JPH0727700A - 光学式成分濃度測定装置および方法 - Google Patents
光学式成分濃度測定装置および方法Info
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Abstract
分濃度測定装置および方法を提供する。 【構成】 セル1,光照射部2,受光部3、および演算
部4からなり、セル1は、透光性の部材からなり、断面
三角形の形状をして、異なる光路長を有し、内部に試料
11を収容し、光照射部2は、可変波長レーザ発生装置
12と、凸レンズ13,14からなる測定系15とから
なり、可変波長レーザ発生装置12からのレーザのビー
ムを、元の断面積より拡大し、平行光としてセル1に入
射させており、受光部3は、セル1の面に平行に配置し
た多数のCCD16からなっており、異なる光路長を進
んだ各透過光の強度を、セル1から等距離の位置で検出
可能となっており、演算部4では、各CCD16からの
信号を受けて、波長毎の最適光路長,およびこの位置で
の透過光量値に基づいて、試料11中の成分の濃度が算
出され、算出結果が出力される。
Description
濃度の測定装置、および方法に関するものである。さら
に詳しくは、例えば血中のグルコース,ヘモグロビンの
濃度、尿中の蛋白質,ビリルビン,糖分の他、清涼飲料
水中の成分等の濃度の測定に適用する光学式成分濃度測
定装置および方法に関するものである。
バート・ベールの法則で表せることが広く知られてい
る。
基づき、多変量解析を行うことにより、上記濃度が求め
られる。
る測定値に基づいて求められるため、この濃度の正確さ
は測定系の測定精度によって制限されることになる。即
ち、各成分の濃度、特に被測定成分中の微量成分の正確
な濃度を求めるには、測定系の測定精度を高める必要が
ある。したがって、この求められた濃度の正確さは、測
定系のS/N比と密接に関係する。
料溶液中の微量の有機および無機成分の定量に適用され
る吸光度の測定方法およびその装置が開示されている。
この装置は、異なるセル長(光路長:本明細書では、セ
ル内で光が進む距離を意味する)を有する分光光度計用
セルと、このセルに試料溶液を供給する供給装置と、上
記光路長を切換える切換装置と、上記供給装置および切
換装置を制御する制御装置とを備えている。この装置に
よれば、試料が高濃度の場合には、短光路長の部分、試
料が低濃度の場合は長光路長の部分の透過光量に基づい
て、試料溶液の吸光度の測定が行われる。
る光路長を有する分光光度計用セル、具体的には三角セ
ルが使用され、吸光度が測定に好適な範囲に収まるよう
な光路長に切り換えることにより、試料溶液の希釈、セ
ルの交換をすることなく、低濃度の試料溶液から高い濃
度の試料溶液まで、広範囲の濃度測定を行うことを目的
としている。
置では、試料に照射する光の波長を変えることなく、試
料溶液の濃度の違いにより吸光度が測定に好適な範囲に
収まるような光路長への切り換えが行われている。とこ
ろが、例えば、血中のグルコースのように、各試料中の
ある成分の濃度が殆ど同じである場合、上記測定方法お
よび装置は、この成分の濃度の測定精度を向上させるこ
とはできないという問題がある。本発明は、斯る従来の
問題点を課題としてなされたもので、各試料中のある成
分の濃度の差異の大小に拘わらず、濃度の測定精度の向
上を可能とした光学式成分濃度測定装置および方法を提
供しようとするものである。
に、第1発明は、試料を収容し、内部の光路長を異なら
せることが可能なセルと、このセルに対して選択された
波長の光を照射するとともに、この照射する光の波長を
変え得る光照射部と、上記セルを透過した光を受け、こ
の透過光量を検出する受光部と、この受光部で検出した
透過光量に対する光量測定感度のピーク値が生じるとき
の光路長を波長毎に算出、記憶し、この波長毎に記憶し
たピーク位置での透過光量値、光路長の値に基づいて上
記試料中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力する演
算部とから構成した。
階的に異なる光路長を有する構成とした。
する構成とした。
のレーザの発生が可能なレーザ発生装置を備えた構成と
した。
長レーザ発生装置である構成とした。
ーザ発生装置と、この可変波長レーザ発生装置からのレ
ーザのビーム断面積を拡大し、かつ平行光としたレーザ
を上記セルに入射させる測定系とを備えた構成とした。
けて、このレーザの反射方向を変える回転可能なミラー
と、反射されたレーザを一定の方向に向けさせる測定系
を備えた構成とした。
を含む光を発する発光部と、この光の内の選択された波
長の光を、平行光として上記セルに入射させる測定系と
を有する構成とした。
受けて光量を検出する光量検出手段を備えた構成とし
た。
た構成とした。
る光路長を異ならせることが可能なセルに対して、異な
る波長の光を発生できる発光部により選択された波長の
光を照射するステップと、受光部により上記セルを透過
した光を受けて、各光路長における透過光量を検出する
ステップとを複数波長について繰り返し、演算部によ
り、上記受光部で検出した透過光量に対する光量測定感
度のピーク値が生じるときの光路長を波長毎に算出、記
憶し、各ピーク位置での透過光量値,光路長の値に基づ
いて上記試料中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力
するようにした。
いない状態で、光源から出て、上記セルを透過したある
波長λの透過光の光量を測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、
る最適光路長Lpλ位置での透過光量値を算出するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適波長Lpλaに基づいて、
多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出するよう
にした。
いない状態で、光源から出て、上記セルを透過したある
波長λの透過光の光量測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、
光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの光
に対する各吸光度Acλの中からlog10eに等しい吸光度
Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に対
する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを記憶するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λaでの最適光路Lpλ位置での透過
光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成分の
濃度を算出するようにした。
で最もS/N比が大きくなる状態での透過光量から試料
中の成分の濃度が求められるようになる。
説明する。図1は、第11,第12,第13発明に係る
光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,
第5,第6,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を
示し、この装置は、セル1,光照射部2,受光部3、お
よび演算部4からなっている。セル1は、透光性の部材
からなり、断面三角形の形状を有し、内部に試料11、
例えば血液、尿を収容できるようになっている。そし
て、光が透過する位置を異ならせることによって、セル
1内における光路長を異ならせることが可能に形成され
ている。
が可能な可変波長レーザ発生装置12と、レンズ13,
14からなる測定系15とからなっている。そして、可
変波長レーザ発生装置12からのレーザをレンズ13に
よって、焦点に集束させた後、発散させ、レーザビーム
の断面積を元の断面積より拡大し、レンズ14により平
行光としてセル1に入射している。なお、本発明は、レ
ーザビームの断面積を拡大し、平行光にできる限り、測
定系15を、レンズ13,14の組み合わせに限定する
ものではない。受光部3は、光が出てゆくセル1の面に
平行に配置した多数の光量検出素子16a、例えば画素
(pixel)からなる光量検出手段16、例えばCCDから
なっており、セル1内において異なる光路長を進んだ各
透過光の光量を、セル1から等距離の位置で検出可能と
なっている。
過光量信号を受けるとともに、可変波長レーザ発生装置
12に接続しており、上記透過光量信号と、光路長、透
過光の波長との対応付けが可能になっており、各波長毎
に,各波長毎に上述したランバート・ベールの式(1)、
およびフレネルの式に基づき、透過光量測定感度がピー
ク値となる最適な光路長、およびそのときのピーク位置
での透過光量値に基づき、試料11中の成分、例えばグ
ルコース,ヘモグロビン,蛋白質,ビリルビン,糖分の
濃度が算出され、算出結果が出力される。
算出がなされる。透過光量Itは、次式で表される。
数,セル自身の壁の厚さの関数で、Acは溶液の吸収係
数,溶液中の各成分の濃度,光路長Lの関数で、通常、
吸光度と呼ばれている。
=1のとき、次のようになる。
のように定義する。
る。(6)式の右辺第1項をSn,第2項をScとおくと、
ち、屈折率に依存する項、Scは各成分の吸光に依存す
る項を表している。仮吸光度Aにおいて、Anは測定対
象の屈折率、およびセル材質による見掛けの吸光度であ
り、測定対象である試料の濃度に線形的に依存する項は
Acである。同様に、光量測定感度Sにおいても、Snは
見掛けの光量測定感度である。したがって、SnはAnと
同様に、電気回路による処理、データ演算法において補
正項として取扱える故に、測定対象濃度に直接依存する
光量測定感度は、
(8)式を次のように表す。
値をScλmaxで表す。また、このときの吸光度Ap(=lo
g(Ipλ/Io))は、次のようになる。
Scλを極大値Scλmaxにする最適な光路長Lpλが存在
する。
に、異なる光路長での光量測定感度Scλ同志の比から
算出される。
cλLoは、次式で表される。
る。そして、このときのMの値をMmaxで表す。換言す
れば、光量測定感度Scλが極大となる最適な光路長L
pλが算出される。また、この最適な光路長Lpλは、波
長毎に算出される。なお、γoとδは、各々測定できる
量と、定数である。そして、必要な波長毎のこの最適な
光路長Lpλ、およびこのときの透過光量の値に基づい
て、吸光度Acλが算出され、多変量解析法により、試
料中のi成分濃度が算出される。
水溶液、図4は、2種類の濃度のヘモグロビンを含む水
溶液について、後述する図13に示す装置を使って、濃
度の単位変化量(dC=1)に対する透過光量の変化量
(dIt)を測定した結果を示している。図3,図4とも
に、波数(波長)が異なれば、透過光量の変化量と光路長
との関係が異なることを示し、各波長毎に、透過光量の
変化量が極大になる光路長が存在することを示してい
る。また、図5はグルコースを含む水溶液、図6はヘモ
グロビンを含む水溶液、図7はアルブミンを含む水溶液
について、基準光路長(Lo)に対する光路長比k(=L/
Lo)と濃度の単位変化量(dC=1)に対する透過光量の
変化量(dIt)との関係を、後述する図9に示す装置、
および単一波長の光を使って測定した結果と、上記関係
についての演算結果を示し、それぞれ最適光路長が存在
することを示している。
度が極大となる最適光路長LpλでのS/N比の大きい
測定データから、演算部4にて試料11中のi成分の濃
度が算出され、出力される。したがって、上記装置によ
り、高い精度で試料中のある成分の濃度測定ができる。
特に、上記装置は、ある成分の濃度が異なる試料間で余
り差がない場合における成分濃度の測定に適している。
本発明は、上記実施例に限定するものでなく、この他、
例えば断面三角形のセル1に代えて、図8に示すよう
に、段階的に光路長が変化するセル1aを用いてもよ
い。さらに、光照射部2を可変波長レーザ発生装置12
のみにより形成し、この可変波長レーザ発生装置12
と、セル1,受光部3とを、光軸に対して垂直な方向に
相対的移動可能に形成して、レーザを順次異なる光路長
の部分に入射させるようにしてもよい。
る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
4,第5,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を示
し、図1に示す装置と互いに共通する部分については、
同一番号を付して説明を省略する。本実施例におけるセ
ル1bは、断面長方形の形状を有しており、光照射部2
からのレーザに垂直なセル1bの二つ光透過部の内の一
方の光透過部17は、図9において左右に作動可能とな
っている。即ち、セル1bは可動光路長を有している。
受光部3は、単一の、即ち同じ位置において異なる波長
の透過光量を検出する光量検出手段18により形成され
ている。そして、成分濃度測定は、光透過部17の位置
を幾通りにも変えて、上記実施例の場合と同様に異なる
光路長,異なる波長での透過光量の測定が行われ、各波
長毎の最適光路長、光量測定感度のピーク位置での透過
光量値に基づき、試料中の成分濃度の算出が行われる。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第
4,第5,第7,第9発明に係る光学式成分濃度測定装
置を示し、上述した装置と互いに共通する部分について
は、同一番号を付して説明を省略する。本実施例では、
光照射部2を可変波長レーザ発生装置12と、回転ミラ
ー19、およびレンズ20,21を含む測定系15aと
から形成してある。また、可変波長レーザ発生装置12
からのレーザが回転ミラー19に入射する位置とレンズ
20の焦点とを一致させてある。そして、レーザは、回
転ミラー19にて種々の方向に反射され、レンズ20の
異なった位置に入射したレーザは、レンズ20の光軸に
平行に進み、セル1の異なった位置に、かつセル1の面
に垂直に入射するようになっている。
焦点の位置に配置された単一の光量検出手段18とから
なっている。演算部4と、可変波長レーザ12,光量検
出手段18,回転ミラー19とは接続しており、検出光
量とレーザ波長,ミラー回転角度,光路長の対応付けが
可能となっている。そして、セル1の異なる光路長の部
分を経て、透過したレーザをレンズ21により光量検出
手段18に入射させ、各光路長を経たレーザの透過光の
光量測定が行われる。また、可変波長レーザ発生装置1
2からのレーザの波長を変えて、同様の測定が繰り返さ
れ、上記実施例の場合と同様に、波長毎の、最適光路
長,光量測定感度のピーク位置での透過光量値に基づき
成分濃度の算出,算出結果の出力が行われる。なお、上
記実施例において、受光部3を、図11に示すように、
セル1の面に平行に配置した多数の光量検出素子16a
からなる光量検出手段16から形成してもよい。この場
合、異なる光路長を進んだ各透過光の光量を、セル1か
ら等距離の位置で検出可能となる。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
8,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を示し、図
1,2,8〜11に示す各装置と互いに共通する部分に
ついては、同一番号を付して説明を省略する。本実施例
では、光照射部2は、異なる波長を含む光を放射するラ
ンプ22と凸レンズ23と回転可能な分光盤24とから
形成してある。分光盤24には、複数の異なるフィルタ
25が保持され、各フィルタ25は、異なる波長の光だ
けを透過させる。
により、平行光にされ、いずれかのフィルタ25を介し
て、選択された波長の光だけが、ある光路長の状態にあ
るセル1bに入射させられるようになっている。セル1
bを透過した光は、単一の光量検出手段18からなる受
光部3に入射して、その透過光量の測定が行われる。続
いて、セル1bの光路長を変えて、同様の測定が行われ
る。さらに、分光盤24を一定角度ピッチだけ回転させ
ることによりフィルタ25を変えて、異なる波長の光で
上記同様の測定が繰り返され、上記各実施例の場合と同
様に、波長毎の最適光路長,光量測定感度のピーク位置
での透過光量値に基づき、成分濃度の算出が行われる。
なお、演算部4と、分光盤24,セル1bとは接続して
おり、検出光量とフィルタ25の種類,光路長との対応
付けが可能となっている。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
8,第10発明に係る光学式成分濃度測定装置を示し、
図1,2,8〜12に示す各装置と互いに共通する部分
については、同一番号を付して説明を省略する。本実施
例では、光照射部2は、ランプ22とレンズ23とから
形成してあり、受光部3には、分光器24が設けてあ
る。そして、ランプ22からの異なる波長を含む光は、
レンズ23により平行光にされて、ある光路長の状態に
あるセル1bに入射させられる。セル1bを透過した光
は、分光器24により分光され、波長毎に透過光量の測
定が行われる。ついで、セル1bの光路長を異ならせて
同様の測定が繰り返され、上記各実施例の場合と同様に
して成分濃度の算出が行われる。
り、検出光量と光路長との対応付けが可能となってい
る。また、図12,13に示す実施例では分光盤24、
あるいはセル1bに平行光を入射させる測定系を、レン
ズ23のみから形成してあるが、これに限定するもので
はない。
る光照射手段の変形例を示し、異なる波長のレーザを発
生する複数のレーザーダイオード(LD)26、および各
LD26に対応させて半透明のミラー27が並設してあ
る。このミラー27は、対応するLD26からの特定波
長のレーザのみを反射し、他の波長の光を出さないよう
にミラー移動を行う。そして、各ミラー27からの反射
光を同一光軸上に進ませることにより、複数波長を有す
る光を照射するように形成してある。図15は、異なる
波長を含む光を発生させる光照射手段の別の変形例を示
し、回折格子27を用いて異なる波長を含む光を照射す
るようにしてある。図12,13に示すランプ22に代
えて、図14,15に示す光照射手段を用いることがで
きる。
第11発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。始めに、セル1に試料11を入れない状態で、可
変波長レーザ発生装置12からある波長λj(j=1)の
レーザを出力する。レーザは、測定系15を介して平行
光となってセル1の異なる位置に入射し、空気中の異な
る光路長を経た光が、異なる光量検出素子16aに入射
する。そして、第Ni番目の光量検出素子16a(Ni番
目の光量検出素子16aは、光路長Lijの部分を経由し
た光の透過位置に対応する)からの電気信号によって、
光路長Lijを経た透過光の光量Iaijを測定する。
レーザについて行う。次に、セル1内に試料11を入れ
て、波長λj(j=1〜m)のレーザについて上記同様
に、セル1内の基準濃度の試料11の各光路長Lijの部
分を透過した光の光量Itijの測定をする。測定された
Iaij,Itij(j=1〜m)に基づき、(2)式と(18)式
より、kpを算出し、(17)式より光量測定感度Scλ
を極大にする最適光路長Lpj(j=1〜m)を算出する。
測定する場合は、最適光路長Lpjの部分に対応する透過
光量を測定し、記憶する。そして、演算部4にて、この
透過光量Itj(j=1〜m)に基づいて(3)式よりAcjを
算出し、多変量解析により、k成分(k=1〜n)の濃度
Ckを算出し、算出結果を出力する。
なる。 1) 定数δ(=expαcl)を予め求めておく。 2) 基準濃度の試料で基準光路長Loでの透過光量Iot
を測定して、(2)式によりγoを予め求めておく。 3) (18)式よりkpの値を算出する。 4) (17)式よりLpλを算出する(kpのときのLがL
pλとなる)。 5) 3),4)の演算を複数波長の光について繰り返す。 6) 未知濃度の試料について測定する場合、波長毎にL
pλでの吸光度Acλを(4)式により算出する。 7) 多変量解析法により試料中のi成分濃度を算出す
る。
第12発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。第1ステップで、 セル1中に試料11を入れて
いない状態で、可変波長レーザ発生装置12から出て、
セル1を透過したある波長λの透過光の光量を受光部3
により測定して、(2)式より入射光量Ioを演算部4に
より算出する。第2ステップで、基準濃度試料の上記波
長λの光に対する屈折率に依存する透過率tsを演算部
4により算出する。第3ステップで、セル1に基準濃度
試料を入れて、セル1内における光路長Lを基準光路長
Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを受光
部3により測定する。
路長Lo,波長λの光の場合のγの値γoを演算部4によ
り算出する。第5ステップで、(5)式で定義される光量
測定感度Sが、上記波長λの場合において、最大となる
光路長Lpに対応する光路長比kpを、(18)式を用いて
演算部4により算出する。第6ステップで、(17)式よ
り上記波長λの場合に、光量測定感度Sが最大となる最
適光路長Lpλaを演算部4により算出する。そして、以
上第1〜第6ステップを、波長λを異ならせて複数回繰
り返すことにより算出された各波長λでの最適波長L
pλaに基づいて多変量解析法により試料中の成分の濃度
を演算部4により算出し、算出結果を出力する。
第13発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。第1ステップで、セル1中に試料を入れていない
状態で、可変波長レーザ発生装置12から出て、セル1
を透過したある波長λの透過光の光量を受光部3により
測定して、(2)式より入射光量Ioを演算部4により算
出する。第2ステップで、基準濃度試料のある波長λの
光に対する屈折率に依存する透過率tsを演算部4によ
り算出する。第3ステップで、セル1に基準濃度試料を
入れて、セル1内における光路長Lでの、上記波長λの
光の透過光量ItLを受光部3により測定する。
吸光度Acλを演算部4により算出する。
各吸光度Acλの中からlog10eに等しい吸光度Acλpを
演算部4により求める。第6ステップで、上記波長λの
光に対する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを演算部
4により記憶する。そして、以上第1〜第6ステップ
を、波長λを異ならせて複数回繰り返すことにより算出
された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での透過光量
値に基づいて多変量解析法により試料中の成分の濃度を
演算部4により算出し、算出結果を出力する。
ば、最適光路長LpλでのS/N比の大きい測定データ
から、演算部4にて試料11中のi成分の濃度が算出さ
れ、出力される。したがって、濃度測定の精度は高くな
り、例えば、i成分の濃度が異なる試料間で余り差がな
い場合でも、上記装置は斯るi成分の濃度を正確に測定
することができる。また、上述した各測定方法は、第2
〜第11発明に係る装置にも適用される。さらに、上述
した各実施例に用いる光の波長は近赤外の波長を有する
のが好ましい。
によれば、試料を収容し、内部の光路長を異ならせるこ
とが可能なセルと、このセルに対して選択された波長の
光を照射するとともに、この照射する光の波長を変え得
る光照射部と、上記セルを透過した光を受け、この透過
光量を検出する受光部と、この受光部で検出した透過光
量に対する光量測定感度のピーク値が生じるときの光路
長を波長毎に算出、記憶し、この波長毎に記憶したピー
ク位置での透過光量値、光路長の値に基づいて上記試料
中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力する演算部と
から構成してある。
光路長での透過光の強度から成分の濃度が求められるよ
うになり、各試料中のある成分の濃度の差異の大小に拘
わらず、濃度の測定精度の向上が可能になるという効果
を奏する。
し、光が透過する光路長を異ならせることが可能なセル
に対して、異なる波長の光を発生できる発光部により選
択された波長の光を照射するステップと、受光部により
上記セルを透過した光を受けて、各光路長における透過
光量を検出するステップとを複数波長について繰り返
し、演算部により、上記受光部で検出した透過光量に対
する光量測定感度のピーク値が生じるときの光路長を波
長毎に算出、記憶し、各ピーク位置での透過光量値,光
路長の値に基づいて上記試料中の成分の濃度を算出し、
算出結果を出力するようにしてある。
試料を入れていない状態で、光源から出て、上記セルを
透過したある波長λの透過光の光量を測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、
る最適光路長Lpλ位置での透過光量値を算出するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での透
過光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成分
の濃度を算出するようにしてある。
試料を入れていない状態で、光源から出て、上記セルを
透過したある波長λの透過光の光量測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、
光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの光
に対する各吸光度Acλの中からlog10eに等しい吸光度
Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に対
する吸光度Acλpに対応する光路長Lpλを記憶するス
テップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことに
より算出された各波長λaでの最適光路長Lpλ位置での
透過光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成
分の濃度を算出するようにしてある。
分の濃度の差異の大小に拘わらず、濃度の測定精度の向
上が可能になるという効果を奏する。
分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,第7発明
に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図である。
面図である。
化量と波数との関係を、図13に示す装置により測定し
た結果を示す図である。
いて、透過光量の変化量と波数との関係を、図13に示
す装置により測定した結果を示す図である。
と透過光量の変化量との関係を示す図である。
と透過光量の変化量との関係を示す図である。
比と透過光量の変化量との関係を示す図である。
図である。
分濃度測定方法を適用した第1,第3,第4,第5,第
9発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図で
ある。
成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,第5,
第7,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を
示す図である。
代えて、使用されるセル,受光部を示す図である。
成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第8,第9発
明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図であ
る。
成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第8,第10
発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図であ
る。
1,9,10のレーザに代えて用いられる光照射手段を
示す図である。
用いられる別の光照射手段を示す図である。
レーザ発生装置 13,14 凸レンズ 15 測定系 16,18 光量検出手段 17 光透過部 19 回転ミラー 22 ランプ 23 凸レンズ 24 分光器 26 レーザーダイオード 27 ミラー 28 回折格子
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、
る最適光路長Lpλを算出するステップとを、波長λを
異ならせて複数回繰り返すことにより算出された各波長
λでの最適光路長Lpλ位置での透過光量値に基づい
て、多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出する
ことを特徴とする光学式成分濃度測定方法。
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、
光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの光
に対する各吸光度Acλの中からlogeeに等しい吸光度
Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に対
する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを記憶するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適波長Lpλに基づいて、
多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出すること
を特徴とする光学式成分濃度測定方法。
濃度の測定装置、および方法に関するものである。さら
に詳しくは、例えば血中のグルコース,ヘモグロビンの
濃度、尿中の蛋白質,ビリルビン,糖分の他、清涼飲料
水中の成分等の濃度の測定に適用する光学式成分濃度測
定装置および方法に関するものである。
バート・ベールの法則で表せることが広く知られてい
る。
基づき、多変量解析を行うことにより、上記濃度が求め
られる。
る測定値に基づいて求められるため、この濃度の正確さ
は測定系の測定精度によって制限されることになる。即
ち、各成分の濃度、特に被測定成分中の微量成分の正確
な濃度を求めるには、測定系の測定精度を高める必要が
ある。したがって、この求められた濃度の正確さは、測
定系のS/N比と密接に関係する。
料溶液中の微量の有機および無機成分の定量に適用され
る吸光度の測定方法およびその装置が開示されている。
この装置は、異なるセル長(光路長:本明細書では、セ
ル内で光が進む距離を意味する)を有する分光光度計用
セルと、このセルに試料溶液を供給する供給装置と、上
記光路長を切換える切換装置と、上記供給装置および切
換装置を制御する制御装置とを備えている。この装置に
よれば、試料が高濃度の場合には、短光路長の部分、試
料が低濃度の場合は長光路長の部分の透過光量に基づい
て、試料溶液の吸光度の測定が行われる。
る光路長を有する分光光度計用セル、具体的には三角セ
ルが使用され、吸光度が測定に好適な範囲に収まるよう
な光路長に切り換えることにより、試料溶液の希釈、セ
ルの交換をすることなく、低濃度の試料溶液から高い濃
度の試料溶液まで、広範囲の濃度測定を行うことを目的
としている。
置では、試料に照射する光の波長を変えることなく、試
料溶液の濃度の違いにより吸光度が測定に好適な範囲に
収まるような光路長への切り換えが行われている。とこ
ろが、例えば、血中のグルコースのように、各試料中の
ある成分の濃度が殆ど同じである場合、上記測定方法お
よび装置は、この成分の濃度の測定精度を向上させるこ
とはできないという問題がある。本発明は、斯る従来の
問題点を課題としてなされたもので、各試料中のある成
分の濃度の差異の大小に拘わらず、濃度の測定精度の向
上を可能とした光学式成分濃度測定装置および方法を提
供しようとするものである。
に、第1発明は、試料を収容し、内部の光路長を異なら
せることが可能なセルと、このセルに対して選択された
波長の光を照射するとともに、この照射する光の波長を
変え得る光照射部と、上記セルを透過した光を受け、こ
の透過光量を検出する受光部と、この受光部で検出した
透過光量に対する光量測定感度のピーク値が生じるとき
の光路長を波長毎に算出、記憶し、この波長毎に記憶し
たピーク位置での透過光量値、光路長の値に基づいて上
記試料中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力する演
算部とから構成した。
階的に異なる光路長を有する構成とした。
する構成とした。
のレーザの発生が可能なレーザ発生装置を備えた構成と
した。
長レーザ発生装置である構成とした。
ーザ発生装置と、この可変波長レーザ発生装置からのレ
ーザのビーム断面積を拡大し、かつ平行光としたレーザ
を上記セルに入射させる測定系とを備えた構成とした。
けて、このレーザの反射方向を変える回転可能なミラー
と、反射されたレーザを一定の方向に向けさせる測定系
を備えた構成とした。
を含む光を発する発光部と、この光の内の選択された波
長の光を、平行光として上記セルに入射させる測定系と
を有する構成とした。
受けて光量を検出する光量検出手段を備えた構成とし
た。
た構成とした。
る光路長を異ならせることが可能なセルに対して、異な
る波長の光を発生できる発光部により選択された波長の
光を照射するステップと、受光部により上記セルを透過
した光を受けて、各光路長における透過光量を検出する
ステップとを複数波長について繰り返し、演算部によ
り、上記受光部で検出した透過光量に対する光量測定感
度のピーク値が生じるときの光路長を波長毎に算出、記
憶し、各ピーク位置での透過光量値,光路長の値に基づ
いて上記試料中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力
するようにした。
いない状態で、光源から出て、上記セルを透過したある
波長λの透過光の光量を測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、
る最適光路長Lpλ位置での透過光量値を算出するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適光路長Lpλに基づい
て、多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出する
ようにした。
いない状態で、光源から出て、上記セルを透過したある
波長λの透過光の光量測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、
光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの光
に対する各吸光度Acλの中からlogeeに等しい吸光度
Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に対
する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを記憶するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での透
過光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成分
の濃度を算出するようにした。
で最もS/N比が大きくなる状態での透過光量から試料
中の成分の濃度が求められるようになる。
説明する。図1は、第11,第12,第13発明に係る
光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,
第5,第6,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を
示し、この装置は、セル1,光照射部2,受光部3、お
よび演算部4からなっている。セル1は、透光性の部材
からなり、断面三角形の形状を有し、内部に試料11、
例えば血液、尿を収容できるようになっている。そし
て、光が透過する位置を異ならせることによって、セル
1内における光路長を異ならせることが可能に形成され
ている。
が可能な可変波長レーザ発生装置12と、レンズ13,
14からなる測定系15とからなっている。そして、可
変波長レーザ発生装置12からのレーザをレンズ13に
よって、焦点に集束させた後、発散させ、レーザビーム
の断面積を元の断面積より拡大し、レンズ14により平
行光としてセル1に入射している。なお、本発明は、レ
ーザビームの断面積を拡大し、平行光にできる限り、測
定系15を、レンズ13,14の組み合わせに限定する
ものではない。受光部3は、光が出てゆくセル1の面に
平行に配置した多数の光量検出素子16a、例えば画素
(pixel)からなる光量検出手段16、例えばCCDから
なっており、セル1内において異なる光路長を進んだ各
透過光の光量を、セル1から等距離の位置で検出可能と
なっている。
過光量信号を受けるとともに、可変波長レーザ発生装置
12に接続しており、上記透過光量信号と、光路長、透
過光の波長との対応付けが可能になっており、各波長毎
に上述したランバート・ベールの式(1)、およびフレネ
ルの式に基づき、透過光量測定感度がピーク値となる最
適な光路長、およびそのときのピーク位置での透過光量
値に基づき、試料11中の成分、例えばグルコース,ヘ
モグロビン,蛋白質,ビリルビン,糖分の濃度が算出さ
れ、算出結果が出力される。
算出がなされる。透過光量Itは、次式で表される。
数,セル自身の壁の厚さの関数で、Acは溶液の吸収係
数,溶液中の各成分の濃度,光路長Lの関数で、通常、
吸光度と呼ばれている。
=1のとき、次のようになる。
のように定義する。
る。(6)式の右辺第1項をSn,第2項をScとおくと、
ち、屈折率に依存する項、Scは各成分の吸光に依存す
る項を表している。仮吸光度Aにおいて、Anは測定対
象の屈折率、およびセル材質による見掛けの吸光度であ
り、測定対象である試料の濃度に線形的に依存する項は
Acである。同様に、光量測定感度Sにおいても、Snは
見掛けの光量測定感度である。したがって、SnはAnと
同様に、電気回路による処理、データ演算法において補
正項として取扱える 故に、測定対象濃度に直接依存する光量測定感度は、
(8)式を次のように表す。
値をScλmaxで表す。また、このときの吸光度Ap(=lo
ge(Io/Ipλ))は、次のようになる。
Scλを極大値Scλma xにする最適な光路長Lpλが存在
する。
異なる光路長での光量測定感度Scλ同志の比から算出
される。
λLoは、次式で表される。
る。そして、このときのMの値をMmaxで表す。換言す
れば、光量測定感度Scλが極大となる最適な光路長Lp
λが算出される。また、この最適な光路長Lpλは、波
長毎に算出される。なお、γoとδは、各々測定できる
量と、定数である。そして、必要な波長毎のこの最適な
光路長Lpλ、およびこのときの透過光量の値に基づい
て、吸光度Acλが算出され、多変量解析法により、試
料中のi成分濃度が算出される。
水溶液、図4は、2種類の濃度のヘモグロビンを含む水
溶液について、後述する図13に示す装置を使って、濃
度の単位変化量(dC=1)に対する透過光量の変化量
(dIt)を測定した結果を示している。図3,図4とも
に、波数(波長)が異なれば、透過光量の変化量と光路長
との関係が異なることを示し、各波長毎に、透過光量の
変化量が極大になる光路長が存在することを示してい
る。また、図5はヘモグロビンを含む水溶液、図6はア
ルブミンを含む水溶液、図7はグルコースを含む水溶液
について、基準光路長さLoと光路長Lとの比、即ち光
路長比k(=L/Lo)と光路長Lo,Lでの透過光量It
(Lo),It(L)の変化量の比dIt(L)/dI
t(Lo)との関係を、後述する図9に示す装置、および
単一波長の光を使って測定した結果と、上記関係につい
ての演算結果を示し、それぞれ最適光路長比が存在する
ことを示している。
度が極大となる最適光路長LpλでのS/N比の大きい
測定データから、演算部4にて試料11中のi成分の濃
度が算出され、出力される。したがって、上記装置によ
り、高い精度で試料中のある成分の濃度測定ができる。
特に、上記装置は、ある成分の濃度が異なる試料間で余
り差がない場合における成分濃度の測定に適している。
本発明は、上記実施例に限定するものでなく、この他、
例えば断面三角形のセル1に代えて、図8に示すよう
に、段階的に光路長が変化するセル1aを用いてもよ
い。さらに、光照射部2を可変波長レーザ発生装置12
のみにより形成し、この可変波長レーザ発生装置12
と、セル1,受光部3とを、光軸に対して垂直な方向に
相対的移動可能に形成して、レーザを順次異なる光路長
の部分に入射させるようにしてもよい。
る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
4,第5,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を示
し、図1に示す装置と互いに共通する部分については、
同一番号を付して説明を省略する。本実施例におけるセ
ル1bは、断面長方形の形状を有しており、光照射部2
からのレーザに垂直なセル1bの二つの光透過部の内の
一方の光透過部17は、図9において左右に作動可能と
なっている。即ち、セル1bは可動光路長を有してい
る。受光部3は、単一の、即ち同じ位置において異なる
波長の透過光量を検出する光量検出手段18により形成
されている。そして、成分濃度測定は、光透過部17の
位置を幾通りにも変えて、上記実施例の場合と同様に異
なる光路長,異なる波長での透過光量の測定が行われ、
各波長毎の最適光路長、光量測定感度のピーク位置での
透過光量値に基づき、試料中の成分濃度の算出が行われ
る。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第
4,第5,第7,第9発明に係る光学式成分濃度測定装
置を示し、上述した装置と互いに共通する部分について
は、同一番号を付して説明を省略する。本実施例では、
光照射部2を可変波長レーザ発生装置12と、回転ミラ
ー19、およびレンズ20,21を含む測定系15aと
から形成してある。また、可変波長レーザ発生装置12
からのレーザが回転ミラー19に入射する位置とレンズ
20の焦点とを一致させてある。そして、レーザは、回
転ミラー19にて種々の方向に反射され、レンズ20の
異なった位置に入射したレーザは、レンズ20の光軸に
平行に進み、セル1の異なった位置に、かつセル1の面
に垂直に入射するようになっている。
焦点の位置に配置された単一の光量検出手段18とから
なっている。演算部4と、可変波長レーザ12,光量検
出手段18,回転ミラー19とは接続しており、検出光
量とレーザ波長,ミラー回転角度,光路長の対応付けが
可能となっている。そして、セル1の異なる光路長の部
分を経て、透過したレーザをレンズ21により光量検出
手段18に入射させ、各光路長を経たレーザの透過光の
光量測定が行われる。また、可変波長レーザ発生装置1
2からのレーザの波長を変えて、同様の測定が繰り返さ
れ、上記実施例の場合と同様に、波長毎の、最適光路
長,光量測定感度のピーク位置での透過光量値に基づき
成分濃度の算出,算出結果の出力が行われる。なお、上
記実施例において、受光部3を、図11に示すように、
セル1の面に平行に配置した多数の光量検出素子16a
からなる光量検出手段16から形成してもよい。この場
合、異なる光路長を進んだ各透過光の光量を、セル1か
ら等距離の位置で検出可能となる。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
8,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置を示し、図
1,2,8〜11に示す各装置と互いに共通する部分に
ついては、同一番号を付して説明を省略する。本実施例
では、光照射部2は、異なる波長を含む光を放射するラ
ンプ22と凸レンズ23と回転可能な分光盤24とから
形成してある。分光盤24には、複数の異なるフィルタ
25が保持され、各フィルタ25は、異なる波長の光だ
けを透過させる。
により、平行光にされ、いずれかのフィルタ25を介し
て、選択された波長の光だけが、ある光路長の状態にあ
るセル1bに入射させられるようになっている。セル1
bを透過した光は、単一の光量検出手段18からなる受
光部3に入射して、その透過光量の測定が行われる。続
いて、セル1bの光路長を変えて、同様の測定が行われ
る。さらに、分光盤24を一定角度ピッチだけ回転させ
ることによりフィルタ25を変えて、異なる波長の光で
上記同様の測定が繰り返され、上記各実施例の場合と同
様に、波長毎の最適光路長,光量測定感度のピーク位置
での透過光量値に基づき、成分濃度の算出が行われる。
なお、演算部4と、分光盤24,セル1bとは接続して
おり、検出光量とフィルタ25の種類,光路長との対応
付けが可能となっている。
係る光学式成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第
8,第10発明に係る光学式成分濃度測定装置を示し、
図1,2,8〜12に示す各装置と互いに共通する部分
については、同一番号を付して説明を省略する。本実施
例では、光照射部2は、ランプ22とレンズ23とから
形成してあり、受光部3には、分光器24が設けてあ
る。そして、ランプ22からの異なる波長を含む光は、
レンズ23により平行光にされて、ある光路長の状態に
あるセル1bに入射させられる。セル1bを透過した光
は、分光器24により分光され、波長毎に透過光量の測
定が行われる。ついで、セル1bの光路長を異ならせて
同様の測定が繰り返され、上記各実施例の場合と同様に
して成分濃度の算出が行われる。
り、検出光量と光路長との対応付けが可能となってい
る。また、図12,13に示す実施例では分光盤24、
あるいはセル1bに平行光を入射させる測定系を、レン
ズ23のみから形成してあるが、これに限定するもので
はない。
る光照射手段の変形例を示し、異なる波長のレーザを発
生する複数のレーザーダイオード(LD)26、および各
LD26に対応させて半透明のミラー27が並設してあ
る。このミラー27は、対応するLD26からの特定波
長のレーザのみを反射し、他の波長の光を出さないよう
にミラー移動を行う。そして、各ミラー27からの反射
光を同一光軸上に進ませることにより、複数波長を有す
る光を照射するように形成してある。図15は、異なる
波長を含む光を発生させる光照射手段の別の変形例を示
し、回折格子28を用いて異なる波長を含む光を照射す
るようにしてある。図12,13に示すランプ22に代
えて、図14,15に示す光照射手段を用いることがで
きる。
第11発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。始めに、セル1に試料11を入れない状態で、可
変波長レーザ発生装置12からある波長λj(j=1)の
レーザを出力する。レーザは、測定系15を介して平行
光となってセル1の異なる位置に入射し、空気中の異な
る光路長を経た光が、異なる光量検出素子16aに入射
する。そして、第Ni番目の光量検出素子16a(Ni番
目の光量検出素子16aは、光路長Lijの部分を経由し
た光の透過位置に対応する)からの電気信号によって、
光路長Lijを経た透過光の光量Iaijを測定する。
レーザについて行う。次に、セル1内に試料11を入れ
て、波長λj(j=1〜m)のレーザについて上記同様
に、セル1内の基準濃度の試料11の各光路長Lijの部
分を透過した光の光量Itijの測定をする。測定された
Iaij,Itij(j=1〜m)に基づき、(2)式と(18)式
より、kpを算出し、(17)式より光量測定感度Scλを
極大にする最適光路長Lpj(j=1〜m)を算出する。
測定する場合は、最適光路長Lpjの部分に対応する透過
光量を測定し、記憶する。そして、演算部4にて、この
透過光量Itj(j=1〜m)に基づいて(3)式よりAcjを
算出し、多変量解析により、k成分(k=1〜n)の濃度
Ckを算出し、算出結果を出力する。
なる。 1) 定数δ(=expαcl)を予め求めておく。 2) 基準濃度の試料で基準光路長Loでの透過光量Iot
を測定して、(2)式によりγoを予め求めておく。 3) (18)式よりkpの値を算出する。 4) (17)式よりLpλを算出する(kpのときのLがLp
λとなる)。 5) 3),4)の演算を複数波長の光について繰り返す。 6) 未知濃度の試料について測定する場合、波長毎にL
pλでの吸光度Acλを(4)式により算出する。 7) 多変量解析法により試料中のi成分濃度を算出す
る。
第12発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。第1ステップで、 セル1中に試料11を入れて
いない状態で、可変波長レーザ発生装置12から出て、
セル1を透過したある波長λの透過光の光量を受光部3
により測定して、(2)式より入射光量Ioを演算部4に
より算出する。第2ステップで、基準濃度試料の上記波
長λの光に対する屈折率に依存する透過率tsを演算部
4により算出する。第3ステップで、セル1に基準濃度
試料を入れて、セル1内における光路長Lを基準光路長
Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを受光
部3により測定する。
路長Lo,波長λの光の場合のγの値γoを演算部4によ
り算出する。第5ステップで、(5)式で定義される光量
測定感度Sが、上記波長λの場合において、最大となる
光路長Lpに対応する光路長比kpを、(18)式を用いて
演算部4により算出する。第6ステップで、(17)式よ
り上記波長λの場合に、光量測定感度Sが最大となる最
適光路長Lpλを演算部4により算出する。そして、以
上第1〜第6ステップを、波長λを異ならせて複数回繰
り返すことにより算出された各波長λでの最適光路長L
pλに基づいて多変量解析法により試料中の成分の濃度
を演算部4により算出し、算出結果を出力する。
第13発明に係る光学式成分濃度測定方法について説明
する。第1ステップで、セル1中に試料を入れていない
状態で、可変波長レーザ発生装置12から出て、セル1
を透過したある波長λの透過光の光量を受光部3により
測定して、(2)式より入射光量Ioを演算部4により算
出する。第2ステップで、基準濃度試料のある波長λの
光に対する屈折率に依存する透過率tsを演算部4によ
り算出する。第3ステップで、セル1に基準濃度試料を
入れて、セル1内における光路長Lでの、上記波長λの
光の透過光量ItLを受光部3により測定する。
吸光度Acλを演算部4により算出する。
各吸光度Acλの中からlogeeに等しい吸光度Acλpを
演算部4により求める。第6ステップで、上記波長λの
光に対する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを演算部
4により記憶する。そして、以上第1〜第6ステップ
を、波長λを異ならせて複数回繰り返すことにより算出
された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での透過光量
値に基づいて多変量解析法により試料中の成分の濃度を
演算部4により算出し、算出結果を出力する。
ば、最適光路長LpλでのS/N比の大きい測定データ
から、演算部4にて試料11中のi成分の濃度が算出さ
れ、出力される。したがって、濃度測定の精度は高くな
り、例えば、i成分の濃度が異なる試料間で余り差がな
い場合でも、上記装置は斯るi成分の濃度を正確に測定
することができる。また、上述した各測定方法は、第2
〜第11発明に係る装置にも適用される。さらに、上述
した各実施例に用いる光の波長は近赤外の波長を有する
のが好ましい。
によれば、試料を収容し、内部の光路長を異ならせるこ
とが可能なセルと、このセルに対して選択された波長の
光を照射するとともに、この照射する光の波長を変え得
る光照射部と、上記セルを透過した光を受け、この透過
光量を検出する受光部と、この受光部で検出した透過光
量に対する光量測定感度のピーク値が生じるときの光路
長を波長毎に算出、記憶し、この波長毎に記憶したピー
ク位置での透過光量値、光路長の値に基づいて上記試料
中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力する演算部と
から構成してある。
光路長での透過光の強度から成分の濃度が求められるよ
うになり、各試料中のある成分の濃度の差異の大小に拘
わらず、濃度の測定精度の向上が可能になるという効果
を奏する。
し、光が透過する光路長を異ならせることが可能なセル
に対して、異なる波長の光を発生できる発光部により選
択された波長の光を照射するステップと、受光部により
上記セルを透過した光を受けて、各光路長における透過
光量を検出するステップとを複数波長について繰り返
し、演算部により、上記受光部で検出した透過光量に対
する光量測定感度のピーク値が生じるときの光路長を波
長毎に算出、記憶し、各ピーク位置での透過光量値,光
路長の値に基づいて上記試料中の成分の濃度を算出し、
算出結果を出力するようにしてある。
試料を入れていない状態で、光源から出て、上記セルを
透過したある波長λの透過光の光量を測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、
る最適光路長Lpλ位置での透過光量値を算出するステ
ップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことによ
り算出された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での透
過光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成分
の濃度を算出するようにしてある。
試料を入れていない状態で、光源から出て、上記セルを
透過したある波長λの透過光の光量を測定して、次式、
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、
光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの光
に対する各吸光度Acλの中からlogeeに等しい吸光度
Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に対
する吸光度Acλpに対応する光路長Lpλを記憶するス
テップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことに
より算出された各波長λでの最適光路長Lpλ位置での
透過光量値に基づいて、多変量解析法により試料中の成
分の濃度を算出するようにしてある。
分の濃度の差異の大小に拘わらず、濃度の測定精度の向
上が可能になるという効果を奏する。
分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,第5,第
6および第9発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略
を示す図である。
面図である。
化量と波数との関係を、図13に示す装置により測定し
た結果を示す図である。
いて、透過光量の変化量と波数との関係を、図13に示
す装置により測定した結果を示す図である。
比と透過光量の変化量の比との関係を示す図である。
と透過光量の変化量の比との関係を示す図である。
と透過光量の変化量の比との関係を示す図である。
図である。
分濃度測定方法を適用した第1,第3,第4,第5,第
9発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図で
ある。
成分濃度測定方法を適用した第1,第2,第4,第5,
第7,第9発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を
示す図である。
代えて、使用されるセル,受光部を示す図である。
成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第8,第9発
明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図であ
る。
成分濃度測定方法を適用した第1,第3,第8,第10
発明に係る光学式成分濃度測定装置の概略を示す図であ
る。
1,9,10のレーザに代えて用いられる光照射手段を
示す図である。
用いられる別の光照射手段を示す図である。
レーザ発生装置 13,14 凸レンズ 15 測定系 16,18 光量検出手段 17 光透過部 19 回転ミラー 22 ランプ 23 凸レンズ 24 分光器 26 レーザーダイオード 27 ミラー 28 回折格子
Claims (13)
- 【請求項1】 試料を収容し、内部の光路長を異ならせ
ることが可能なセルと、このセルに対して選択された波
長の光を照射するとともに、この照射する光の波長を変
え得る光照射部と、上記セルを透過した光を受け、この
透過光量を検出する受光部と、この受光部で検出した透
過光量に対する光量測定感度のピーク値が生じるときの
光路長を波長毎に算出、記憶し、この波長毎に記憶した
ピーク位置での透過光量値、光路長の値に基づいて上記
試料中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力する演算
部とからなる光学式成分濃度測定装置。 - 【請求項2】 上記セルが、連続的、或は段階的に異な
る光路長を有することを特徴とする請求項1に記載の装
置。 - 【請求項3】 上記セルが、可変光路長を有することを
特徴とする請求項1に記載の装置。 - 【請求項4】 上記光照射部が、異なる波長のレーザの
発生が可能なレーザ発生装置を備えたことを特徴とする
請求項1から3のいずれかに記載の装置 - 【請求項5】 上記レーザ発生装置が可変波長レーザ発
生装置であることを特徴とする請求項4に記載の装置。 - 【請求項6】 上記光照射部が、可変波長レーザ発生装
置と、この可変波長レーザ発生装置からのレーザのビー
ム断面積を拡大し、かつ平行光としたレーザを上記セル
に入射させる測定系とを備えたことを特徴とする請求項
1から3のいずれかに記載の装置。 - 【請求項7】 上記光照射部が、レーザを受けて、この
レーザの反射方向を変える回転可能なミラーと、反射さ
れたレーザを一定の方向に向けさせる測定系を備えたこ
とを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の装
置。 - 【請求項8】 上記光照射部が、異なる波長を含む光を
発する発光部と、この光の内の選択された波長の光を、
平行光として上記セルに入射させる測定系とを有するこ
とを特徴とする請求項1から3に記載の光学式成分測定
装置。 - 【請求項9】 上記受光部が選択された光を受けて光量
を検出する光量検出手段を備えたことを特徴とする請求
項1から8のいずれかに記載の光学式成分濃度測定装
置。 - 【請求項10】 上記受光部が分光器を備えたことを特
徴とする請求項1から8のいずれかに記載の装置。 - 【請求項11】 試料を収容し、光が透過する光路長を
異ならせることが可能なセルに対して、異なる波長の光
を発生できる発光部により選択された波長の光を照射す
るステップと、受光部により上記セルを透過した光を受
けて、各光路長における透過光量を検出するステップと
を複数波長について繰り返し、演算部により、上記受光
部で検出した透過光量に対する光量測定感度のピーク値
が生じるときの光路長を波長毎に算出、記憶し、各ピー
ク位置での透過光量値,光路長の値に基づいて上記試料
中の成分の濃度を算出し、算出結果を出力することを特
徴とする光学式成分濃度測定方法。 - 【請求項12】 (i) セル中に試料を入れていない状態
で、光源から出て、上記セルを透過したある波長λの透
過光の光量を測定して、次式、 【数1】 により入射光量Ioを算出するステップと、(ii) 基準
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lを基準光路
長Loとした場合の上記波長λの光の透過光量Itoを測
定するステップと、(iv) 次式、 【数2】 により、基準光路長Lo,上記波長λの光の場合のγの
値γoを算出するステップと、(v) 光路長比k=L/L
oに関する次式、 【数3】 により、次式、 【数4】 で定義される光量測定感度Sが、上記波長λの場合にお
いて、最大となる光路長Lpに対応する光路長比kpを算
出するステップと、(vi) 次式、 【数5】 により上記波長λの場合に、光量測定感度Sが最大とな
る最適光路長Lpλaを算出するステップとを、波長λを
異ならせて複数回繰り返すことにより算出された各波長
λでの最適光路長Lpλ位置での透過光量値に基づい
て、多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出する
ことを特徴とする光学式成分濃度測定方法。 - 【請求項13】 (i) セル中に試料を入れていない状態
で、光源から出て、上記セルを透過したある波長λの透
過光の光量測定して、次式、 【数6】 により入射光量Ioを算出するステップと、(ii) 基準
濃度試料の上記波長λの光に対する屈折率に依存する透
過率tsを算出するステップと、(iii) 上記セルに基準
濃度試料を入れて、セル内における光路長Lでの、上記
波長λの光の透過光量ItLを測定するステップと、(iv)
次式、 【数7】 により、各光路長Lの部分での、波長λaの光に対する
吸光度Acλを算出するステップと、(v) 上記波長λの
光に対する各吸光度Acλの中からlog10eに等しい吸光
度Acλpを求めるステップと、(vi) 上記波長λの光に
対する吸光度Acλpに対応する光路長Lpを記憶するス
テップとを、波長λを異ならせて複数回繰り返すことに
より算出された各波長λaでの最適波長Lpλaに基づい
て、多変量解析法により試料中の成分の濃度を算出する
ことを特徴とする光学式成分濃度測定方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17415693A JP3343156B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 光学式成分濃度測定装置および方法 |
| DE69422669T DE69422669T2 (de) | 1993-07-14 | 1994-07-12 | Vorrichtung und Methode zur optischen Bestimmung von Konzentrationen |
| EP94110777A EP0634642B1 (en) | 1993-07-14 | 1994-07-12 | Apparatus and method for optically measuring concentrations of components |
| US08/562,785 US5602647A (en) | 1993-07-14 | 1995-11-27 | Apparatus and method for optically measuring concentrations of components |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17415693A JP3343156B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 光学式成分濃度測定装置および方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0727700A true JPH0727700A (ja) | 1995-01-31 |
| JP3343156B2 JP3343156B2 (ja) | 2002-11-11 |
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ID=15973671
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17415693A Expired - Fee Related JP3343156B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 光学式成分濃度測定装置および方法 |
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| EP (1) | EP0634642B1 (ja) |
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