
が好ましい。縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物に
おいては、この有機ケイ素重合体の配合量は、(a')成
分のジオルガノポリシロキサン100重量部に対して
1.0〜500重量部であることが好ましく、さらに2.
0〜200重量部であることが好ましい。また、有機過
酸化物硬化型のシリコーンゴム組成物においては、この
有機ケイ素重合体の配合量は、(a")成分のジオルガノ
ポリシロキサン100重量部に対して1.0〜500重
量部であることが好ましく、さらに2.0〜200重量
部であることが好ましい。
【0035】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記
(A)成分と(B)成分をニーダーミキサー、バンバリーミ
キサー、2ロール等の混合機を用いて均一に混合するこ
とによって容易に製造することができる。尚、この場合
(A)成分のシリコーンゴム組成物を予め製造しておき、
これに(B)成分の有機ケイ素化合物を添加配合してもよ
いし、(A)成分のシリコーンゴム組成物を製造する過程
で(B)成分の有機ケイ素化合物を添加配合してもよい。
本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させるための条件
は特に限定されないが、その成形温度は25〜200℃
の範囲である。
(A)成分と(B)成分をニーダーミキサー、バンバリーミ
キサー、2ロール等の混合機を用いて均一に混合するこ
とによって容易に製造することができる。尚、この場合
(A)成分のシリコーンゴム組成物を予め製造しておき、
これに(B)成分の有機ケイ素化合物を添加配合してもよ
いし、(A)成分のシリコーンゴム組成物を製造する過程
で(B)成分の有機ケイ素化合物を添加配合してもよい。
本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させるための条件
は特に限定されないが、その成形温度は25〜200℃
の範囲である。
【0036】以上のような本発明のシリコーンゴム組成
物は、硬化後、適度に調整されたモジュラスを有し、高
い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形品になるの
で、かかる特性を要求される用途、例えば、キーボー
ド,魔法瓶のパッキング等に適用されるシリコーンゴム
組成物として有用である。
物は、硬化後、適度に調整されたモジュラスを有し、高
い引き裂き強度を有するシリコーンゴム成形品になるの
で、かかる特性を要求される用途、例えば、キーボー
ド,魔法瓶のパッキング等に適用されるシリコーンゴム
組成物として有用である。
【0037】
【実施例】以下、本発明のシリコーンゴム組成物につい
て、実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘
度は25℃における値である。
て、実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘
度は25℃における値である。
【0038】
【実施例1】ジメチルシロキサン単位99.5モル%と
メチルビニルシロキサン単位0.2モル%から成り、末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度
7,000のビニル基含有ジオルガノポリシロキサン1
00部、表面がジメチルジクロロシランにより疎水化処
理された比表面積200m2/gのヒュームドシリカ35
部をニーダーミキサーに投入して、均一になるまで混練
した。次いで120℃で2時間加熱処理してシリコーン
ゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス135部
に、粘度110センチポイズであり、式:
メチルビニルシロキサン単位0.2モル%から成り、末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度
7,000のビニル基含有ジオルガノポリシロキサン1
00部、表面がジメチルジクロロシランにより疎水化処
理された比表面積200m2/gのヒュームドシリカ35
部をニーダーミキサーに投入して、均一になるまで混練
した。次いで120℃で2時間加熱処理してシリコーン
ゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス135部
に、粘度110センチポイズであり、式:
【化4】 (式中、a:b:cの比は0.96:1.02:1であ
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量6,000である枝分かれ状有機ケイ素重合体15重
量部、石英微粉末10重量部、および2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ターシャリブチルパーオキシ)ヘキサン
0.5部を添加し、2本ロールで均一になるまで混合し
てシリコ−ンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴ
ム組成物を170℃、圧力30kg/cm2の条件下で10
分間圧縮成形して厚さ2mmのシリコーンゴムシートを得
た。このシートをさらに200℃で4時間オーブン加熱
を行なった後、シートの物理特性をJISK6301に
従って測定した。その結果を表1に示した。
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量6,000である枝分かれ状有機ケイ素重合体15重
量部、石英微粉末10重量部、および2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ターシャリブチルパーオキシ)ヘキサン
0.5部を添加し、2本ロールで均一になるまで混合し
てシリコ−ンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴ
ム組成物を170℃、圧力30kg/cm2の条件下で10
分間圧縮成形して厚さ2mmのシリコーンゴムシートを得
た。このシートをさらに200℃で4時間オーブン加熱
を行なった後、シートの物理特性をJISK6301に
従って測定した。その結果を表1に示した。
【0039】
【比較例1】実施例1において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体を配合しない以外は実施例1と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表1に記載した。
重合体を配合しない以外は実施例1と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表1に記載した。
【0040】
【実施例2】粘度が2,000センチポイズである、分
子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ビニル基含
有量=0.8重量%)100重量部、粘度20センチポ
イズである、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン3重量部、粘度14
0センチポイズであり、式:
子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ビニル基含
有量=0.8重量%)100重量部、粘度20センチポ
イズである、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン3重量部、粘度14
0センチポイズであり、式:
【化5】 (式中、a:b:cの比は0.92:2.08:1であ
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量5,000である枝分かれ状有機ケイ素重合体15重
量部、表面がヘキサメチルジシラザンにより前もって疎
水化処理された比表面積180m2/gのヒュームドシリ
カ30部をニーダーミキサーに投入して、均一になるま
で混練した。次いで100℃で2時間加熱処理してシリ
コーンゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス1
48部に、メチルブチノール0.9重量部を均一に混合
した。次いで、これに塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体に対して、塩化白金酸中の白金金属が
50ppmとなるように均一に混合して、シリコーンゴム
組成物を調製した。得られたシリコーンゴム組成物を、
実施例1と同様にして硬化させシリコーンゴムシートを
得て、実施例1と同様にしてシートの物理特性を測定し
た。その結果を表1に示した。
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量5,000である枝分かれ状有機ケイ素重合体15重
量部、表面がヘキサメチルジシラザンにより前もって疎
水化処理された比表面積180m2/gのヒュームドシリ
カ30部をニーダーミキサーに投入して、均一になるま
で混練した。次いで100℃で2時間加熱処理してシリ
コーンゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス1
48部に、メチルブチノール0.9重量部を均一に混合
した。次いで、これに塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体に対して、塩化白金酸中の白金金属が
50ppmとなるように均一に混合して、シリコーンゴム
組成物を調製した。得られたシリコーンゴム組成物を、
実施例1と同様にして硬化させシリコーンゴムシートを
得て、実施例1と同様にしてシートの物理特性を測定し
た。その結果を表1に示した。
【0041】
【比較例2】実施例2において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体を配合しない以外は実施例2と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表1に記載した。
重合体を配合しない以外は実施例2と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表1に記載した。
【0042】
【実施例3】粘度が2,000センチポイズである、分
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン1
00重量部、粘度10センチポイズである、粘度110
センチポイズであり、式:
子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン1
00重量部、粘度10センチポイズである、粘度110
センチポイズであり、式:
【化6】 (式中、a:b:cの比は0.94:1.03:1であ
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量4,600である枝分かれ状有機ケイ素重合体10重
量部、表面がヘキサメチルジシラザンにより前もって疎
水化処理された比表面積180m2/gのヒュームドシリ
カ15部をニーダーミキサーに投入して、均一になるま
で混練した。次いで100℃で2時間加熱処理してシリ
コーンゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス1
25部に、メチルトリメトキシシラン7重量部と、テト
ラブチルチタネート1.5重量部を均一に混合して、シ
リコーンゴム組成物を調製した。得られたシリコーンゴ
ム組成物を、厚さ2mmのシリコーンゴムシートとして押
し出し成形し、室温で2週間放置して、硬化ゴムシート
を得た。このシートの物理特性をJISK6301に従
って測定した。その結果を表2に示した。
る。)で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量4,600である枝分かれ状有機ケイ素重合体10重
量部、表面がヘキサメチルジシラザンにより前もって疎
水化処理された比表面積180m2/gのヒュームドシリ
カ15部をニーダーミキサーに投入して、均一になるま
で混練した。次いで100℃で2時間加熱処理してシリ
コーンゴムベ−スを得た。このシリコーンゴムベ−ス1
25部に、メチルトリメトキシシラン7重量部と、テト
ラブチルチタネート1.5重量部を均一に混合して、シ
リコーンゴム組成物を調製した。得られたシリコーンゴ
ム組成物を、厚さ2mmのシリコーンゴムシートとして押
し出し成形し、室温で2週間放置して、硬化ゴムシート
を得た。このシートの物理特性をJISK6301に従
って測定した。その結果を表2に示した。
【0043】
【比較例3】実施例3において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体を配合しない以外は実施例3と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表2に記載した。
重合体を配合しない以外は実施例3と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調整し、同様に加硫してシリコーンゴ
ムシートを得た。このシートの物理強度を測定し、その
結果を表2に記載した。
【0044】
【表1】
【0045】
【表2】
【0046】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、(A)
成分の架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とするシ
リコーンゴム組成物と(B)成分の特殊な有機ケイ素化合
物所定量からなるので、硬化後、適度に調整されたモジ
ュラスを有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴ
ム成形品なり得るという特徴を有する。
成分の架橋性ジオルガノポリシロキサンを主剤とするシ
リコーンゴム組成物と(B)成分の特殊な有機ケイ素化合
物所定量からなるので、硬化後、適度に調整されたモジ
ュラスを有し、高い引き裂き強度を有するシリコーンゴ
ム成形品なり得るという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 83/14 LRM
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)架橋性ジオルガノポリシロキサンを
主剤とするシリコーンゴム組成物100重量部と(B)平
均単位式: 【化1】 (式中、R1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数1〜
10の一価炭化水素基であり、R2は水素原子、炭素数
2〜10のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ
基または水酸基のいずれかであり、R3は炭素数2〜1
0のアルキレン基であり、mは0以上の数であり、a,
bは正の数であり、c,dは0以上の数であり、c+d
は正の数である。)で表され、重量平均分子量が1,0
00以上である、有機ケイ素重合体0.5〜500重量
部からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。 - 【請求項2】 (A)成分の架橋性ジオルガノポリシロキ
サンを主剤とするシリコーンゴム組成物が、 (a)25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくとも 2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、1分子中に3個 以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.5〜90重量部、 (c)無機質充填剤 1〜90重量部 および (d)白金系触媒 (a)成分と(b)成分の合計量100万重量部に 対して白金金属として0.1〜1,000重量部 からなることを特徴とする、請求項1記載のシリコーン
ゴム組成物。 - 【請求項3】 (A)成分の架橋性ジオルガノポリシロキ
サンを主剤とするシリコーンゴム組成物が、 (a')25℃における粘度が40センチポイズ以上であり、1分子中に少なくと も2個のシラノール基を有するジオルガノポリシロキサン 100重量部、 (b')一般式:R'eSiX4-e (式中、R'は、炭素数1〜8の置換または非置換の1価炭化水素基であり、e は0,1,または2であり、Xは湿気加水分解性基である。)で示されるオルガ ノシランまたはその部分加水分解縮合物 0.5〜90重量部、 (c')無機質充填剤 1〜90重量部 および (d')縮合反応促進触媒 0.01〜20重量部 からなることを特徴とする、請求項1記載のシリコーン
ゴム組成物。 - 【請求項4】 (A)成分の架橋性ジオルガノポリシロキ
サンを主剤とするシリコーンゴム組成物が、 (a")1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキ サン 100重量部、 (c")無機質充填剤 1〜90重量部 および (d")有機過酸化物 0.01〜20重量部 からなることを特徴とする、請求項1記載のシリコーン
ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6087991A JPH07268218A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6087991A JPH07268218A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268218A true JPH07268218A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13930286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6087991A Pending JPH07268218A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07268218A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064393A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-03-13 | Dow Corning Corp | 縮合反応硬化性シルセスキオキサン樹脂組成物並びにその合成及び硬化方法 |
| JP2001348483A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| JP2006316190A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2012140617A (ja) * | 2010-12-31 | 2012-07-26 | Eternal Chemical Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法 |
| CN115679722A (zh) * | 2022-10-09 | 2023-02-03 | 东莞市科多有机硅材料有限公司 | 一种高弹力液体丝印硅橡胶及其制备方法 |
| WO2026014371A1 (ja) * | 2024-07-11 | 2026-01-15 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物担持物およびジエン系ゴム用配合剤 |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6087991A patent/JPH07268218A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064393A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-03-13 | Dow Corning Corp | 縮合反応硬化性シルセスキオキサン樹脂組成物並びにその合成及び硬化方法 |
| JP2001348483A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| JP2006316190A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2012140617A (ja) * | 2010-12-31 | 2012-07-26 | Eternal Chemical Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法 |
| CN115679722A (zh) * | 2022-10-09 | 2023-02-03 | 东莞市科多有机硅材料有限公司 | 一种高弹力液体丝印硅橡胶及其制备方法 |
| CN115679722B (zh) * | 2022-10-09 | 2024-01-26 | 东莞市科多有机硅材料有限公司 | 一种高弹力液体丝印硅橡胶及其制备方法 |
| WO2026014371A1 (ja) * | 2024-07-11 | 2026-01-15 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物担持物およびジエン系ゴム用配合剤 |
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