JPH07271069A

JPH07271069A - 積層型電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07271069A
Application number: JP6413994A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Miyamoto; 栄一宮本; Yukikatsu Imanaka; 之勝今中
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1995-10-20

Abstract

(57)【要約】【目的】電荷発生層および電荷輸送層を含む積層型電
子写真感光体において、繰り返し特性に優れた電子写真
感光体を提供すること。【構成】電荷発生層および電荷輸送層を含む積層型電
子写真感光体であって、該電荷輸送層が、正孔輸送剤、
および下記式（Ｉ）で表されるジフェノキノン化合物を
含有し：【化１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄は、それぞれ独立
して、水素原子、あるいは、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、または複素環式基
を示す。）、該電荷発生層が、下記式（II）で表される
ビスアゾ顔料を含有する、積層型電子写真感光体：【化２】（ここで、Ａ₁およびＡ₂は、それぞれ独立してカップラ
ー残基を示し、Ｒ₅は、水素原子、あるいは、１または
２以上の置換基を有し得るアルキル基、アリール基、ま
たは複素環式基を示し、ｎ₁は、０または１を示
す。）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機およびレ
ーザープリンターなどの電子写真法を利用した画像形成
装置に利用される、電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】カールソンプロセスなどの電子写真法
は、基本的に以下の工程：コロナ放電により電子写真感
光体の表面を均一に帯電させる帯電工程；帯電した電子
写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光工程；形成
された静電潜像に現像剤を接触させて、現像剤に含まれ
るトナーにより、静電潜像をトナー像に顕像化する現像
工程；トナー像を紙などに転写し、転写されたトナー像
を定着させる転写工程および定着工程；転写後の感光体
表面上の潜像電荷を除電する除電工程；および、感光体
上に残留するトナーを除去するクリーニング工程からな
る。

【０００３】このようなカールソンプロセスなどの電子
写真法に使用される電子写真感光体としては、アモルフ
ァスシリコン（α−Ｓｉ）および一部のセレン感光体な
どの無機感光体、ならびに、有機感光体（ＯＰＣ）が知
られている。これらの中で、機能設計の自由度、加工
性、コストなどの総合的見地から、有機感光体を使用す
るケースが多い。

【０００４】現在、主として実用に供せられている有機
感光体は、露光による電荷を発生する機能と発生した電
荷を輸送する機能とを別々の物質に分離した機能分離型
である。このタイプの感光体においては、電荷発生効率
の高い物質と輸送効率の高い物質とを適宜組み合わせる
ことが可能であり、材料の選択の幅が広がるという利点
がある。機能分離型の有機感光体としては、電荷発生層
（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）からなる積層構造を
有するものが多く利用されているが、全ての材料を同一
層中で結着樹脂に分散させた単層構造を有するものも知
られている。積層型の有機感光体は、負帯電型のものが
一般的である。

【０００５】有機感光体は、複写機中で帯電−露光を繰
り返した際に、電荷輸送材料などの劣化、いわゆる光疲
労を引き起こすことが知られている。そのため、有機感
光体は、繰り返し使用した場合、帯電性の低下、残留電
位の上昇、感度の低下などを引き起こす欠点がある。

【０００６】一方、ジフェノキノン化合物は、電子吸引
性化合物であって、有機感光体において電荷輸送剤とし
て用い得ることが知られている。特開平3-256050号公報
には、ジフェノキノン化合物を正孔輸送物質と組み合わ
せて用いた、両帯電可能な有機感光体が提案されてい
る。しかし、ジフェノキノン化合物を、負帯電型の有機
感光体における添加剤として用いる場合の効果について
は、必ずしも十分に検討されているとはいえない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決すべく達成されたものであって、その目的
は、光による感光体の劣化、および、帯電性の低下を効
果的に防止することにより、繰り返し特性に優れた積層
型電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、電荷発生
層および電荷輸送層を含む積層型電子写真感光体におい
て、正孔輸送剤およびジフェノキノン化合物を該電荷輸
送層に含有させるとともに、ビスアゾ顔料を該電荷発生
層に含有させることにより、繰り返し使用時の帯電安定
性に優れた感光体が得られることを見いだし、本発明を
完成するに到った。

【０００９】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層お
よび電荷輸送層を含み、該電荷輸送層が、正孔輸送剤、
および下記式（Ｉ）で表されるジフェノキノン化合物を
含有し：

【００１０】

【化４】

【００１１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄は、
それぞれ独立して、水素原子、あるいは、アルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、また
は複素環式基を示す。）、該電荷発生層が、下記式（I
I）で表されるビスアゾ顔料を含有する、積層型電子写
真感光体である。

【００１２】

【化５】

【００１３】（ここで、Ａ₁およびＡ₂は、それぞれ独立
してカップラー残基を示し、Ｒ₅は、水素原子、あるい
は、１または２以上の置換基を有し得るアルキル基、ア
リール基、または複素環式基を示し、ｎ₁は、０または
１を示す。）。

【００１４】本発明は、光による電荷輸送材料の劣化が
抑制され、繰り返し使用しても帯電性の低下、残留電位
の上昇、感度の低下などが少ない、積層型電子写真感光
体を提供する。また、本発明は、静電式複写機やレーザ
ープリンターなどの画像形成装置に好適に用いられ得る
電子写真感光体を提供する。

【００１５】

【作用】本発明の積層型電子写真感光体は、後述のよう
に、導電性基体上にビスアゾ顔料を含有する電荷発生層
を形成し、電荷発生層上に電荷輸送層を形成することに
よって作製される。電荷輸送層を形成するための塗布液
に用いられる溶剤に対して、ビスアゾ顔料は一般に溶解
性が高い。このため、ビスアゾ顔料の一部は電荷発生層
から溶出して、電荷輸送層中の電荷発生層との界面近傍
に分子状態で存在している。電荷輸送層に含有されるジ
フェノキノン化合物は、このような状態のビスアゾ分子
にトラップされた電子を引き抜き、電荷発生層に輸送す
ることによって、感光体の帯電性の低下が抑制されると
考えられる。

【００１６】さらに、ジフェノキノン化合物は、クエン
チャーとしても作用し、正孔輸送剤が光によって励起状
態となったとき基底状態に遷移させて安定化させること
によって、正孔輸送剤の光劣化を抑制すると考えられて
いる。

【００１７】また、本発明の積層型電子写真感光体に使
用するジフェノキノン化合物は、電荷発生材料、電荷輸
送材料などの他の感光体材料との相互作用が小さく、電
子写真特性に悪影響を及ぼさない化合物である。

【００１８】後述する実施例の結果から、本発明の積層
型電子写真感光体においては、１０，０００回繰り返し
使用後の残留電位の低下量が抑制され、また半減露光量
で示される感度の低下も少ないことから、耐久性が向上
していることがわかる。

【００１９】

【好適態様】以下、本発明において使用する材料および
感光体の製造について説明する。

【００２０】本発明の積層型電子写真感光体に使用する
ジフェノキノン化合物は、下記式（Ｉ）で表される。

【００２１】

【化６】

【００２２】上記式（Ｉ）中のＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，および
Ｒ₄は、それぞれ独立して、水素原子、あるいは、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、または複素環式基を示す。

【００２３】アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１２
個のアルキル基である。アルキル基の例としては、メチ
ル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。

【００２４】アリール基は、好ましくは炭素数６〜１８
個のアリール基である。アリール基の例としては、フェ
ニル基、ナフチル基、ピレニル基、フェナントリル基な
どが挙げられる。

【００２５】複素環式基は、好ましくは１または２以上
の酸素原子、イオウ原子、窒素原子、またはそれらの組
み合せを有する環式基である。複素環式基の例として
は、フラニル基、ピリジル基、カルバゾリル基などが挙
げられる。

【００２６】アルキル基、アリール基、および複素環式
基は、さらに１または２以上の置換基、例えば、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基などを有していてもよい。

【００２７】上記式（Ｉ）で示されるジフェノキノン化
合物の具体例としては、例えば下記式（Ａ１）〜（Ａ
９）に示す化合物が挙げられる。

【００２８】

【化７】

【００２９】上記ジフェノキノン化合物のうち、特に、
式（Ａ１）、（Ａ３）、（Ａ７）に示す化合物が好まし
い。

【００３０】（電荷発生材料）本発明の積層型電子写真
感光体に使用するビスアゾ顔料は、下記式（II）で表さ
れる。

【００３１】

【化８】

【００３２】上記式（II）中、Ａ₁およびＡ₂は、それぞ
れ独立してカップラー残基を示し、Ｒ₅は、水素原子、
あるいは、１または２以上の置換基を有し得るアルキル
基、アリール基、または複素環式基を示し、ｎ₂は、０
または１を示す。

【００３３】上記式（II）で表されるビスアゾ顔料にお
いて、Ｒ₅に相当するアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基などが用いられ得る。

【００３４】Ｒ₅に相当するアリール基としては、例え
ば、フェニル基、ｏ−ターフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基、フェナントリル基などが用いられ得る。

【００３５】Ｒ₅に相当する複素環式基としては、例え
ば、チエニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、オキサ
ゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチ
アゾリル基、イミダゾリル基、２Ｈ−イミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピラ
ニル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、３
−モルホリニル基、モルホリノ基、チアゾリル基、およ
び、これらの基が芳香族環と縮合した複素環式基などが
用いられ得る。

【００３６】上記Ｒ₅に相当するアルキル基、アリール
基、および複素環式基が有し得る置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化され
ていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール
基を有し得る炭素数２〜６のアルケニル基などが用いら
れ得る。

【００３７】上記式（II）で表されるビスアゾ顔料にお
いて、Ａ₁およびＡ₂で表されるカップラー残基として
は、例えば、下記式（ａ）〜（ｇ）に示す基が挙げられ
る。

【００３８】

【化９】

【００３９】上記式（ａ）中のＲ₁₀は、カルバモイル
基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモイ
ル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル
基、ヒダントイル基、フタルアモイル基、あるいはスク
シナモイル基であり得る。これらの基は、さらに置換基
として、ハロゲン原子、置換されていてもよいフェニル
基、置換されていてもよいナフチル基、アルキル基、ア
ルケニル基、カルボニル基、カルボキシル基などを有し
得る。

【００４０】上記式（ａ）および（ｂ）中のＲ₁₁は、水
酸基を有するベンゼン環と縮合して芳香族環、多環式炭
化水素、または複素環を形成するのに必要な原子団を表
し、これらの環は、前記Ｒ₁₀について用いるものと同様
な置換基を有し得る。

【００４１】上記式（ｂ）中のＲ₁₂は、酸素原子、硫黄
原子、またはイミノ基を表す。

【００４２】上記式（ｂ）中のＲ₁₃は、２価の鎖式炭化
水素または芳香族炭化水素を表し、これらの基は、前記
Ｒ₁₀について用いるものと同様な置換基を有し得る。

【００４３】上記式（ｃ）および（ｄ）中のＲ₁₄は、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環式
基を表し、これらの基は、前記Ｒ₁₀について用いるもの
と同様な置換基を有し得る。

【００４４】上記式（ｅ）および（ｆ）中のＲ₁₅は、２
価の鎖式炭化水素、芳香族炭化水素を表し、これらの基
は、前記Ｒ₁₀について用いるものと同様な置換基を有し
得る。

【００４５】上記式（ｇ）中のＲ₁₆は、水素原子、アル
キル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アロファノイル基、カルボキシル基、カルボキシル
基のエステル、アリール基、またはシアノ基を表し、水
素原子以外の基は、前記Ｒ₁₀について用いるものと同様
な置換基を有し得る。

【００４６】上記式（ｇ）中のＲ₁₇は、アルキル基また
はアリール基を表し、これらの基は、前記Ｒ₁₀について
用いるものと同様な置換基を有し得る。

【００４７】前記Ｒ₁₁において、水酸基を有するベンゼ
ン環との縮合して芳香族環を形成するのに必要な原子団
としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基などのアルキレン基が用いられ得る。
Ｒ₁₁により形成される芳香族環としては、例えば、ナフ
タリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン
環、クリセン環、ナフタセン環などがある。

【００４８】前記Ｒ₁₁において、水酸基を有するベンゼ
ン環との縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な
原子団としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基が用いられ
得る。Ｒ₁₁により形成される多環式炭化水素としては、
例えば、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環などがある。

【００４９】前記Ｒ₁₁において、水酸基を有するベンゼ
ン環と縮合して複素環式基を形成するのに必要な原子団
としては、例えば、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェ
ニル基、インドリル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオ
キサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、クロメニル基、クロマニ
ル基、イソクロマニル基、キノリニル基、イソキノリニ
ル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾニリル
基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾ
リル基、キサンテニル基、アクリジニル基、フェナント
リジニル基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、チ
アントレニル基などが用いられ得る。Ｒ₁₁により形成さ
れる芳香族性複素環基としては、例えば、チエニル基、
フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾ
リル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、ピリジル基、チアゾリル基、ならびに、さらに他の
芳香族環と縮合した複素環基、例えばベンゾフラニル
基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、キノリル基などがある。

【００５０】前記Ｒ₁₃およびＲ₁₅において、２価の鎖式
炭化水素としては、例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基などが、２価の芳香族炭化水素として
は、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、フェナント
リレン基などが用いられ得る。

【００５１】前記Ｒ₁₄において、複素環式基としては、
例えば、ピリジル基、ピラジル基、チエニル基、インド
リル基などが用いられ得る。

【００５２】Ｒ₁₅により形成される芳香族性複素環基と
しては、例えば、ベンゾイミダゾール基、ベンゾ[ｆ]ベ
ンゾイミダゾール基、ジベンゾ[ｅ,ｇ]ベンゾイミダゾ
ール基、ベンゾピリミジン基などがある。

【００５３】前記Ｒ₁₆において、カルボキシル基のエス
テルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、ブチルエステルなどが用いられ
得る。

【００５４】上記式（ａ）〜（ｇ）で表されるカップラ
ー残基Ａ₁およびＡ₂の具体例としては、例えば、下記式
（ａ１）〜（ａ２７）のような基が挙げられる。

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】上記式（II）で示されるビスアゾ顔料の具
体例としては、例えば下記式（ＣＧ１）〜（ＣＧ１２）
に示す化合物が挙げられる。

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】さらに、上記式（II）で示されるビスアゾ
顔料は、当該分野で通常使用されている１種以上の電荷
発生材料と併用し得る。例えば、セレン、セレン−テル
ル、セレン−ヒ素、アモルファスシリコン、ピリリウム
塩、ビスアゾ顔料以外のアゾ系顔料、ペリレン系顔料、
アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジ
ゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、
トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系
顔料、ピロロピロール系顔料を用い得る。

【００６４】（電荷輸送材料）電荷輸送材料としては、
電子写真感光体に用いられる種々の電子供与性化合物を
用い得る。電荷供与性化合物は正孔輸送剤として作用す
る。

【００６５】本発明に使用される正孔輸送剤の例として
は、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）、１，
３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化
合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールな
どのカルバゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン
化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化
合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イ
ソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジ
アゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール
系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物が挙げられる。これらの正孔輸送
剤は、１種または２種以上混合して用いられ得る。

【００６６】本発明で用いる正孔輸送剤としては、アミ
ン系化合物が好適である。本発明のジフェノキノン化合
物のクエンチャーとしての効果は、アミン系化合物に対
して特に顕著であると考えられる。

【００６７】アミン系化合物の例としては、下記式（II
I）で表される化合物を用い得る。

【００６８】

【化１７】

【００６９】上記式（III）中のＡｒ₁、Ａｒ₂、および
Ａｒ₃は、それぞれ独立して、１または２以上の置換基
を有し得るアリール基を示す。

【００７０】アリール基が有し得る置換基としては、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリールアミ
ノ基、アリールアルケニル基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、およびアリールスルホニル基などが用いら
れ得る。これらの置換基中のアリール基は、さらにこれ
らの置換基のいずれかを有していてもよい。また、アリ
ール基は、縮合して複素環式基を形成してもよい。

【００７１】さらに、Ａｒ₁、Ａｒ₂、およびＡｒ₃によ
って示されるアリール基の中の１つとアミンの窒素原子
との間には、イミノメチレン基（−ＣＨ＝Ｎ−）が挿入
されていてもよい。

【００７２】アリール基の例としては、フェニル基、ビ
フェニル基、トリチル基、アントリル基、フェナントリ
ル基、ピレニル基などがある。アリール基が結合して形
成される複素環式基の例としては、カルバゾリル基など
がある。

【００７３】上記アミン系化合物の具体例としては、下
記式（ＣＴ１）〜（ＣＴ２８）に示す化合物が挙げられ
る。

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】（結着樹脂）結着樹脂としては、種々の樹
脂を使用し得る。例えばスチレン系重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステルアルキド樹脂、ポリアミド、
ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエス
テル樹脂などの熱可塑性樹脂、あるいは、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ
アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性
樹脂を使用し得る。これらの結着樹脂は１種または２種
以上を混合して用い得る。

【００８１】（導電性基体）有機感光層が形成される導
電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用し
得、例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮な
どの金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされ
たプラスチック材料、あるいは、ヨウ化アルミニウム、
酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなど
が例示され得る。

【００８２】導電性基体は、シート状、ドラム状などの
何れであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あ
るいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、
導電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有す
るものが好ましい。

【００８３】（添加剤）有機感光層には、上記式（Ｉ）
で表されるジフェノキノン化合物以外にも、増感剤、フ
ルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣
化防止剤、可塑剤などの添加剤を併用させ得る。

【００８４】添加剤の例として、下記式（IV）で表され
るヒンダードアミン系化合物を使用し得る。

【００８５】

【化２４】

【００８６】上記式（IV）中のｎ₂は１０〜２０を示
す。

【００８７】このヒンダードアミン系化合物は、チヌビ
ン６２２ＬＤという商品名でチバ・ガイギー社より市販
されている。

【００８８】式（IV）で表されるヒンダードアミン系化
合物を、例えば、積層型電子写真感光体の電荷輸送層に
含有させることにより、オゾンなどのチャージ生成物に
よる感光体の劣化が抑制され、感光体の繰り返し特性が
向上するなどの効果が生じ得る。

【００８９】また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレンなどの公知の増感剤を電荷発生材料と併用し得
る。（感光体の構成）本発明の積層型電子写真感光体は、導
電性基体上に形成した電荷発生層および電荷輸送層を含
む。他の層として、例えば、電荷輸送層の表面に形成し
た保護層を有し得る。

【００９０】電荷発生層を構成する電荷発生材料と結着
樹脂とは、種々の割合で使用し得る。結着樹脂１部（重
量部、以下同じ）に対して、電荷発生材料０．０５〜１
０部、特に０．３〜５部の割合で用いるのが好ましい。

【００９１】電荷輸送層を構成する電荷輸送材料と前記
結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶
化しない範囲で、種々の割合で使用し得る。光照射によ
り電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、
結着樹脂１部に対して、電荷輸送材料０．１〜５部、特
に０．２５〜２部の割合で用いるのが好ましい。

【００９２】積層型の感光層の厚さは、電荷発生層が
０．０１〜５μｍ程度、特に０．１〜３μｍ程度に形成
されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μｍ、特
に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。

【００９３】本発明の感光体に使用するジフェノキノン
化合物は、電荷輸送層の結着樹脂１部に対して、０．０
０５部〜０．１部、特に０．０１部〜０．０５部を添加
するのが好ましい。添加量が０．００５部未満の場合は
添加効果が十分でなく、０．１部を越える場合は、ジフ
ェノキノン化合物が光を吸収していわゆるマスク効果を
生じるため、感光層の感度が低下する傾向がある。

【００９４】上記のヒンダードアミン系化合物を使用す
る場合には、電荷輸送層の結着樹脂１部に対して、０．
００５部〜０．１部、特に０．０１部〜０．０５部を添
加するのが好ましい。添加量が０．００５部未満の場合
は添加効果が十分でなく、０．１部を越える場合は感光
層の感度が低下してしまう。

【００９５】（感光体の作製）本発明の積層型電子写真
感光体は、導電性基体上に、蒸着または塗布などの手段
により前記電荷発生材料を含有する電荷発生層を形成
し、この電荷発生層上に、前記電荷輸送材料と結着樹脂
とを含有する電荷輸送層を形成することによって作製し
得る。

【００９６】電荷発生層を塗布により形成する場合に
は、電荷発生材料、結着樹脂、および必要に応じて添加
剤などを、適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、
ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェー
カーあるいは超音波分散器などを用いて混合し、分散し
て塗布液を調製する。この塗布液を、公知の手段により
導電性基体上に塗布し、乾燥することにより、電荷発生
層が形成され得る。電荷輸送層および必要に応じて用い
られる他の層も、同様にして形成し得る。

【００９７】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能である。例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエ
ステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどが用いられ得る。こ
れらの溶剤は単独で、または２種以上を混合して用い得
る。

【００９８】上記の電荷発生層および電荷輸送層などの
形成にあたっては、電荷輸送材料や電荷発生材料の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために、界面活性
剤、レベリング剤なども使用し得る。

【００９９】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。

【０１００】（実施例１）化合物（電荷発生材料）と
して２．５重量部のＣＧ１０（下記に構造を示す）、結
着樹脂として１重量部のブチラール樹脂、溶剤として１
５重量部のＴＨＦからなる溶液を、図１に示すように、
導電支持基体Ａ上に膜厚０．５μｍで塗布した後、１１
０℃で３０分間乾燥して、電荷発生層Ｂを形成した。

【０１０１】この電荷発生層Ｂ上に、化合物（電荷輸
送材料）として１重量部のＣＴ１２（下記に構造を示
す）、結着樹脂として１重量部のポリカーボネート樹
脂、溶剤として１０重量部のＴＨＦに、ジフェノキノン
化合物として０．０１重量部のＡ１（下記に構造を示
す）を添加した溶液を膜厚２０μｍで塗布し、１１０℃
で３０分間乾燥して、電荷輸送層Ｃを形成し、積層型電
子写真感光体を得た。

【０１０２】（実施例２〜１２）下記の表１に示すよう
に、結着樹脂１重量部に対する上記化合物の種類およ
び／または添加重量部、ならびに、化合物（電荷発生
材料）および化合物（電荷輸送材料）の種類を変化さ
せた以外は、実施例１と同様にして、それぞれの積層型
電子写真感光体を得た。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】表１におけるジフェノキノン化合物は、
下記のとおりである。

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】表１における化合物（電荷発生材料）
は、下記のとおりである。

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】表１における化合物（電荷輸送材料）
は、下記のとおりである。

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】（比較例１〜比較例８）添加剤として上記
化合物を加えない以外は、上記実施例１と同様にして
積層型電子写真感光体を得た。

【０１１６】ここで、比較例１〜８で使用した化合物
（電荷発生材料）および化合物（電荷輸送材料）の種
類を下記表２に示す。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】表２において、化合物（電荷発生材料）
および化合物（電荷輸送材料）の種類を示す記号は、
表１と同じ意味である。

【０１１９】上記各実施例、比較例で得られた各積層型
電子写真感光体について以下の試験を行い、その特性を
評価した。

【０１２０】（初期電気特性）ドラム感度試験機（ジェ
ンティック社製）により、流れ込み電流値を調整して、
各実施例および比較例で作成したシート状の電子写真感
光体の表面を８００±２０Ｖ付近に帯電させて帯電電位
Ｖ0（Ｖ）を測定した。その後、キセノンランプから分
光器を用いて取り出した５５０ｎｍの光により強度１０
ルックス、露光時間１．５秒で感光体を露光した。半減
露光量Ｅ1/2（lux・sec）を以下の式から求めた：

【０１２１】

【数１】Ｅ1/2＝Ｉ×ｔ1/2 ここで、Ｉは光強度、ｔ1/2は表面電位が初期値の１／
２（すなわちＶ0の１／２）となるまでに要する時間で
ある。また、露光直後から０．５秒経過した時点の残留
電位Ｖr（Ｖ）を測定した。

【０１２２】（繰り返し特性）上記各実施例および比較
例で得られた各積層型電子写真感光体を、各々アルミニ
ウムシリンダー上に接着テープを用いて貼りつけた後、
負帯電仕様にした静電複写機ＤＣ２５５６（三田工業株
式会社製）に装着した。

【０１２３】負帯電、露光、および除電からなるサイク
ルを１０，０００回繰り返した後、積層型電子写真感光
体をアルミニウムシリンダーから剥がし、帯電電位Ｖ
0’（Ｖ），残留電位Ｖr’（Ｖ）を上記と同様にして測
定した。流れ込み電流値は初期および１０，０００回繰
り返し後で同値とした。帯電電位の変化量ΔＶ0および
残留電位の変化量ΔＶrを、下記数式に基づいて計算し
た。

【０１２４】

【数２】ΔＶ0＝Ｖ0−Ｖ0’ ΔＶr＝Ｖr−Ｖr’ 上記のようにして得られた、各実施例および比較例の積
層型感光体の帯電電位Ｖ0（Ｖ），半減露光量Ｅ1/2（lu
x・sec），残留電位Ｖr（Ｖ），帯電電位の変化量ΔＶ
0，および残留電位の変化量ΔＶrを、表３（実施例１〜
１２）、表４（比較例１〜８）に示す。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】表３および表４より明らかなように、実施
例１〜１２で得られた本発明の積層型電子写真感光体
は、帯電−露光を繰り返した後も帯電電位および残存電
位の変化が少なく、繰り返し特性に優れるものであっ
た。これに対して、電荷輸送層にジフェノキノン化合物
を含有しない、比較例１〜８の電子写真感光体は、繰り
返し使用により極端に帯電特性が劣るものであった。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によれば、電荷発生層および電荷
輸送層を含む積層型電子写真感光体において、正孔輸送
剤および式（Ｉ）で表されるジフェノキノン化合物を電
荷輸送層に含有させるとともに、式（II）で表されるビ
スアゾ顔料を電荷発生層に含有させることにより、積層
型電子写真感光体の繰り返し特性を向上させ得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例および比較例で作製した積層型
電子写真感光体の概略断面図である。

【符号の説明】

Ａ導電支持基体Ｂ電荷発生層Ｃ電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電荷発生層および電荷輸送層を含む積層
型電子写真感光体であって、該電荷輸送層が、正孔輸送剤、および下記式（Ｉ）で表
されるジフェノキノン化合物を含有し：【化１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄は、それぞれ独立
して、水素原子、あるいは、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、または複素環式基
を示す。）、該電荷発生層が、下記式（II）で表されるビスアゾ顔料
を含有する、積層型電子写真感光体：【化２】（ここで、Ａ₁およびＡ₂は、それぞれ独立してカップラ
ー残基を示し、Ｒ₅は、水素原子、あるいは、１または
２以上の置換基を有し得るアルキル基、アリール基、ま
たは複素環式基を示し、ｎ₁は、０または１を示
す。）。
【請求項２】前記電荷輸送層がさらに下記式（III）
で表される電荷輸送材料を含有する、請求項１に記載の
積層型電子写真感光体：【化３】（ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、およびＡｒ₃は、それぞれ独
立して、１または２以上の置換基を有し得るアリール基
を示す。）。