JPH07276594A - 遮断特性を持つ複合ポリエステルフィルム - Google Patents

遮断特性を持つ複合ポリエステルフィルム

Info

Publication number
JPH07276594A
JPH07276594A JP7090094A JP9009495A JPH07276594A JP H07276594 A JPH07276594 A JP H07276594A JP 7090094 A JP7090094 A JP 7090094A JP 9009495 A JP9009495 A JP 9009495A JP H07276594 A JPH07276594 A JP H07276594A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyvinyl alcohol
less
average
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7090094A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2678179B2 (ja
Inventor
Michel Prissette
ミシェル・プリセット
Didier Veyrat
ディディエ・ベイラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Films SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Films SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Films SA filed Critical Rhone Poulenc Films SA
Publication of JPH07276594A publication Critical patent/JPH07276594A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2678179B2 publication Critical patent/JP2678179B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好なガス遮断特性を有する、ポリエステル
を基材とする複合フィルムを提供すること。 【構成】 本発明は、5μm〜50μmのポリエステル
基材フィルムの2つの面の内の少なくとも一方の面が厚
さ0.3μm以下のポリビニルアルコールの層でコーテ
ィングされて成り、23℃、相対湿度50%において測
定して3cm3/m2 /24時間以下の酸素透過性を示
すことを特徴とする、ポリエステルを基材とする改善さ
れたガス遮断特性を有する二軸延伸複合フィルムに関す
る。 【効果】 透明性及び遮断特性に加えて、本発明の複合
フィルムは、機械的攻撃、例えば特に折りじわに対して
優れた耐性を示す。また、この複合フィルムは、全体と
してのポリビニルアルコール含有率が低いので、容易に
リサイクルすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、良好なガス遮断特性
を持つ、ポリエステルを基材とする複合フィルムに関す
る。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートは、良好な機械的特性及び透明性、無
毒性、無臭性並びに無味性のような多くの利点を有する
ので、包装分野において広く用いられている。
【0003】しかしながら、それらのガス遮断特性は、
外部のガスの作用、特に大気中の酸素の作用に対して包
装製品を高度に保護することを要求する用途にそれらを
用いることを制限することがあり、また、逆に言えば、
包装体内部のガス組成を一定に保つことを可能にしない
ことがある。
【0004】この欠点を克服するために、英国特許第1
26952号明細書には、ポリマーフィルム上にポリビ
ニルアルコールの溶液を塗布してポリビニルアルコール
の層を設けることが提唱されている。このポリビニルア
ルコールは、良好なガス遮断特性を有する。セルロース
アセテート、ポリカーボネート又はポリエチレンテレフ
タレートから作られたフィルムに対するポリビニルアル
コール層の良好な接着を可能にするために、基材フィル
ムとポリビニルアルコール層との間にポリウレタンから
作られた接着剤の中間層が配置される。
【0005】また、ヨーロッパ特許公開第025446
8号には、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン
又はポリエステルのような合成熱可塑性ポリマーから作
られた基材フィルムの一方の面に2つのコーティングを
設けて成る複合フィルムが記載されている。この2つの
コーティングの内の基材フィルムに接した第一のコーテ
ィングは溶剤中のウレタン下塗から成り、これが乾いた
状態になった時に水性溶液中のポリビニルアルコールの
分散液がこの下塗を湿潤することが可能になる。また、
この第一のコーティングの乾燥させた自由表面上に配置
される第二のコーティングは、ガス遮断材として用いら
れるポリビニルアルコール系材料を含む。
【0006】従来技術の複合フィルムにおいては、ポリ
ビニルアルコールコーティングと基材フィルムとがポリ
ウレタンから作られた接着剤層によって隔てられている
のが一般的である。さらに、ポリビニルアルコール層は
一般的に厚く(例えば、前記ヨーロッパ特許公開第02
54468号の特許請求の範囲においては、0.15〜
2μmである)、このことは、複合フィルムのリサイク
ル可能性を複雑にする。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、中間接着層
を存在させることなくポリエステルフィルムの表面に直
接ポリビニルアルコールコーティングを配置させた、良
好なガス遮断特性を持つポリエステルフィルムから成
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】より正確には、本発明
は、ポリエステルを基材とする改善されたガス遮断特性
を有する二軸延伸複合フィルムに関するものであり、こ
のフィルムは、5μm〜50μmのポリエステル基材フ
ィルムの2つの面の内の少なくとも一方の面が、350
以上の数平均重合度を有するポリビニルアルコールの厚
さ0.3μm以下の層でコーティングされて成り、基材
フィルムのポリビニルアルコール層を含む面についての
平均荒さRz が0.30μm以下であり、該面が含む1
μm以上の高さのピークが1mm2 当たりに平均して2
0以下であり且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピーク
が1mm2 当たりに平均して150以下であり、該複合
フィルムが23℃、相対湿度50%において測定して3
cm3 /m2 /24時間以下の酸素透過性を示すことを
特徴とする。
【0009】このポリエステル基材フィルムの表面の形
態学を規定するために上で言及したピーク高さ分布は、
特に、周知の方法で、既知の波長の光についての干渉リ
ングの数を計数することを可能にする干渉顕微鏡におい
て観察することによって決定することができる。最もよ
く用いられる干渉計は、ノマースキ(Nomarski)、マイ
ロー(Mirau) 又はマイケルソン(Michelson) 干渉計であ
る。
【0010】基材フィルムを構成するポリエステルは、
二軸延伸半結晶質フィルムを得るために通常用いられる
ポリエステルから選択することができる。これらは、延
伸によって結晶化させることができるフィルム形成性の
線状ポリエステルであり、通常は、1種以上の芳香族ジ
カルボン酸又はその誘導体(例えば脂肪族低級アルコー
ルとのエステル若しくはハロゲン化物)と1種以上の脂
肪族グリコール類とから得られるものである。
【0011】芳香族ジカルボン酸の例としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,5−ナフタリン
ジカルボン酸及び2,6−ナフタリンジカルボン酸を挙
げることができる。これらの酸と組合せて、アジピン
酸、アゼライン酸又はヘキサヒドロテレフタル酸のよう
な1種以上の脂肪族又は環状脂肪族ジカルボン酸を少量
用いることもできる。
【0012】脂肪族ジオールの非限定的な例としては、
エチレングリコール、1,3−プロパンジオール及び
1,4−ブタンジオールを挙げることができる。これら
のジオールと組合せて、炭素の密集性がより高い脂肪族
ジオール(例えばネオペンチルアルコール)又は環状脂
肪族ジオール(シクロヘキサンジメタノール)の1種以
上を少量用いることもできる。
【0013】結晶化可能なフィルム形成性ポリエステル
は、アルカンジオールのポリテレフタレート又はポリナ
フタリンジカルボキシレート、特にポリエチレングリコ
ールテレフタレート(PET)若しくはポリ−1,4−
ブタンジオールテレフタレート、又はエチレングリコー
ルテレフタレート単位を少なくとも80モル%含有する
コポリエステルであるのが好ましい。このポリエステル
は、o−クロルフェノール中で25℃において測定した
極限粘度数が0.6〜0.75dl/gの範囲であるポ
リエチレンテレフタレートであるのが有利である。
【0014】基材フィルムを構成するポリエステルは、
その初期融解温度が、ポリビニルアルコール層を含む二
軸延伸フィルムを製造する際にこのフィルムを加熱する
温度より高い温度であるように選択されなければならな
い。
【0015】基材フィルムの平均荒さRz (DIN規格
4768において規定される)は、フィルムのポリビニ
ルアルコール層を含む面について0.30μm以下であ
り、0.25μm以下であるのが好ましい。
【0016】この面は、0.4μmより低い高さのピー
クを1mm2 当たりに平均して800より多く含まない
のが好ましい。
【0017】本発明のフィルムの製造方法をフィルムが
付される機械スピードが一般的に100m/分より高い
産業的プロセスにおいて利用するためには、基材フィル
ムのポリビニルアルコール層を含む面が1μm以上の高
さのピークを1mm2 当たりに平均して20より多く含
まず且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピークを1mm
2 当たりに平均して100より多く含まないのが特に好
ましい。さらに、この産業上の関係においては、基材フ
ィルムのポリビニルアルコール層を含む面が0.4μm
より低い高さのピークを1mm2 当たりに平均して50
0以上含まないのがより好ましい。しかしながら、それ
より低いスピードにおいて操作する場合、特に実験室又
はパイロットプラントについての試験において操作する
場合には、もちろん、この好ましいとされる限定は必要
ではない。
【0018】もう一方の裏側面と称される面は、フィル
ムの容易な取扱い、特に、その延伸操作の際の様々なガ
イドロール上でのその巻取り又はそれ自体の上へのその
巻取りを可能にするのに充分な滑り特性を持っているべ
きである。
【0019】この荒さは、様々な方法でもたらすことが
できる。最も一般的な操作の一つは、フィルムに加工す
る前にポリエステル中に不活性固体充填材を添加するこ
とから成る。これらの充填材は、無機充填材、例えばシ
リカ、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、アルミナ、
シリカ/アルミナ混合物、珪酸塩、炭酸カルシウム及び
硫酸バリウムであるのが一般的である。また、これらの
充填材は、ポリマー粒子から成ることもできる。
【0020】充填材の体積中央値粒径は、1〜10μm
の範囲であるのが一般的であり、1〜5μmの範囲であ
るのが好ましい。
【0021】フィルムの充填材含有率は通常、ポリエス
テルの重量に対して0.02〜1重量%の範囲である。
【0022】本発明の有利な別態様は、ポリエステル基
材フィルムの両面について異なる平均荒さRz 、例えば
フィルムの裏面について0.15μm以上、基材のポリ
ビニルアルコールコーティングを含む面について0.3
0μm以下、好ましくは0.25μm以下の平均荒さR
z を持たせることから成り、この基材フィルムのポリビ
ニルアルコールコーティングを有する面は、1μm以上
の高さのピークを1mm2 当たりに平均して20より多
く含まず且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピークを1
mm2 当たりに平均して100より多く含まないのが好
ましく、0.4μmより低い高さのピークを1mm2 当
たりに平均して500より多く含まないのがより好まし
い。
【0023】従って、ポリエステル基材フィルムは、2
つの層が異なる表面特性、特に異なる荒さを示すものか
ら成ることができる。
【0024】かかる非対称フィルムの製造は、異なる充
填材含有率を有し且つ場合によっては異なる種類の充填
材を含有する2種のポリエステルの同時押出技術を用い
て実施することができる。用いるポリエステルは、2つ
の同時押出層について同一であるのが便利であり、ポリ
ビニルアルコール層を受理すべき層が充填材を添加され
ていないのが便利である。ポリエステル基材フィルムを
構成する2つのポリエステル層の相対厚さは、広い範囲
で変えることができる。
【0025】ポリビニルアルコールを受理する充填材を
添加されていない又は充填材添加量が少ない層は、0.
5μm以上の厚さを有するのが一般的であり、1.0μ
mの厚さを有するのが好ましい。
【0026】本発明の範囲内において、その他の既知の
従来技術の手段を用いて2つの面について異なる表面特
性を示すポリエステル基材フィルムを得ることは、除外
されない。
【0027】かくして、ヨーロッパ特許公開第0378
954号に従えば、少なくとも1種の芳香族ジカルボン
酸と少なくとも1種の脂肪族ジオールとから誘導され且
つ複数のスルホニルオキシ基、特にナトリウムスルホネ
ート基を含む水分散性ポリエステル並びに少なくとも1
種のアクリルモノマーの水性相遊離基重合によって得ら
れる変性ポリマーを基材フィルムの裏側面に付着させる
ことによって、この裏側面に良好な滑り特性を付与する
ことができる。
【0028】前記したように、ポリビニルアルコール層
は0.3μm以下の厚さを有する。所望ならば、本発明
に従うフィルムのリサイクル可能性をさらに改善するた
めに、この厚さを0.20μm以下にすることができ、
また、0.10μmより小さくすることさえできる。実
用上、0.05μmより小さい厚さにすることは稀であ
る。
【0029】本発明はまた、前記のような複合フィルム
であって、追加的に、一方の面上にプリント層若しくは
プリント用下塗層を含むもの又はポリビニルアルコール
層を持たない面上にヒートシール可能な層を含むものに
も関する。
【0030】プリント層は、グラビア印刷、フレキソ印
刷又はスクリーン印刷のような既知のプリント方法によ
って付着させることができる。非水性の溶液又は分散液
中のインクを用いるのが好ましいだろう。
【0031】ヒートシール可能な層は、ポリオレフィン
タイプのもの(特にポリエチレン類、ポリプロピレン類
及びエチレン−酢酸ビニル)であるのが好ましい。これ
らの複合フィルムは、単一構成型若しくは二構成型接着
剤による粘着性裏地によって又は押出コーティングによ
って得ることができる。後者の場合には、ポリビニルア
ルコール層を持たない面に既知の態様で結合用下塗を予
備コーティングする。
【0032】こうして製造される複合フィルムは、サッ
シェ、舟型容器の蓋、上包み等のような、酸化に敏感な
製品を収納することが予定される包装の製造に用いるこ
とができる。これらの複合フィルムは、変性雰囲気下に
おける包装に特に適している。
【0033】前記したように、このタイプのフィルムの
利点の1つは、ポリビニルアルコール層の厚さが小さい
ことのために、容易にリサイクルすることができるとい
うことである。
【0034】また、本発明は、前記したフィルムの製造
方法にも関する。
【0035】より正確には、本発明は、ポリエステルフ
ィルムを基材とし、その少なくとも一方の面上に厚さ
0.3μm以下のポリビニルアルコールの層を含む複合
フィルムの製造方法であって、ポリエステル基材フィル
ムの面の内の少なくとも一方の、0.30μm以下の平
均荒さRz を有し、1mm2 当たりに含む1μm以上の
高さのピークが平均して20以下であり且つ1mm2 当
たりに含む0.4〜1μmの範囲の高さのピークが平均
して150以下である面を、ビニルアルコール単位を少
なくとも95%含有するポリビニルアルコールの水溶液
でコーティングし、該ポリビニルアルコールが4%の濃
度の水溶液状で20℃において4mPa・s以上の粘度
を示すこと、並びに、コーティングされたフィルムを1
70℃以上の温度において熱処理することを特徴とする
前記方法から成る。
【0036】さらに、ポリエステルフィルムのポリビニ
ルアルコールコーティングを行なう面が0.4μmより
低い高さのピークを1mm2 当たりに平均して800よ
り多く含まないのが好ましい。
【0037】前記したように、本発明に従う方法を高い
機械スピード(一般的に100m/分以上)において産
業的に利用するためには、ポリエステルフィルムの面の
内の少なくとも一方のポリビニルアルコールの水溶液に
よるコーティングを行なう面が、1μm以上の高さのピ
ークを1mm2 辺りに平均して20より多く含まず且つ
0.4〜1μmの範囲の高さのピークを1mm2 辺りに
平均して100より多く含まないのが有利である。
【0038】最後に、さらに産業的に利用するために
は、さらに、ポリエステルフィルムの面の内の少なくと
も一方のポリビニルアルコールの水溶液によるコーティ
ングを行なう面が、0.4μmより低い高さのピークを
1mm2 当たりに平均して500より多く含まないのが
さらに好ましい。
【0039】ポリビニルアルコールの溶液によるポリエ
ステル基材フィルムのコーティングは、インラインで行
なうこともでき、また、再処理によって行なうこともで
きる。インラインコーティングを行なうのが好ましい。
【0040】さらに、一軸延伸ポリエステル基材フィル
ムに対してインラインでコーティングを行ない、コーテ
ィングの後に、少なくとも最初の延伸方向とは反対の方
向に再び延伸するのがより好ましい。
【0041】基材フィルムをコーティングする前に、ポ
リビニルアルコール層が基材フィルム全体に良好に拡が
るのを保証するために、この基材フィルムの表面を物理
的処理(例えばコロナ放電処理、火炎処理又はプラズマ
処理)に付すのが一般的である。この処理は、一軸延伸
されたフィルムの表面張力をポリビニルアルコールの表
面張力より高い値、好ましくは54mN・m以上の値に
することを可能にする。
【0042】用いられるポリビニルアルコールの水溶液
は、1〜20重量%を有するのが一般的であり、5〜1
5重量%の濃度を有するのが好ましい。この溶液は、注
意深く調製され、初めに単純に撹拌しながら冷却し、次
いで95℃を越えない温度に加熱し、冷却した後にろ過
する。この溶液は、ゲルのないものでなければならな
い。ゲルが存在しないかどうかは、濁り度、固形分含有
率及び屈折率を測定することによって検査することがで
きる。
【0043】本発明の方法において用いられるポリビニ
ルアルコールは、商品として入手できる化合物である。
これは、そのまま用いることもでき、また、特にカルボ
ン酸ビニル、より特定的にはポリ酢酸ビニル又はその酢
酸ビニル単位に富んだコポリマー、例えば酢酸ビニル/
エチレン(又はEVA)コポリマーを加水分解すること
によって製造することもできる。前記したように、用い
られるポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位
を少なくとも95%含む(少なくとも95%の加水分解
度)。このポリビニルアルコールは、ビニルアルコール
単位を少なくとも97%含むのが好ましく、少なくとも
98%含むのがさらにより好ましい。
【0044】本発明の複合フィルムのコーティングを構
成するポリビニルアルコールは、濃度4%の水溶液状で
20℃において、ブルックフィールド(Brookfield)型
の装置で測定して4cP(即ち4mPa・s)以上の粘
度を有するのが好ましい。この粘度は、測定に関連する
実験誤差の範囲内で、350以上の数平均重合度に相当
する。
【0045】溶液中のポリビニルアルコールの濃度及び
コーティング用に用いられる装置の選択は、特に、最終
ポリビニルアルコール層に望まれる厚さによって決定さ
れる。
【0046】インラインコーティングは、いわゆる「リ
バースグラビア」技術に従って写真製版されたロールを
用いて実施するのが一般的であるが、本発明の方法は、
この具体例に限定されるものではない。
【0047】これもまた本発明を限定するものではない
が、ポリエステル基材フィルムは大抵の場合、ポリビニ
ルアルコール水溶液を用いたインラインコーティングの
前に、長手方向(即ち機械方向)に延伸される。
【0048】この延伸は1段階で又はそれ以上で行なう
ことができ、また、インラインコーティングの後の延伸
も同じである。
【0049】コーティングされたフィルムを処理する温
度は、180℃〜240℃の範囲であるのが好ましく、
200℃〜230℃の範囲であるのがさらにより好まし
い。
【0050】ポリエステル基材フィルムは、1種以上の
不活性充填材、特に充分な滑り特性を付与するための充
填材を含む前記のようなポリエステルを押出することに
よって製造することができる。また、これは、充填材を
添加されていない又は充填材添加量が少ないポリエステ
ルと充填材を添加されたポリエステルとの同時押出によ
って製造することもできる。
【0051】この2番目の別形態においては、ポリエス
テル基材フィルムは、いわゆる裏側面に充填材を添加さ
れた荒い層を含み、充填剤を添加されていない又は充填
材添加量が少ない層がポリビニルアルコール溶液のコー
ティングを受理するいわゆる表側面を形成する。
【0052】充填材を添加されたポリエステル層は一般
的に0.15μm以上、好ましくは0.30μm以上の
平均荒さRz を有し、他方、充填剤を添加されていない
又は充填材添加量が少ない表側層は一般的に0.30μ
m以下、好ましくは0.25μm以下の全体荒さを有す
る。前記したように、基材フィルムの面の内のポリビニ
ルアルコール溶液によるコーティングを行なう面は、1
μm以上の高さのピークを1mm2 当たりに平均して2
0より多く含まず且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピ
ークを1mm2 当たりに平均して100より多く含ま
ず、より好ましくは、0.4μmより低い高さのピーク
を1mm2 当たりに平均して500より多く含まないも
のとする。
【0053】本発明の複合フィルムは、機械的攻撃、例
えば特に折りじわに対して優れた耐性を有する。このこ
とは、すでに言及した複合フィルムの遮断特性がかかる
機械的攻撃の後に低減しないか又はそれほど著しくは低
減しないということを意味する。
【0054】
【実施例】以下、実施例によって本発明を例示する。
【0055】一般手順 ポリエチレンテレフタレート(PET)の複合フィルム
は、ゲルの沈殿によって得られた3.3μmの平均粒径
{Sympatec(商標)のHelos 型のレーザー粒子寸法分析
機についての測定}を示すシリカを0.0800%含有
するPET(これが基材フィルムを形成する)と、外側
面にポリビニルアルコール(PVA)コーティングを受
理することを予定されている充填材を添加されていない
PETとの同時押出によって製造される。
【0056】このポリエステルフィルムは、特に記載が
ない限り、各実施例又は比較試験において、12μmの
厚さ及び裏側面について0.45μmの平均荒さRz を
有する。このフィルムは、PVAコーティングを受理す
ることを予定されている表面の1mm2 当たりのピーク
高さの分布を変えるために、実施例に従って0.5〜
2.0μmの厚さを有する充填材を添加されていない層
(PVAコーティングを受理する)を含む。
【0057】同時押出されたフィルムは、初めに3.4
の延伸比で長手方向に延伸する。次いでこれをコロナ処
理に付し、これがその表面張力を58mN・mにする。
【0058】次いで、フィルムの充填材を添加されてい
ない層を含む面に、彫刻ロールを持つグラビアコーティ
ング装置によってコーティングを行なう。コーティング
の際の機械スピードは200m/分である。このコーテ
ィングは、注意深く調製したゲルを含まないPVAの濃
度10%の水溶液を用いて行なう。特に記載がない限
り、用いるPVAは、98〜99%のビニルアルコール
単位を含有し、5.5mPa・sの粘度{Brookfield L
V (商標)粘度計を用いて4%の濃度の水溶液について
20℃において測定}を有するものである。
【0059】コーティングされたフィルムを次いで延伸
比4で横方向の延伸に付し、次いで(特に記載がない限
り)230℃の温度で熱処理する。二軸延伸されたフィ
ルムのPVA層の厚さは(特に記載がない限り)0.1
0μmである。
【0060】例1〜3並びに比較試験a、b及びc これらの各試験は、PVAコーティングを受理すべき面
が異なるピーク高さ分布を示す複合フィルムを用いて行
なう。試験aはPVAコーティングなしで行なう。各フ
ィルムについて、酸素透過性を23℃、相対湿度50%
において測定した。この酸素透過性は、cm3 /m2 /
24時間の単位で表わされる。測定は、モダーン・コン
トロール社(Modern Control Inc.) から入手できるOxtr
an(商標) 300H 型の装置を用いて実施する。下記の表
1に、PVAコーティングを受理するフィルム面の平均
荒さ及び1mm2 辺りのピーク高さ分布並びに酸素透過
性値を示す。
【0061】
【表1】
【0062】例4及び比較試験d PETフィルムの熱処理を異なる温度で行なったことを
除いて、例1を繰返した。下記の表2に、採用した処理
温度及び測定された酸素透過性を示す(比較として例1
を繰返す)。
【0063】
【表2】
【0064】比較試験e及びf これらの試験は、95%より低いビニルアルコール単位
含有率(即ち加水分解度)を有するポリビニルアルコー
ルをコーティング用に用いたことを除いて例1のものと
同じフィルムについて行なった。こうして製造したフィ
ルムについて得られた透過性を下記の表3に示す(比較
として例1を繰返す)。
【0065】
【表3】
【0066】例5及び比較試験g これらの試験は、5.5mPa・s以外の粘度{Brookf
ield LV (商標)粘度計を用いて4%の濃度の水溶液に
ついて20℃において測定}を有するポリビニルアルコ
ールをコーティング用に用いたことを除いて例1におけ
るものと同じフィルムについて行なった。こうして製造
したフィルムについて得られた透過性を下記の表4に示
す(PVAの製造業者によって与えられた対応する数平
均重合度DPnもまた記録する)(比較として例1を繰
返す)。
【0067】
【表4】
【0068】例6 フィルムが40μmの全体厚さを有し、ポリビニルアル
コールコーティングを受理する充填材を添加されていな
い層が2μmの厚さを有することを除いて、例1を同じ
操作で繰返した。0.1μmの層でコーティングされた
フィルムの酸素透過性は1.5cm3 /m2 /時間だっ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年5月11日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 67:00 B29L 9:00

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエステルを基材とする改善されたガ
    ス遮断特性を有する二軸延伸複合フィルムであって、 5μm〜50μmのポリエステル基材フィルムの2つの
    面の内の少なくとも一方の面が、350以上の数平均重
    合度を有するポリビニルアルコールの厚さ0.3μm以
    下の層でコーティングされて成り、 基材フィルムのポリビニルアルコール層を含む面につい
    ての平均荒さRz が0.30μm以下であり、 該面が含む1μm以上の高さのピークが1mm2 当たり
    に平均して20以下であり且つ0.4〜1μmの範囲の
    高さのピークが1mm2 当たりに平均して150以下で
    あり、 該複合フィルムが23℃、相対湿度50%において測定
    して3cm3 /m2 /24時間以下の酸素透過性を示す
    ことを特徴とする、前記フィルム。
  2. 【請求項2】 ポリエステルがアルキレンジオールポリ
    テレフタレート及びポリナフタリンジカルボキシレー
    ト、好ましくはエチレングリコールポリテレフタレー
    ト、1,4−ブタンジオールポリテレフタレート及び、
    エチレングリコールテレフタレート単位を少なくとも8
    0モル%含有するコポリエステルから選択されることを
    特徴とする、請求項1記載のフィルム。
  3. 【請求項3】 基材フィルムのポリビニルアルコール層
    を含む面についての平均荒さRz が0.30μm以下で
    あること、及び、 この面が0.4μmより低い高さのピークを1mm2 当
    たりに平均して800より多く含まないことを特徴とす
    る、請求項1又は2記載のフィルム。
  4. 【請求項4】 基材フィルムのポリビニルアルコール層
    を含む面が、1μm以上の高さのピークを1mm2 当た
    りに平均して20より多く含まず且つ0.4〜1μmの
    範囲の高さのピークを1mm2 当たりに平均して100
    より多く含まないことを特徴とする、請求項1〜3のい
    ずれかに記載のフィルム。
  5. 【請求項5】 基材フィルムのポリビニルアルコール層
    を含む面が、0.4μmより低い高さのピークを1mm
    2 当たりに平均して500より多く含まないことを特徴
    とする、請求項1〜4のいずれかに記載のフィルム。
  6. 【請求項6】 ポリエステル基材フィルムの2つの面が
    異なる平均荒さRzを有し、 フィルムの裏側面についての平均荒さRz が0.15μ
    m以上であり、 基材フィルムのポリビニルアルコールコーティングを含
    む面についての平均荒さRz が0.30μm以下、好ま
    しくは0.25μm以下であり、 好ましくは、この基材フィルムのポリビニルアルコール
    コーティングを有する面が、1μm以上の高さのピーク
    を1mm2 当たりに平均して20より多く含まず且つ
    0.4〜1μmの範囲の高さのピークを1mm2 当たり
    に平均して100より多く含まず、より好ましくは、
    0.4μmより低い高さのピークを1mm2当たりに平
    均して500より多く含まないことを特徴とする、請求
    項1〜5のいずれかに記載のフィルム。
  7. 【請求項7】 ポリエステル基材フィルムが、2つの層
    が異なる表面特性、特に異なる荒さを示すものから成る
    ことを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載のフ
    ィルム。
  8. 【請求項8】 基材フィルムが、異なる充填材含有率を
    有し且つ随意に異なる種類の充填材を含む2種のポリエ
    ステルの同時押出技術に従って製造された非対称ポリエ
    ステル基材フィルムであり、好ましくは、用いられるポ
    リエステルが2種の同時押出層について同一であり、し
    かしポリビニルアルコール層を受理すべき層が充填材を
    添加されていないことを特徴とする、請求項7記載のフ
    ィルム。
  9. 【請求項9】 ポリビニルアルコールを受理する充填材
    を添加されていない又は充填材添加量が少ない層が、
    0.5μm以上、好ましくは1.0μm以上の厚さを有
    することを特徴とする、請求項7又は8記載のフィル
    ム。
  10. 【請求項10】 ポリビニルアルコール層が0.20μ
    m以下の厚さを有する、請求項1〜9のいずれかに記載
    のフィルム。
  11. 【請求項11】 追加的に、一方の面上にプリント層若
    しくはプリント用下塗層を含むか、又はポリビニルアル
    コール層を持たない面上にヒートシール可能な層を含む
    ことを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の
    フィルム。
  12. 【請求項12】 請求項1〜11のいずれかに記載の複
    合フィルムの製造方法であって、 ポリエステル基材フィルムの面の内の少なくとも一方
    の、0.30μm以下の平均荒さRz を示し、1mm2
    当たりに含む1μm以上の高さのピークが平均して20
    以下であり且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピークが
    150以下である面を、ビニルアルコール単位を少なく
    とも95%含有するポリビニルアルコールの水溶液でコ
    ーティングし、該ポリビニルアルコールが4%の濃度の
    水溶液状で20℃において4mPa・s以上の粘度を示
    すこと、並びに、 コーティングされたフィルムを170℃以上の温度にお
    いて熱処理することを特徴とする、前記方法。
  13. 【請求項13】 ポリエステルフィルムの面の内の少な
    くとも一方の、1mm2 当たりに含む0.4μmより低
    い高さのピークが平均して800以下である面に対し
    て、ポリビニルアルコールの水溶液によるコーティング
    を行なうことを特徴とする、請求項12記載の方法。
  14. 【請求項14】 ポリエステルフィルムの面の内の少な
    くとも一方の、1mm2 当たりに含む1μm以上の高さ
    のピークが平均して20以下であり且つ0.4〜1μm
    の範囲の高さのピークが100以下である面に対して、
    ポリビニルアルコールの水溶液によるコーティングを行
    なうことを特徴とする、請求項12又は13記載の方
    法。
  15. 【請求項15】 ポリエステルフィルムの面の内の少な
    くとも一方の、1mm2 当たりに含む0.4μmより低
    い高さのピークが平均して500以下である面に対し
    て、ポリビニルアルコールの水溶液によるコーティング
    を行なうことを特徴とする、請求項12〜14のいずれ
    かに記載の方法。
  16. 【請求項16】 ポリビニルアルコールの水溶液による
    ポリエステル基材フィルムのコーティングをインライン
    で又は再処理によって、好ましくはインラインで行なう
    こと、及び、 より好ましくは、一軸延伸ポリエステル基材フィルムに
    対してインラインでコーティングを行ない、コーティン
    グの後に、最初の延伸方向とは少なくとも反対の方向に
    再び延伸することを特徴とする、請求項12〜15のい
    ずれかに記載の方法。
  17. 【請求項17】 用いられるポリビニルアルコールの水
    溶液が1〜20重量%、好ましくは5〜15重量%の濃
    度を有することを特徴とする、請求項12〜16のいず
    れかに記載の方法。
  18. 【請求項18】 用いられるポリビニルアルコールがビ
    ニルアルコール単位を少なくとも97%、好ましくは少
    なくとも98%含有することを特徴とする、請求項12
    〜17のいずれかに記載の方法。
  19. 【請求項19】 コーティングされたフィルムを熱処理
    する温度が180℃〜240℃の範囲、好ましくは20
    0℃〜230℃の範囲にあることを特徴とする、請求項
    12〜18のいずれかに記載の方法。
  20. 【請求項20】 ポリエステル基材フィルムが、充填剤
    を添加されていない又は充填材添加量が少ないポリエス
    テルと充填材を添加されたポリエステルとの同時押出に
    よって製造されたこと、並びに、 該基材フィルムが、いわゆる裏側面に充填材を添加され
    た荒い層を含み、且つ、ポリビニルアルコール溶液のコ
    ーティングを受理するいわゆる表側面に充填剤を添加さ
    れていない又は充填材添加量が少ない層を含むことを特
    徴とする、請求項12〜19のいずれかに記載の方法。
  21. 【請求項21】 充填材を添加されたポリエステル層が
    0.15μm以上、好ましくは0.30μm以上の平均
    荒さRz を有し、且つ、表側層が0.30μm以下、好
    ましくは0.25μm以下の全体荒さを有すること、並
    びに、 好ましくは、基材フィルムの面の内のポリビニルアルコ
    ール溶液によるコーティングを行なう面が含む1μm以
    上の高さのピークが1mm2 当たりに平均して20以下
    であり且つ0.4〜1μmの範囲の高さのピークが1m
    m2 当たりに平均して100以下であり、より好ましく
    は、0.4μmより低い高さのピークが1mm2 当たり
    に平均して500以下であることを特徴とする、請求項
    20記載の方法。
JP7090094A 1994-03-31 1995-03-24 遮断特性を持つ複合ポリエステルフィルム Expired - Fee Related JP2678179B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR94-4267 1994-03-31
FR94-04267 1994-03-31
FR9404267A FR2718078B1 (fr) 1994-03-31 1994-03-31 Films polyesters composites à propriétés barrière.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07276594A true JPH07276594A (ja) 1995-10-24
JP2678179B2 JP2678179B2 (ja) 1997-11-17

Family

ID=9461964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7090094A Expired - Fee Related JP2678179B2 (ja) 1994-03-31 1995-03-24 遮断特性を持つ複合ポリエステルフィルム

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5658676A (ja)
EP (1) EP0675158B1 (ja)
JP (1) JP2678179B2 (ja)
KR (1) KR100332729B1 (ja)
AT (1) ATE197166T1 (ja)
BR (1) BR9501230A (ja)
CA (1) CA2144918C (ja)
CZ (1) CZ79595A3 (ja)
DE (1) DE69519185T2 (ja)
DK (1) DK0675158T3 (ja)
ES (1) ES2153462T3 (ja)
FR (1) FR2718078B1 (ja)
HU (1) HU212990B (ja)
NO (1) NO301531B1 (ja)
SK (1) SK40495A3 (ja)
TW (1) TW354311B (ja)
ZA (1) ZA951647B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002144419A (ja) * 2000-11-15 2002-05-21 Kuraray Co Ltd 延伸加工用ビニルアルコール系重合体フィルムの製造法および偏光フィルム
JP2002311240A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Konica Corp 位相差フィルム及びその製造方法並びに楕円偏光板
JP2003504227A (ja) * 1999-07-02 2003-02-04 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド 除去可能な保護コーティングを有する光透過性及び(又は)コーティングされた物品

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766199B1 (fr) * 1997-07-17 1999-10-22 Toray Plastics Europ Sa Films polyester composites a proprietes barriere
FR2766200B1 (fr) * 1997-07-17 1999-09-24 Toray Plastics Europ Sa Films polyester composites metallises a proprietes barriere
US6911255B2 (en) 2001-05-08 2005-06-28 Mitsubishi Polyester Film, Llc Clear barrier coating and coated film
GB2377407A (en) * 2001-07-14 2003-01-15 Reckitt Benckiser Heat sealing of water soluble components with pre-step of applying aqueous solution to at least one surface thereof, may form container
US6709735B2 (en) 2001-11-14 2004-03-23 Mitsubishi Polyester Film, Llc Oxygen barrier coating and coated film
DE10302035A1 (de) 2003-01-21 2004-07-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) sowie eine Deckschicht und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10302036A1 (de) 2003-01-21 2004-07-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10303144A1 (de) 2003-01-28 2004-07-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004030979A1 (de) 2004-06-26 2006-01-19 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Extrusionsbeschichtbare Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid)
US20090160738A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 3M Innovative Properties Company Optical article having protective layer
CN102596570B (zh) * 2009-08-31 2015-03-04 日本合成化学工业株式会社 多层结构体
KR101156600B1 (ko) * 2010-08-16 2012-06-20 에스케이씨 주식회사 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법
WO2013146155A1 (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 三菱樹脂株式会社 塗布フィルム
DE102017109567A1 (de) 2017-05-04 2018-11-08 Südpack Verpackungen GmbH & Co. KG Kunststofffolie
CN110305350A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种符合食品安全的智能控湿薄膜及其制备方法和应用
CN110305351A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种可全生物降解的智能控湿薄膜及其制备方法和应用
CN110305361A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用
CN110305362A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用
CN110305363A (zh) * 2018-03-20 2019-10-08 中国石油化工股份有限公司 一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1038615B (it) * 1974-06-10 1979-11-30 Ici Ltd Film a rivestimento antistatico e processo per la sua produzione
FR2548958B1 (fr) * 1983-07-13 1986-03-21 Rhone Poulenc Films Films polyesters composites
JPS6232048A (ja) * 1985-08-02 1987-02-12 帝人株式会社 金属薄膜磁気テープ用ポリエステルフィルム
JPS62253435A (ja) * 1986-04-28 1987-11-05 Teijin Ltd 表面平坦化フイルムの製造方法
JPH01208132A (ja) * 1988-02-16 1989-08-22 Toray Ind Inc 白色ポリエステルフィルム
FR2650220B1 (fr) * 1989-07-27 1991-10-04 Rhone Poulenc Films Films polyesters composites et leur utilisation comme couche de protection pour plaques photopolymeres et plaques photopolymeres les comportant
CA2080494C (en) * 1991-02-15 1999-11-02 Junnosuke Yamauchi Aqueous dispersion and substrate coated with the same
JPH0632924A (ja) * 1992-05-16 1994-02-08 Unitika Ltd 酸素ガスバリヤ−性フィルムおよびその製法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003504227A (ja) * 1999-07-02 2003-02-04 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド 除去可能な保護コーティングを有する光透過性及び(又は)コーティングされた物品
JP2002144419A (ja) * 2000-11-15 2002-05-21 Kuraray Co Ltd 延伸加工用ビニルアルコール系重合体フィルムの製造法および偏光フィルム
JP2002311240A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Konica Corp 位相差フィルム及びその製造方法並びに楕円偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
HUT73144A (en) 1996-06-28
CZ79595A3 (en) 1995-10-18
TW354311B (en) 1999-03-11
US5658676A (en) 1997-08-19
EP0675158B1 (fr) 2000-10-25
BR9501230A (pt) 1996-04-30
CA2144918A1 (fr) 1995-10-01
US5773092A (en) 1998-06-30
ES2153462T3 (es) 2001-03-01
FR2718078B1 (fr) 1996-05-03
ZA951647B (en) 1995-12-08
KR100332729B1 (ko) 2002-12-02
NO301531B1 (no) 1997-11-10
DK0675158T3 (da) 2001-01-29
ATE197166T1 (de) 2000-11-15
CA2144918C (fr) 1999-07-13
NO951205D0 (no) 1995-03-29
HU9500924D0 (en) 1995-05-29
DE69519185D1 (de) 2000-11-30
NO951205L (no) 1995-10-02
FR2718078A1 (fr) 1995-10-06
JP2678179B2 (ja) 1997-11-17
KR950031505A (ko) 1995-12-18
EP0675158A2 (fr) 1995-10-04
EP0675158A3 (ja) 1995-11-08
SK40495A3 (en) 1995-10-11
HU212990B (en) 1997-01-28
DE69519185T2 (de) 2001-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2678179B2 (ja) 遮断特性を持つ複合ポリエステルフィルム
US6436544B1 (en) Composite metal-coated polyester films with barrier properties
US4985538A (en) Shrinkable polyester film
US3968183A (en) Film excellent in slip characteristics and its production
US4814426A (en) Shrinkable polyester film for packaging
EP0349960B1 (en) Shrinkable polyester film
US5242757A (en) Polyester films, their use for obtaining composite films and resultant composite films
US4070417A (en) Stretched polyester film from a polymer blend
JP2005145068A (ja) 共押出二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびにそれから成る包装材およびトレー用蓋材
WO2018159649A1 (ja) フランジカルボン酸ユニットを有するポリエステルフィルムとヒートシール性樹脂層とを備える積層体および包装袋
JP4204188B2 (ja) 気体遮蔽性を有するポリエステル複合フィルム
KR100443194B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르 필름
EP0514128B1 (en) Polymeric film
JPH0416078B2 (ja)
JPH06266288A (ja) ポリエステルフイルムを基材とするラベル
KR100330818B1 (ko) 침강실리카입자및소성백토를함유한폴리에스테르필름
JPH06226894A (ja) 白色ポリエステルフィルム
JPH06226937A (ja) 白色ポリエステルフィルム及びそれを基材とする感熱記録用受容シート
US20060204747A1 (en) Multilayer, transparent polyester film with high oxygen barrier
JP3932463B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP2002363309A (ja) 液体物包装用ポリエステル系フィルム
JPH08323944A (ja) 窓貼り用柔軟積層ポリエステルフィルム
JPH06234179A (ja) 白色ポリエステルフィルム及びそれを用いてなる感熱記録用受容シート
JP2003020346A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19970408

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070801

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801

Year of fee payment: 15

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees