JPH07278094A - グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 - Google Patents
グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤Info
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Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】グアニジン誘導体またはその塩を含有する殺虫
剤組成物、新規グアニジン誘導体またはその塩およびそ
の製造法の提供。 【構成】式 【化１】 ［式中、Ｒ1は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ2は水素または置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ3は第一、第二または第三
アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘがシアノ
基である時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていても
よい同素または複素環基を、nが０である時、Ｒ1は置換
されていてもよい複素環基を示す。]で表わされるグア
ニジン誘導体及びその塩を含有する殺虫剤組成物、新規
グアニジン誘導体またはその塩およびその製造法。 【効果】グアニジン誘導体またはその塩は、優れた殺虫
作用を有する。
剤組成物、新規グアニジン誘導体またはその塩およびそ
の製造法の提供。 【構成】式 【化１】 ［式中、Ｒ1は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ2は水素または置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ3は第一、第二または第三
アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘがシアノ
基である時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていても
よい同素または複素環基を、nが０である時、Ｒ1は置換
されていてもよい複素環基を示す。]で表わされるグア
ニジン誘導体及びその塩を含有する殺虫剤組成物、新規
グアニジン誘導体またはその塩およびその製造法。 【効果】グアニジン誘導体またはその塩は、優れた殺虫
作用を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤として有用なグ
アニジン誘導体またはその塩、その製造法及びそれを含
有する殺虫剤に関する。
アニジン誘導体またはその塩、その製造法及びそれを含
有する殺虫剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から多数の有害生物防除効果を有す
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル，カルバミン酸エステ
ル，有機含塩素化合物あるいはピレスロイド系化合物に
属している。このように限られた範囲の化合物が、多用
されることによって、例えば、害虫の殺虫剤抵抗性の増
大のような弊害が起こり、現に各地で問題となっている
ことは周知のとおりである。また上記殺虫剤のうち、い
くつかのものは殺虫力が大きくても、人畜毒性や魚毒性
が高く、時には害虫の天敵に対しても毒性を表わした
り、また土壌等への残留性が強すぎるなど、実用上は必
ずしも満足できる効果が得られていないのが現状であ
る。
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル，カルバミン酸エステ
ル，有機含塩素化合物あるいはピレスロイド系化合物に
属している。このように限られた範囲の化合物が、多用
されることによって、例えば、害虫の殺虫剤抵抗性の増
大のような弊害が起こり、現に各地で問題となっている
ことは周知のとおりである。また上記殺虫剤のうち、い
くつかのものは殺虫力が大きくても、人畜毒性や魚毒性
が高く、時には害虫の天敵に対しても毒性を表わした
り、また土壌等への残留性が強すぎるなど、実用上は必
ずしも満足できる効果が得られていないのが現状であ
る。
【０００３】一方、グアニジン誘導体またはその塩につ
いては、たとえば３−ニトロ−１−(３−ピリジルメチ
ル)グアニジンがケミカル アンド ファーマシューテ
ィカルブリテン(Chem. Pharm. Bull.)，２３，２７４４
（１９７５）に記載されているほか、シメチジンに代表
される抗かいよう作用を有する化合物が知られている。
いては、たとえば３−ニトロ−１−(３−ピリジルメチ
ル)グアニジンがケミカル アンド ファーマシューテ
ィカルブリテン(Chem. Pharm. Bull.)，２３，２７４４
（１９７５）に記載されているほか、シメチジンに代表
される抗かいよう作用を有する化合物が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な状
況において、人畜毒性、魚毒性及び天敵に対する毒性が
低く、安全でかつ害虫に対して優れた防除効果を有する
グアニジン誘導体またはその塩を殺虫剤として提供する
ことを目的とする。
況において、人畜毒性、魚毒性及び天敵に対する毒性が
低く、安全でかつ害虫に対して優れた防除効果を有する
グアニジン誘導体またはその塩を殺虫剤として提供する
ことを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全く構造
の異なった殺虫剤を見い出すため、長年鋭意研究を続け
てきた。その結果、式
を解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全く構造
の異なった殺虫剤を見い出すため、長年鋭意研究を続け
てきた。その結果、式
【化２３】 ［式中、Ｒ1は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ2は水素または置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ3は第一、第二または第三
アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘがシアノ
基である時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていても
よい同素または複素環基を、nが０である時、Ｒ1は置換
されていてもよい複素環基を示す。]で表わされるグア
ニジン誘導体及びその塩が、意外にも非常に強い殺虫作
用を有することを知見し、さらに毒性の低いことも知見
し、これらに基づいて、本発明を完成するにいたった。
基を、ｎは０または１を、Ｒ2は水素または置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ3は第一、第二または第三
アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す。但し、Ｘがシアノ
基である時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていても
よい同素または複素環基を、nが０である時、Ｒ1は置換
されていてもよい複素環基を示す。]で表わされるグア
ニジン誘導体及びその塩が、意外にも非常に強い殺虫作
用を有することを知見し、さらに毒性の低いことも知見
し、これらに基づいて、本発明を完成するにいたった。
【０００６】即ち、本発明は、 （１）、一般式[I]
【化２４】 ［式中、Ｒ1はＣ3-8シクロアルキル，Ｃ3-8シクロアル
ケニル，Ｃ6-14アリールから選ばれる同素環基，また
は、酸素原子，硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘ
テロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を示し、これ
ら同素または複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラル
キル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキ
ソ，シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アル
コキシ−カルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコ
キシ，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ
6-10アリールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ
6-10アリールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシル
アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シ
クロアルキルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4ア
シル，Ｃ6-10アリール−カルボニル，および酸素，硫黄
および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜
６員複素環基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有し
ていてもよく、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ7-10
アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロアル
ケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチオ，
Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である場合は
さらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1- 4アルキル，
Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリール，
Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチオまた
はフェニルチオ基で置換されていてもよく、また上記置
換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アル
キニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ1-4
アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，ア
ミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シク
ロアルキルアミノまたはＣ6-10アリールアミノ基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
コキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換されていても
よい。
ケニル，Ｃ6-14アリールから選ばれる同素環基，また
は、酸素原子，硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘ
テロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を示し、これ
ら同素または複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラル
キル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキ
ソ，シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アル
コキシ−カルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコ
キシ，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ
6-10アリールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ
6-10アリールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシル
アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シ
クロアルキルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4ア
シル，Ｃ6-10アリール−カルボニル，および酸素，硫黄
および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜
６員複素環基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有し
ていてもよく、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ7-10
アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロアル
ケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチオ，
Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である場合は
さらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1- 4アルキル，
Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリール，
Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチオまた
はフェニルチオ基で置換されていてもよく、また上記置
換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アル
キニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ1-4
アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，ア
ミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シク
ロアルキルアミノまたはＣ6-10アリールアミノ基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
コキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換されていても
よい。
【０００７】Ｒ2は水素原子、または、Ｃ1-15アルキ
ル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10
アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール
およびＣ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基を示
し、これら炭化水素基はＲ1と同様の置換基を１〜５個
有していてもよい。
ル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10
アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール
およびＣ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基を示
し、これら炭化水素基はＲ1と同様の置換基を１〜５個
有していてもよい。
【０００８】Ｒ3は式
【化２５】 （式中、Ｒ4及びＲ5は、同一または相異なり、水素また
は置換基を有していてもよ炭化水素基を示すか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ
基を形成していてもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アル
キル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリ
ールおよびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素
基は、Ｒ1の複素環基における置換基と同様の置換基を
有していてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼ
チジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ
基から選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘは
シアノ，ニトロ，Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル，ヒド
ロキシカルボニル，Ｃ6-10アリール−オキシカルボニ
ル，複素環オキシカルボニル，ハロゲンで置換されてい
てもよいＣ1-4アルキルスルホニル，スルファモイル，
ジ−Ｃ1-4アルコキシホスホリル，ハロゲンで置換され
ていてもよいＣ1-4アシル，Ｃ6-10アリール−カルボニ
ル，カルバモイルまたはＣ1-4アルキルスルホニルチオ
カルバモイルを示す。
は置換基を有していてもよ炭化水素基を示すか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ
基を形成していてもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アル
キル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリ
ールおよびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素
基は、Ｒ1の複素環基における置換基と同様の置換基を
有していてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼ
チジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ
基から選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘは
シアノ，ニトロ，Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル，ヒド
ロキシカルボニル，Ｃ6-10アリール−オキシカルボニ
ル，複素環オキシカルボニル，ハロゲンで置換されてい
てもよいＣ1-4アルキルスルホニル，スルファモイル，
ジ−Ｃ1-4アルコキシホスホリル，ハロゲンで置換され
ていてもよいＣ1-4アシル，Ｃ6-10アリール−カルボニ
ル，カルバモイルまたはＣ1-4アルキルスルホニルチオ
カルバモイルを示す。
【０００９】但し、(i)ｎが０である時、Ｒ1は置換基を
有していてもよい複素環基を示し、（ii）Ｘがニトロ基
である時、Ｒ1は上記のそれと同意義である置換基を有
していてもよい同素または複素環基を示し、ｎは０また
は１を示し、Ｒ2は置換基を有するＣ1-4アルキル、また
は置換基を有していてもよいＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シ
クロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，
Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールまたはＣ7-10
アラルキル基を示し、これらの置換基は上記のＲ2の置
換基と同様のものを示し、Ｒ3は上記のそれと同意義で
あるものを示し、(iii)Ｘがニトロ基である時、Ｒ1は上
記のそれと同意義である置換基を有していてもよい同素
または複素環基を示し、ｎは０または１を示し、Ｒ2は
水素原子またはＣ1-4アルキルを示し、Ｒ3は式
有していてもよい複素環基を示し、（ii）Ｘがニトロ基
である時、Ｒ1は上記のそれと同意義である置換基を有
していてもよい同素または複素環基を示し、ｎは０また
は１を示し、Ｒ2は置換基を有するＣ1-4アルキル、また
は置換基を有していてもよいＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シ
クロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，
Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールまたはＣ7-10
アラルキル基を示し、これらの置換基は上記のＲ2の置
換基と同様のものを示し、Ｒ3は上記のそれと同意義で
あるものを示し、(iii)Ｘがニトロ基である時、Ｒ1は上
記のそれと同意義である置換基を有していてもよい同素
または複素環基を示し、ｎは０または１を示し、Ｒ2は
水素原子またはＣ1-4アルキルを示し、Ｒ3は式
【化２６】 （式中、Ｒ4及びＲ5のうち、一方は、水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1の複素環基にお
ける置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有す
るＣ1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化
水素基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10
シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニ
ル，Ｃ3- 10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ
7-10アラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキル炭化水
素基の置換基および炭化水素基の置換基は上記のＲ1の
複素環基における置換基と同様のものであるか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共にアジリジ
ノ，アゼチジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモ
ルホリノ基から選ばれる環状アミノ基を形成する。）で
表されるアミノ基を示し、および(iv)Ｘがシアノ基であ
る時、Ｒ1は置換基を有していてもよい複素環基であっ
て、置換基を有していないピリジル基を除くものを示
す。］で表されるグアニジン誘導体またはその塩を含有
する殺虫剤組成物、
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1の複素環基にお
ける置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有す
るＣ1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化
水素基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10
シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニ
ル，Ｃ3- 10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ
7-10アラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキル炭化水
素基の置換基および炭化水素基の置換基は上記のＲ1の
複素環基における置換基と同様のものであるか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共にアジリジ
ノ，アゼチジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモ
ルホリノ基から選ばれる環状アミノ基を形成する。）で
表されるアミノ基を示し、および(iv)Ｘがシアノ基であ
る時、Ｒ1は置換基を有していてもよい複素環基であっ
て、置換基を有していないピリジル基を除くものを示
す。］で表されるグアニジン誘導体またはその塩を含有
する殺虫剤組成物、
【００１０】（２）、一般式［Ｉa］
【化２７】 ［式中、Ｒ1aは酸素原子，硫黄原子および窒素原子から
選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を
示し、該複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロア
ルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10
シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラルキ
ル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキソ，
シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アルコキ
シカルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコキシ，
Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ6-10ア
リールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ6-10アリ
ールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，Ｃ6-10
アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシルアミノ，モ
ノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シクロアルキ
ルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4アシル，Ｃ
6-10アリールカルボニル，および酸素，硫黄および窒素
から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複素環
基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有していてもよ
く、ここにおいて、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ
7-10アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロ
アルケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチ
オ，Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスル
フォニル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
キル，Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリ
ール，Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オまたはフェニルチオ基で置換されていてもよく、また
上記置換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルフ
ォニル，アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミ
ノ，Ｃ3-6シクロアルキルアミノまたはＣ6-10アリール
アミノ基である場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸
基，Ｃ1-4アルコキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換
されていてもよい。
選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を
示し、該複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロア
ルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10
シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラルキ
ル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキソ，
シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アルコキ
シカルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコキシ，
Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ6-10ア
リールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ6-10アリ
ールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，Ｃ6-10
アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシルアミノ，モ
ノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シクロアルキ
ルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4アシル，Ｃ
6-10アリールカルボニル，および酸素，硫黄および窒素
から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複素環
基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有していてもよ
く、ここにおいて、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ
7-10アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロ
アルケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチ
オ，Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスル
フォニル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
キル，Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリ
ール，Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オまたはフェニルチオ基で置換されていてもよく、また
上記置換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルフ
ォニル，アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミ
ノ，Ｃ3-6シクロアルキルアミノまたはＣ6-10アリール
アミノ基である場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸
基，Ｃ1-4アルコキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換
されていてもよい。
【００１１】Ｒ2aは水素原子、またはＣ1-15アルキル，
Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アル
キニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよ
びＣ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基を示し、
これら炭化水素基はＲ1aと同様の置換基を１〜５個有し
ていてもよい。
Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アル
キニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよ
びＣ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基を示し、
これら炭化水素基はＲ1aと同様の置換基を１〜５個有し
ていてもよい。
【００１２】Ｒ3aは式
【化２８】 （式中、Ｒ4及びＲ5は、同一または相異なり、水素また
は置換基を有していてもよい炭化水素基を示すか、ある
いはＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミ
ノ基を形成してもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アルキ
ル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10
アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール
およびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素基は
Ｒ1aの複素環基における置換基と同様の置換基を有して
いてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼチジ
ノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基か
ら選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘaはニ
トロ，シアノまたはトリフルオロアセチル基を示す。
は置換基を有していてもよい炭化水素基を示すか、ある
いはＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミ
ノ基を形成してもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アルキ
ル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10
アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール
およびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素基は
Ｒ1aの複素環基における置換基と同様の置換基を有して
いてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼチジ
ノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基か
ら選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘaはニ
トロ，シアノまたはトリフルオロアセチル基を示す。
【００１３】但し、(i)Ｘaがニトロ基である時、Ｒ1aは
上記と同意義の置換基を有していてもよい複素環基を示
し、Ｒ2aは置換基を有するＣ1-4アルキルまたは置換基
を有していてもよいＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シクロアル
キル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シ
クロアルケニル，Ｃ6-10アリールまたはＣ7-10アラルキ
ル基であり、Ｒ2aの置換基は上記のＲ2aの置換基と同様
のものを示し、Ｒ3aは上記のものと同意義を示し、(ii)
Ｘaがニトロ基であるとき、Ｒ1aは上記の置換基を有し
ていてもよい複素環基を示し、Ｒ2aは水素またはＣ1-4
アルキルを示し、Ｒ3aは式
上記と同意義の置換基を有していてもよい複素環基を示
し、Ｒ2aは置換基を有するＣ1-4アルキルまたは置換基
を有していてもよいＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シクロアル
キル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シ
クロアルケニル，Ｃ6-10アリールまたはＣ7-10アラルキ
ル基であり、Ｒ2aの置換基は上記のＲ2aの置換基と同様
のものを示し、Ｒ3aは上記のものと同意義を示し、(ii)
Ｘaがニトロ基であるとき、Ｒ1aは上記の置換基を有し
ていてもよい複素環基を示し、Ｒ2aは水素またはＣ1-4
アルキルを示し、Ｒ3aは式
【化２９】 （式中、Ｒ4及びＲ5のうち、一方は、水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基での
置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有するＣ
1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化水素
基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10ア
ラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキルの置換基およ
び該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基におけ
る置換基と同様のものを示し、あるいはＲ4及びＲ5は一
緒になって隣接窒素と共にアジリジノ，アゼチジノ，ピ
ロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基から選ば
れる環状アミノ基を形成してもよい。）で表わされるア
ミノ基を示し、(iii)Ｘaがシアノ基である時、Ｒ1aは、
(a)上記のＲ1aにおける置換基を１〜５個有しているピ
リジル基、または、(b)ハロゲン化チアゾリル基を示
し、Ｒ2aは水素原子または上記Ｒ2aと同様の置換基を有
していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ3aは上記のものと
同意義である。］で表されるグアニジン誘導体またはそ
の塩、
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基での
置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有するＣ
1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化水素
基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10ア
ラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキルの置換基およ
び該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基におけ
る置換基と同様のものを示し、あるいはＲ4及びＲ5は一
緒になって隣接窒素と共にアジリジノ，アゼチジノ，ピ
ロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基から選ば
れる環状アミノ基を形成してもよい。）で表わされるア
ミノ基を示し、(iii)Ｘaがシアノ基である時、Ｒ1aは、
(a)上記のＲ1aにおける置換基を１〜５個有しているピ
リジル基、または、(b)ハロゲン化チアゾリル基を示
し、Ｒ2aは水素原子または上記Ｒ2aと同様の置換基を有
していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ3aは上記のものと
同意義である。］で表されるグアニジン誘導体またはそ
の塩、
【００１４】（３）、式
【化３０】 [式中、Ｒ1a、Ｒ2a及びＸaは前記と同意義を、Ｙは脱離
基を示す。]で表わされる化合物またはその塩と式
基を示す。]で表わされる化合物またはその塩と式
【化３１】 （式中の記号は、前記と同意義を示す。）で表わされる
化合物もしくはその塩とを反応させることを特徴とす
る、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
化合物もしくはその塩とを反応させることを特徴とす
る、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
【００１５】（４）、式
【化３２】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物またはその塩と式
物またはその塩と式
【化３３】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物またはその塩とを反応させることを特徴とする、グア
ニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
物またはその塩とを反応させることを特徴とする、グア
ニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
【００１６】（５）、式
【化３４】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物またはその塩と式
物またはその塩と式
【化３５】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物とを反応させることを特徴とする、グアニジン誘導体
[Ia]またはその塩の製造法、
物とを反応させることを特徴とする、グアニジン誘導体
[Ia]またはその塩の製造法、
【００１７】（６）、式
【化３６】 [式中、Ｒ1a及びＸaは前記と同意義を、Ｒ2bは水素また
は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ3bは式
は置換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ3bは式
【化３７】 （式中の記号は、前記と同意義を示す。）で表わされる
第一、第二または第三アミノ基を示し、Ｒ3bが第三アミ
ノ基のときＲ2bは水素である。]で表わされる化合物ま
たはその塩と式
第一、第二または第三アミノ基を示し、Ｒ3bが第三アミ
ノ基のときＲ2bは水素である。]で表わされる化合物ま
たはその塩と式
【化３８】 [式中、Ｒは前記記載のＲ2aにおける置換されていても
よい炭化水素基またはＲ4およびＲ5における置換されて
いてもよい炭化水素基と同意義を、Ｙは脱離基を示
す。]で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
よい炭化水素基またはＲ4およびＲ5における置換されて
いてもよい炭化水素基と同意義を、Ｙは脱離基を示
す。]で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法、
【００１８】（７）、式
【化３９】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物またはその塩と式
物またはその塩と式
【化４０】 [式中の記号は前記と同意義を示す。]で表わされる化合
物またはニトロ化剤とを反応させることを特徴とする、
グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法に関する。
物またはニトロ化剤とを反応させることを特徴とする、
グアニジン誘導体[Ia]またはその塩の製造法に関する。
【００１９】上記式中、Ｒ1は置換されていてもよい同
素または複素環基を示す。但し、Ｘがシアノ基である
時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていてもよい同素
または複素環基を、好ましくはハロゲノピリジルまたは
ハロゲノチアゾリル基を、より好ましくはハロゲノチア
ゾリル基を示す。Ｒ1で示される同素または複素環基
は、同一原子のみを含有する環状基または異なる２種以
上の原子を含有する環状基であって、環状炭化水素基ま
たは複素環基を意味する。Ｒ1aは置換されていてもよい
複素環基を示し、上記Ｒ1で述べたものが用いられる。
Ｒ1で示される環状炭化水素基としては、たとえばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等のＣ3-8シクロアルキル基、たとえばシクロプ
ロペニル、１−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニ
ル、２−シクロヘキセニル、１,４−シクロヘキサジエ
ニル等のＣ3-8シクロアルケニル基、たとえばフェニ
ル，１−または２−ナフチル，１−，２−または９−ア
ントリル，１−，２−，３−，４−または９−フェナン
トリル，１−，２−，４−，５−または６−アズレニル
等のＣ6-14アリール基等が用いられる。好ましい環状炭
化水素基は、たとえば芳香性のものであり、フェニル等
のＣ6-14アリール基等である。 Ｒ1またはＲ1aで示され
る複素環基としては、たとえば酸素原子，硫黄原子，窒
素原子などのヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員環また
はその縮合環などが用いられ、その具体例としては、た
とえば２−または３−チエニル，２−または３−フリ
ル，２−または３−ピロリル，２−，３−または４−ピ
リジル，２−，４−または５−オキサゾリル，２−，４
−または５−チアゾリル，３−，４−または５−ピラゾ
リル，２−，４−または５−イミダゾリル，３−，４−
または５−イソオキサゾリル，３−，４−または５−イ
ソチアゾリル，３−または５−(１,２,４−オキサジア
ゾリル)，１,３,４−オキサジアゾリル，３−または５
−(１,２,４−チアジアゾリル)，１,３,４−チアジアゾ
リル，４−または５−(１,２,３−チアジアゾリル)，
１,２,５−チアジアゾリル，１,２,３−トリアゾリル，
１,２,４−トリアゾリル，１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾ
リル，Ｎ−オキシド−２−，３−または４−ピリジル，
２−，４−または５−ピリミジニル，Ｎ−オキシド−２
−，４−または５−ピリミジニル，３−または４−ピリ
ダジニル，ピラジニル，Ｎ−オキシド−３−または４−
ピリダジニル，ベンゾフリル，ベンゾチアゾリル，ベン
ゾオキサゾリル，トリアジニル，オキソトリアジニル，
テトラゾロ[１,５−ｂ]ピリダジニル，トリアゾロ[４,
５−ｂ]ピリダジニル，オキソイミダジニル，ジオキソ
トリアジニル，ピロリジニル，ピペリジニル，ピラニ
ル，チオピラニル，１,４−オキサジニル，モルホリニ
ル，１,４−チアジニル，１,３−チアジニル，ピペラジ
ニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキノリル，
シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサ
リニル，インドリジニル，キノリジニル，１,８−ナフ
チリジニル，プリニル，プテリジニル，ジベンゾフラニ
ル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナントリジニ
ル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジニ
ルなどが用いられる。複素環基の好ましいものは、たと
えば２−，３−または４−ピリジル，２−，４−または
５−チアゾリル等の５−又は６−員含窒素複素環基であ
る。これらＲ1で示される同素または複素環基、Ｒ1aで
示される複素環基は、同一又は相異なる置換基を１〜５
個(好ましくは１個)有していてもよく、この様な置換基
としてはたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５のアルキル基、た
とえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等の炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、たとえばビニル、アリル、２−メチルアリル、２
−ブテニル、３−ブテニル、３−オクテニル等の炭素数
２〜１０のアルケニル基、たとえばエチニル、２−プロ
ピニル、３−ヘキシニル等の炭素数２〜１０のアルキニ
ル基、たとえばシクロプロペニル、シクロペンテニル、
シクロヘキセニル等の炭素数３〜１０のシクロアルケニ
ル基、たとえばフェニル、ナフチル等の炭素数６〜１０
のアリール基、たとえばベンジル、フェニルエチル等の
炭素数７〜１０のアラルキル基、ニトロ，水酸基，メル
カプト，オキソ，チオキソ、シアノ、カルバモイル、カ
ルボキシル、たとえばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル等のＣ1-4アルコキシ−カルボニル、スルホ、
たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、た
とえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブト
キシ等のＣ1-4アルコキシ、たとえばフェノキシ等のＣ
6-10アリールオキシ、たとえばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチル
チオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ1-4アルキルチオ、たとえ
ばフェニルチオ等のＣ6-10アリールチオ、たとえばメチ
ルスルフィニル、エチルスルフィニル等のＣ1-4アルキ
ルスルフィニル、たとえばフェニルスルフィニル等のＣ
6-10アリールスルフィニル、たとえばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル等のＣ1-4アルキルスルホニル、
たとえばフェニルスルホニル等の Ｃ6-10アリールスル
ホニル、アミノ、たとえばアセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ等のＣ2-6アシルアミノ、たとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミノ、たと
えばシクロヘキシルアミノ等のＣ3-6シクロアルキルア
ミノ、たとえばアニリノ等のＣ6-10アリールアミノ、た
とえばアセチルなどのＣ2-4アシル、たとえばベンゾイ
ル等のＣ6-10アリール−カルボニル、たとえば２−また
は３−チエニル、２−または３−フリル、３−、４−ま
たは５−ピラゾリル、２−、４−または５−チアゾリ
ル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、４−
または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソオ
キサゾリル、２−、４−または５−イミダゾリル、１,
２,３−または１,２,４−トリアゾリル、１Ｈまたは２
Ｈ−テトラゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２
−、４−または５−ピリミジニル、３−または４−ピリ
ダニジル、キノリル、イソキノリル、インドリル等の酸
素、硫黄、窒素から選ばれたヘテロ原子を１〜４個含む
５〜６員複素環基から選ばれる１〜５個が用いられる。
これらの置換基が、たとえばＣ6-10アリール、 Ｃ7-10
アラルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ3-10シクロアル
ケニル、Ｃ6-10アリールオキシ、 Ｃ6-10アリールチ
オ、Ｃ6-10アリールスルフィニル、Ｃ6-10アリールスル
ホニル、Ｃ6-10アリールアミノ、複素環基等である場合
にはさらに上記のようなハロゲン、水酸基、たとえばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等のＣ1-4アルキル、
たとえばビニル、アリル、２−メチルアリル等のＣ2-4
アルケニル、たとえばエチニル、２−プロピニル等のＣ
2-4アルキニル、Ｃ6-10アリール、Ｃ1-4アルコキシ、フ
ェノキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、フェニルチオ等で１〜
５個置換されていてもよく、また置換基がＣ1-15アルキ
ル、Ｃ2-10アルケニル、Ｃ2-10アルキニル、Ｃ1-4アル
コキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ1-4アルキルスルフィニ
ル、Ｃ1-4アルキルスルホニル、アミノ、モノ−又はジ
−Ｃ1-4アルキルアミノ、Ｃ3-6シクロアルキルアミノ，
Ｃ6-10アリールアミノ等である場合にはさらに上記のよ
うなハロゲン、水酸基、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキ
ルチオ等で１〜５個置換されていてもよい。Ｒ1の好ま
しい例は、たとえばハロゲンで１ないし２個置換されて
いてもよいピリジル、チアゾリル等の５または６員含窒
素複素環である。
素または複素環基を示す。但し、Ｘがシアノ基である
時、Ｒ1はピリジル基を除く置換されていてもよい同素
または複素環基を、好ましくはハロゲノピリジルまたは
ハロゲノチアゾリル基を、より好ましくはハロゲノチア
ゾリル基を示す。Ｒ1で示される同素または複素環基
は、同一原子のみを含有する環状基または異なる２種以
上の原子を含有する環状基であって、環状炭化水素基ま
たは複素環基を意味する。Ｒ1aは置換されていてもよい
複素環基を示し、上記Ｒ1で述べたものが用いられる。
Ｒ1で示される環状炭化水素基としては、たとえばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等のＣ3-8シクロアルキル基、たとえばシクロプ
ロペニル、１−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニ
ル、２−シクロヘキセニル、１,４−シクロヘキサジエ
ニル等のＣ3-8シクロアルケニル基、たとえばフェニ
ル，１−または２−ナフチル，１−，２−または９−ア
ントリル，１−，２−，３−，４−または９−フェナン
トリル，１−，２−，４−，５−または６−アズレニル
等のＣ6-14アリール基等が用いられる。好ましい環状炭
化水素基は、たとえば芳香性のものであり、フェニル等
のＣ6-14アリール基等である。 Ｒ1またはＲ1aで示され
る複素環基としては、たとえば酸素原子，硫黄原子，窒
素原子などのヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員環また
はその縮合環などが用いられ、その具体例としては、た
とえば２−または３−チエニル，２−または３−フリ
ル，２−または３−ピロリル，２−，３−または４−ピ
リジル，２−，４−または５−オキサゾリル，２−，４
−または５−チアゾリル，３−，４−または５−ピラゾ
リル，２−，４−または５−イミダゾリル，３−，４−
または５−イソオキサゾリル，３−，４−または５−イ
ソチアゾリル，３−または５−(１,２,４−オキサジア
ゾリル)，１,３,４−オキサジアゾリル，３−または５
−(１,２,４−チアジアゾリル)，１,３,４−チアジアゾ
リル，４−または５−(１,２,３−チアジアゾリル)，
１,２,５−チアジアゾリル，１,２,３−トリアゾリル，
１,２,４−トリアゾリル，１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾ
リル，Ｎ−オキシド−２−，３−または４−ピリジル，
２−，４−または５−ピリミジニル，Ｎ−オキシド−２
−，４−または５−ピリミジニル，３−または４−ピリ
ダジニル，ピラジニル，Ｎ−オキシド−３−または４−
ピリダジニル，ベンゾフリル，ベンゾチアゾリル，ベン
ゾオキサゾリル，トリアジニル，オキソトリアジニル，
テトラゾロ[１,５−ｂ]ピリダジニル，トリアゾロ[４,
５−ｂ]ピリダジニル，オキソイミダジニル，ジオキソ
トリアジニル，ピロリジニル，ピペリジニル，ピラニ
ル，チオピラニル，１,４−オキサジニル，モルホリニ
ル，１,４−チアジニル，１,３−チアジニル，ピペラジ
ニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキノリル，
シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサ
リニル，インドリジニル，キノリジニル，１,８−ナフ
チリジニル，プリニル，プテリジニル，ジベンゾフラニ
ル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナントリジニ
ル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジニ
ルなどが用いられる。複素環基の好ましいものは、たと
えば２−，３−または４−ピリジル，２−，４−または
５−チアゾリル等の５−又は６−員含窒素複素環基であ
る。これらＲ1で示される同素または複素環基、Ｒ1aで
示される複素環基は、同一又は相異なる置換基を１〜５
個(好ましくは１個)有していてもよく、この様な置換基
としてはたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５のアルキル基、た
とえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等の炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、たとえばビニル、アリル、２−メチルアリル、２
−ブテニル、３−ブテニル、３−オクテニル等の炭素数
２〜１０のアルケニル基、たとえばエチニル、２−プロ
ピニル、３−ヘキシニル等の炭素数２〜１０のアルキニ
ル基、たとえばシクロプロペニル、シクロペンテニル、
シクロヘキセニル等の炭素数３〜１０のシクロアルケニ
ル基、たとえばフェニル、ナフチル等の炭素数６〜１０
のアリール基、たとえばベンジル、フェニルエチル等の
炭素数７〜１０のアラルキル基、ニトロ，水酸基，メル
カプト，オキソ，チオキソ、シアノ、カルバモイル、カ
ルボキシル、たとえばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル等のＣ1-4アルコキシ−カルボニル、スルホ、
たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、た
とえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブト
キシ等のＣ1-4アルコキシ、たとえばフェノキシ等のＣ
6-10アリールオキシ、たとえばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチル
チオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ1-4アルキルチオ、たとえ
ばフェニルチオ等のＣ6-10アリールチオ、たとえばメチ
ルスルフィニル、エチルスルフィニル等のＣ1-4アルキ
ルスルフィニル、たとえばフェニルスルフィニル等のＣ
6-10アリールスルフィニル、たとえばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル等のＣ1-4アルキルスルホニル、
たとえばフェニルスルホニル等の Ｃ6-10アリールスル
ホニル、アミノ、たとえばアセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ等のＣ2-6アシルアミノ、たとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミノ、たと
えばシクロヘキシルアミノ等のＣ3-6シクロアルキルア
ミノ、たとえばアニリノ等のＣ6-10アリールアミノ、た
とえばアセチルなどのＣ2-4アシル、たとえばベンゾイ
ル等のＣ6-10アリール−カルボニル、たとえば２−また
は３−チエニル、２−または３−フリル、３−、４−ま
たは５−ピラゾリル、２−、４−または５−チアゾリ
ル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、４−
または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソオ
キサゾリル、２−、４−または５−イミダゾリル、１,
２,３−または１,２,４−トリアゾリル、１Ｈまたは２
Ｈ−テトラゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２
−、４−または５−ピリミジニル、３−または４−ピリ
ダニジル、キノリル、イソキノリル、インドリル等の酸
素、硫黄、窒素から選ばれたヘテロ原子を１〜４個含む
５〜６員複素環基から選ばれる１〜５個が用いられる。
これらの置換基が、たとえばＣ6-10アリール、 Ｃ7-10
アラルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ3-10シクロアル
ケニル、Ｃ6-10アリールオキシ、 Ｃ6-10アリールチ
オ、Ｃ6-10アリールスルフィニル、Ｃ6-10アリールスル
ホニル、Ｃ6-10アリールアミノ、複素環基等である場合
にはさらに上記のようなハロゲン、水酸基、たとえばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等のＣ1-4アルキル、
たとえばビニル、アリル、２−メチルアリル等のＣ2-4
アルケニル、たとえばエチニル、２−プロピニル等のＣ
2-4アルキニル、Ｃ6-10アリール、Ｃ1-4アルコキシ、フ
ェノキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、フェニルチオ等で１〜
５個置換されていてもよく、また置換基がＣ1-15アルキ
ル、Ｃ2-10アルケニル、Ｃ2-10アルキニル、Ｃ1-4アル
コキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ1-4アルキルスルフィニ
ル、Ｃ1-4アルキルスルホニル、アミノ、モノ−又はジ
−Ｃ1-4アルキルアミノ、Ｃ3-6シクロアルキルアミノ，
Ｃ6-10アリールアミノ等である場合にはさらに上記のよ
うなハロゲン、水酸基、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキ
ルチオ等で１〜５個置換されていてもよい。Ｒ1の好ま
しい例は、たとえばハロゲンで１ないし２個置換されて
いてもよいピリジル、チアゾリル等の５または６員含窒
素複素環である。
【００２０】ｎは０または１を示すが、１の場合が好ま
しい。
しい。
【００２１】Ｒ2，Ｒ2a，Ｒ2b及びＲで示される「置換
されていてもよい炭化水素基」の炭化水素基としては、
Ｒ1で前述した炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数３
〜１０のシクロアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニ
ル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数３〜１０
のシクロアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、
炭素数７〜１０のアラルキル基等が用いられる。また
「置換されていてもよい炭化水素基」の置換基として
は、Ｒ1で示される同素または複素環基の置換基として
前述したもの等が用いられる。Ｒ2、Ｒ2a及びＲ2bの好
ましい例は、たとえば水素、たとえばメチル、エチル、
プロピル等のＣ1-4アルキル基であり、Ｒの好ましい例
としては上記のようなＣ1-4アルキル基である。なお、
上記反応［発明(6)］において、基Ｒ2bと基Ｒ2aとが異
なる場合を含む。
されていてもよい炭化水素基」の炭化水素基としては、
Ｒ1で前述した炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数３
〜１０のシクロアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニ
ル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数３〜１０
のシクロアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、
炭素数７〜１０のアラルキル基等が用いられる。また
「置換されていてもよい炭化水素基」の置換基として
は、Ｒ1で示される同素または複素環基の置換基として
前述したもの等が用いられる。Ｒ2、Ｒ2a及びＲ2bの好
ましい例は、たとえば水素、たとえばメチル、エチル、
プロピル等のＣ1-4アルキル基であり、Ｒの好ましい例
としては上記のようなＣ1-4アルキル基である。なお、
上記反応［発明(6)］において、基Ｒ2bと基Ｒ2aとが異
なる場合を含む。
【００２２】Ｒ3、Ｒ3a及びＲ3bは第一、第二または第
三アミノ基を示し、たとえば式
三アミノ基を示し、たとえば式
【化４１】 [式中、Ｒ4及びＲ5は同一または相異なり水素または置
換されていてもよい炭化水素基を、あるいはＲ4及びＲ5
は一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ基を示す。]
で表わされる基等が用いられる(ここにおいて、第一ア
ミノ基とはたとえば上記式で言えばＲ4及びＲ5が水素で
ある無置換アミノ基を、第二アミノ基とはＲ4かＲ5のい
ずれかが水素であるモノ置換アミノ基を、第三アミノ基
とはＲ4とＲ5のどちらも水素でないジ置換アミノ基を意
味する)。Ｒ4及びＲ5で示される「置換されていてもよ
い炭化水素基」としては、たとえば上記Ｒ2、Ｒ2a、Ｒ
2b及びＲで述べたごときもの等が用いられる。また、Ｒ
4及びＲ5が一緒になって隣接窒素と共に示す環状アミノ
基としては、たとえばアジリジノ，アゼチジノ，ピロリ
ジノ，モルホリノ，チオモルホリノ基等が用いられる。
Ｒ3，Ｒ3a及びＲ3bの好ましい例は、たとえば無置換ア
ミノ基、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミノ等のモノ−Ｃ1-4アルキルアミノ基、たとえば
ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ等のジ−Ｃ1-4ア
ルキルアミノ基、たとえばホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、アセトアミド等のＣ1-4アシルアミノ基等
である。なお、上記反応［発明(6)］において、基Ｒ3b
と基Ｒ3aとが異なる場合を含む。
換されていてもよい炭化水素基を、あるいはＲ4及びＲ5
は一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ基を示す。]
で表わされる基等が用いられる(ここにおいて、第一ア
ミノ基とはたとえば上記式で言えばＲ4及びＲ5が水素で
ある無置換アミノ基を、第二アミノ基とはＲ4かＲ5のい
ずれかが水素であるモノ置換アミノ基を、第三アミノ基
とはＲ4とＲ5のどちらも水素でないジ置換アミノ基を意
味する)。Ｒ4及びＲ5で示される「置換されていてもよ
い炭化水素基」としては、たとえば上記Ｒ2、Ｒ2a、Ｒ
2b及びＲで述べたごときもの等が用いられる。また、Ｒ
4及びＲ5が一緒になって隣接窒素と共に示す環状アミノ
基としては、たとえばアジリジノ，アゼチジノ，ピロリ
ジノ，モルホリノ，チオモルホリノ基等が用いられる。
Ｒ3，Ｒ3a及びＲ3bの好ましい例は、たとえば無置換ア
ミノ基、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミノ等のモノ−Ｃ1-4アルキルアミノ基、たとえば
ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ等のジ−Ｃ1-4ア
ルキルアミノ基、たとえばホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、アセトアミド等のＣ1-4アシルアミノ基等
である。なお、上記反応［発明(6)］において、基Ｒ3b
と基Ｒ3aとが異なる場合を含む。
【００２３】Ｘで示される電子吸引基としては、たとえ
ばシアノ、ニトロ、アルコキシカルボニル(たとえばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ1-4アル
コキシ−カルボニル等)、ヒドロキシカルボニル、Ｃ
6-10アリール−オキシカルボニル(たとえばフェノキシ
カルボニル等)、複素環オキシカルボニル(複素環基とし
ては上記のもの等が用いられ、たとえばピリジルオキシ
カルボニル、チエニルオキシカルボニル等)、たとえば
ハロゲン (Ｃl、Ｂr等)等で置換されていてもよいＣ1-4
アルキルスルホニル(たとえばメチルスルホニル、トリ
フルオロメチルスルホニル、エチルスルホニル等)、ス
ルファモイル、ジ−Ｃ1-4アルコキシホスホリル(たとえ
ばジエトキシホスホリル等)、たとえば(Ｃl、Ｂr、Ｆ
等）等で置換されていてもよいＣ1-4アシル(たとえばア
セチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル
等)、Ｃ6-10アリール−カルボニル(たとえばベンゾイル
等)、カルバモイル、Ｃ1-4アルキルスルホニルチオカル
バモイル(たとえばメチルスルホニルチオカルバモイル
等)等が用いられる。好ましい電子吸引基はたとえばニ
トロ等である。Ｘaはニトロまたはトリフルオロアセチ
ル基を示す。さらに、Ｘaはシアノを示す場合もある。
ばシアノ、ニトロ、アルコキシカルボニル(たとえばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ1-4アル
コキシ−カルボニル等)、ヒドロキシカルボニル、Ｃ
6-10アリール−オキシカルボニル(たとえばフェノキシ
カルボニル等)、複素環オキシカルボニル(複素環基とし
ては上記のもの等が用いられ、たとえばピリジルオキシ
カルボニル、チエニルオキシカルボニル等)、たとえば
ハロゲン (Ｃl、Ｂr等)等で置換されていてもよいＣ1-4
アルキルスルホニル(たとえばメチルスルホニル、トリ
フルオロメチルスルホニル、エチルスルホニル等)、ス
ルファモイル、ジ−Ｃ1-4アルコキシホスホリル(たとえ
ばジエトキシホスホリル等)、たとえば(Ｃl、Ｂr、Ｆ
等）等で置換されていてもよいＣ1-4アシル(たとえばア
セチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル
等)、Ｃ6-10アリール−カルボニル(たとえばベンゾイル
等)、カルバモイル、Ｃ1-4アルキルスルホニルチオカル
バモイル(たとえばメチルスルホニルチオカルバモイル
等)等が用いられる。好ましい電子吸引基はたとえばニ
トロ等である。Ｘaはニトロまたはトリフルオロアセチ
ル基を示す。さらに、Ｘaはシアノを示す場合もある。
【００２４】Ｙで示される脱離基としては、たとえば塩
素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン、たとえばメタ
ンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、ブタン
スルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)で１〜３個置換されて
いてもよいＣ1-4アルキルスルホニルオキシ、たとえば
ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ、ｐ−ブロモベンゼンスルホニルオキシ、メシチレ
ンスルホニルオキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)で１
〜４個置換されていてもよいＣ6-10アリールスルホニル
オキシ、たとえばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂ
r、Ｆ等)等で１〜３個置換されていてもよいＣ1-6アシ
ルオキシ、たとえばベンゾイルオキシ等のＣ6-10アリー
ル−カルボニルオキシ、水酸基、たとえばメトキシ、エ
トキシ等のＣ1-4アルコキシ、たとえばメチルチオ、エ
チルチオ等のＣ1-4アルキルチオ基、たとえばメチルス
ルフィニル等のＣ1-4アルキルスルフィニル、たとえば
メチルスルホニル等のＣ1-4アルキルスルホニル、たと
えばフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ｐ−ニトロフ
ェノキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)、ニトロ等で１
〜３個置換されていてもよいＣ6-10アリールオキシ、た
とえば２−ピリジルオキシ、２−ベンゾオキサゾリルオ
キシ等の複素環オキシ、たとえばフェニルチオ、ｐ−ニ
トロフェニルチオ等のニトロ等で１〜２個置換されてい
てもよいＣ6-10アリールチオ、たとえばベンジルチオ、
ｐ−ニトロベンジルチオ等のニトロ等で１〜２個置換さ
れていてもよいＣ7-12アラルキルチオ、たとえば２−ピ
リジルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ等の複素環チ
オ、アミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ジ
メチルアミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミ
ノ、たとえば１−イミダゾリル、１,２,４−トリアゾー
ル−１−イル等の含窒素５員複素環基等が用いられる。
素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン、たとえばメタ
ンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、ブタン
スルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)で１〜３個置換されて
いてもよいＣ1-4アルキルスルホニルオキシ、たとえば
ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ、ｐ−ブロモベンゼンスルホニルオキシ、メシチレ
ンスルホニルオキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)で１
〜４個置換されていてもよいＣ6-10アリールスルホニル
オキシ、たとえばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂ
r、Ｆ等)等で１〜３個置換されていてもよいＣ1-6アシ
ルオキシ、たとえばベンゾイルオキシ等のＣ6-10アリー
ル−カルボニルオキシ、水酸基、たとえばメトキシ、エ
トキシ等のＣ1-4アルコキシ、たとえばメチルチオ、エ
チルチオ等のＣ1-4アルキルチオ基、たとえばメチルス
ルフィニル等のＣ1-4アルキルスルフィニル、たとえば
メチルスルホニル等のＣ1-4アルキルスルホニル、たと
えばフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ｐ−ニトロフ
ェノキシ等のハロゲン(Ｃl、Ｂr、Ｆ等)、ニトロ等で１
〜３個置換されていてもよいＣ6-10アリールオキシ、た
とえば２−ピリジルオキシ、２−ベンゾオキサゾリルオ
キシ等の複素環オキシ、たとえばフェニルチオ、ｐ−ニ
トロフェニルチオ等のニトロ等で１〜２個置換されてい
てもよいＣ6-10アリールチオ、たとえばベンジルチオ、
ｐ−ニトロベンジルチオ等のニトロ等で１〜２個置換さ
れていてもよいＣ7-12アラルキルチオ、たとえば２−ピ
リジルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ等の複素環チ
オ、アミノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ジ
メチルアミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミ
ノ、たとえば１−イミダゾリル、１,２,４−トリアゾー
ル−１−イル等の含窒素５員複素環基等が用いられる。
【００２５】Ｙの好ましい例として、化合物[II]及び[I
II]においてはたとえばメチルチオ、エチルチオ等の Ｃ
1-4アルキルチオ、たとえばベンジルチオ等のＣ7-12ア
ラルキルチオ、たとえばメトキシ、エトキシ等のＣ1-4
アルコキシ、アミノ、たとえばメチルアミノ、ジメチル
アミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミノ等が用
いられ、化合物[VI]、[VIII]及び[X]においてはたとえ
ばクロロ、ブロモ等のハロゲン、たとえばメタンスルホ
ニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ等の
ハロゲン等で１〜３個置換されていてもよいＣ1-4アル
キルスルホニルオキシ、たとえばベンゼンスルホニルオ
キシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等のＣ6-10アリー
ルスルホニルオキシ、水酸基、たとえばアセチルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜
３個置換されていてもよいＣ1-4アシルオキシ等が用い
られる。
II]においてはたとえばメチルチオ、エチルチオ等の Ｃ
1-4アルキルチオ、たとえばベンジルチオ等のＣ7-12ア
ラルキルチオ、たとえばメトキシ、エトキシ等のＣ1-4
アルコキシ、アミノ、たとえばメチルアミノ、ジメチル
アミノ等のモノ−又はジ−Ｃ1-4アルキルアミノ等が用
いられ、化合物[VI]、[VIII]及び[X]においてはたとえ
ばクロロ、ブロモ等のハロゲン、たとえばメタンスルホ
ニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ等の
ハロゲン等で１〜３個置換されていてもよいＣ1-4アル
キルスルホニルオキシ、たとえばベンゼンスルホニルオ
キシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等のＣ6-10アリー
ルスルホニルオキシ、水酸基、たとえばアセチルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜
３個置換されていてもよいＣ1-4アシルオキシ等が用い
られる。
【００２６】グアニジン誘導体[I]またはその塩の好ま
しい例としては、たとえば
しい例としては、たとえば
【化４２】 ［式中、Ｒ1bはピリジル基、ハロゲノピリジル基または
ハロゲノチアゾリル基を示し、Ｒ2c，Ｒ4a，Ｒ5aは同一
または相異なり、水素、メチル基、エチル基、 ホルミル
基またはアセチル基を示す。]で表わされる化合物また
はその塩等がある。式 [Ib]において、Ｒ1bはたとえば
３−ピリジル基を、たとえば６−クロロ−３−ピリジ
ル、６−ブロモ−３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリ
ジル等のハロゲノピリジル基を、または２−クロロ−５
−チアゾリル、２−ブロモ−５−チアゾリル等のハロゲ
ノチアゾリル基を示す。
ハロゲノチアゾリル基を示し、Ｒ2c，Ｒ4a，Ｒ5aは同一
または相異なり、水素、メチル基、エチル基、 ホルミル
基またはアセチル基を示す。]で表わされる化合物また
はその塩等がある。式 [Ib]において、Ｒ1bはたとえば
３−ピリジル基を、たとえば６−クロロ−３−ピリジ
ル、６−ブロモ−３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリ
ジル等のハロゲノピリジル基を、または２−クロロ−５
−チアゾリル、２−ブロモ−５−チアゾリル等のハロゲ
ノチアゾリル基を示す。
【００２７】グアニジン誘導体[I]またはその塩はＸの
位置に関してシス体とトランス体の立体異性体を生じ、
またＲ2が水素である場合及びＲ3が第一又は第二アミノ
基である場合は理論的に互変異性体を生じるが、これら
いずれの異性体も本発明化合物[I]またはその塩に含ま
れる。
位置に関してシス体とトランス体の立体異性体を生じ、
またＲ2が水素である場合及びＲ3が第一又は第二アミノ
基である場合は理論的に互変異性体を生じるが、これら
いずれの異性体も本発明化合物[I]またはその塩に含ま
れる。
【化４３】 [式中の記号は前記と同意義を示す。] また、グアニジン誘導体[I]、[Ia]、[Ib]の塩として
は、例えば塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸，リン酸，
硫酸，過塩素酸などの無機酸、例えばギ酸，酢酸，酒石
酸，リンゴ酸，クエン酸，シュウ酸，コハク酸，安息香
酸，ピクリン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸
との塩が用いられてもよい。
は、例えば塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸，リン酸，
硫酸，過塩素酸などの無機酸、例えばギ酸，酢酸，酒石
酸，リンゴ酸，クエン酸，シュウ酸，コハク酸，安息香
酸，ピクリン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸
との塩が用いられてもよい。
【００２８】グアニジン誘導体[I]またはその塩を殺虫
剤として使用するにあたっては、一般の農薬のとり得る
形態、即ち、化合物[I]またはその塩の１種または２種
以上を使用目的によって適当な液体の担体に溶解するか
分散させ、または適当な固体担体と混合するか吸着さ
せ、乳剤，油剤，水和剤，粉剤，粒剤，錠剤，噴霧剤，
軟膏などの剤型として使用する。これらの製剤は必要な
らばたとえば乳化剤，懸濁剤，展着剤，浸透剤，湿潤
剤，粘漿剤，安定剤などを添加してもよく、自体公知の
方法で調製することができる。
剤として使用するにあたっては、一般の農薬のとり得る
形態、即ち、化合物[I]またはその塩の１種または２種
以上を使用目的によって適当な液体の担体に溶解するか
分散させ、または適当な固体担体と混合するか吸着さ
せ、乳剤，油剤，水和剤，粉剤，粒剤，錠剤，噴霧剤，
軟膏などの剤型として使用する。これらの製剤は必要な
らばたとえば乳化剤，懸濁剤，展着剤，浸透剤，湿潤
剤，粘漿剤，安定剤などを添加してもよく、自体公知の
方法で調製することができる。
【００２９】殺虫剤中の有効成分の含有割合は使用目的
によって異なるが、乳剤、水和剤などは１０〜９０重量
％程度が適当であり、油剤，粉剤などとしては ０.１〜
１０重量％程度が適当であり、粒剤としては１〜２０重
量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これら
の濃度を適宜変更してもよい。乳剤，水和剤などは使用
に際して、水などで適宜希釈増量(たとえば１００〜１
００,０００倍)して散布する。
によって異なるが、乳剤、水和剤などは１０〜９０重量
％程度が適当であり、油剤，粉剤などとしては ０.１〜
１０重量％程度が適当であり、粒剤としては１〜２０重
量％程度が適当であるが、使用目的によっては、これら
の濃度を適宜変更してもよい。乳剤，水和剤などは使用
に際して、水などで適宜希釈増量(たとえば１００〜１
００,０００倍)して散布する。
【００３０】使用する液体担体(溶剤)としては、例えば
水、アルコール類(たとえば、メチルアルコール，エチ
ルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピル
アルコール，エチレングリコールなど)、ケトン類(たと
えば、アセトン、メチルエチルケトンなど)、エーテル
類(たとえば、ジオキサン，テトラヒドロフラン，エチ
レングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノメ
チルエーテルなど)、脂肪族炭化水素類(たとえば、ケロ
シン，灯油，燃料油，機械油など)、芳香族炭化水素類
(たとえば、ベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベン
トナフサ，メチルナフタレンなど)、ハロゲン化炭化水
素類(たとえば、ジクロロメタン，クロロホルム，四塩
化炭素など)、酸アミド類(たとえば、ジメチルホルムア
ミド，ジメチルアセトアミドなど)、エステル類(たとえ
ば、酢酸エチル，酢酸ブチル，脂肪酸グリセリンエステ
ルなど)、ニトリル類(たとえば、アセトニトリル，プロ
ピオニトリルなど)などの溶媒が適当であり、これらは
１種または２種以上を適当な割合で混合して適宜使用す
ることができる。
水、アルコール類(たとえば、メチルアルコール，エチ
ルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピル
アルコール，エチレングリコールなど)、ケトン類(たと
えば、アセトン、メチルエチルケトンなど)、エーテル
類(たとえば、ジオキサン，テトラヒドロフラン，エチ
レングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノメ
チルエーテルなど)、脂肪族炭化水素類(たとえば、ケロ
シン，灯油，燃料油，機械油など)、芳香族炭化水素類
(たとえば、ベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベン
トナフサ，メチルナフタレンなど)、ハロゲン化炭化水
素類(たとえば、ジクロロメタン，クロロホルム，四塩
化炭素など)、酸アミド類(たとえば、ジメチルホルムア
ミド，ジメチルアセトアミドなど)、エステル類(たとえ
ば、酢酸エチル，酢酸ブチル，脂肪酸グリセリンエステ
ルなど)、ニトリル類(たとえば、アセトニトリル，プロ
ピオニトリルなど)などの溶媒が適当であり、これらは
１種または２種以上を適当な割合で混合して適宜使用す
ることができる。
【００３１】固体担体(希釈・増量剤)としては、植物性
粉末(たとえば、大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉な
ど)、鉱物性粉末(たとえば、カオリン，ベントナイト，
酸性白土などのクレイ類、滑石粉，ロウ石粉などのタル
ク類、珪藻土，雲母粉などのシリカ類など)、アルミ
ナ、硫黄粉末、活性炭などが用いられ、これらは１種又
は２種以上を適当な割合で混合して適宜使用することが
できる。
粉末(たとえば、大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉な
ど)、鉱物性粉末(たとえば、カオリン，ベントナイト，
酸性白土などのクレイ類、滑石粉，ロウ石粉などのタル
ク類、珪藻土，雲母粉などのシリカ類など)、アルミ
ナ、硫黄粉末、活性炭などが用いられ、これらは１種又
は２種以上を適当な割合で混合して適宜使用することが
できる。
【００３２】また、軟膏基剤としては、たとえばポリエ
チレングリコール，ペクチン，たとえばモノステアリン
酸グリセリンエステル等の高級脂肪酸の多価アルコール
エステル、たとえばメチルセルロース等のセルロース誘
導体，アルギン酸ナトリウム，ベントナイト，高級アル
コール、たとえばグリセリン等の多価アルコール，ワセ
リン，白色ワセリン，流動パラフィン，豚脂，各種植物
油，ラノリン，脱水ラノリン，硬化油，樹脂類等の１種
または２種以上、あるいはこれらに下記に示す各種界面
活性剤を添加したもの等が適宜使用される。
チレングリコール，ペクチン，たとえばモノステアリン
酸グリセリンエステル等の高級脂肪酸の多価アルコール
エステル、たとえばメチルセルロース等のセルロース誘
導体，アルギン酸ナトリウム，ベントナイト，高級アル
コール、たとえばグリセリン等の多価アルコール，ワセ
リン，白色ワセリン，流動パラフィン，豚脂，各種植物
油，ラノリン，脱水ラノリン，硬化油，樹脂類等の１種
または２種以上、あるいはこれらに下記に示す各種界面
活性剤を添加したもの等が適宜使用される。
【００３３】乳化剤，展着剤，浸透剤，分散剤などとし
て使用される界面活性剤としては、必要に応じて石けん
類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類
［例、ノイゲン(TM：商品名、以下同様。)，イー・エー
１４２(Ｅ・Ａ142)(TM)；第一工業製薬(株)製、ノナー
ル(TM)；東邦化学(株)製］、アルキル硫酸塩類［例、エ
マール１０(TM)，エマール４０(TM)；花王(株)製］、ア
ルキルスルホン酸塩類［例、ネオゲン(TM)，ネオゲンＴ
(TM)；第一工業製薬(株)製、ネオペレックス(TM)；花王
(株)製］、ポリエチレングリコールエーテル類［例、ノ
ニポール８５(TM)，ノニポール１００(TM)，ノニポール
１６０(TM)；三洋化成(株)製］、多価アルコールエステ
ル類［例、トウイーン２０(TM)，トウイーン８０(TM)；
花王(株)］などの非イオン系及びアニオン系界面活性剤
が適宜用いられる。
て使用される界面活性剤としては、必要に応じて石けん
類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類
［例、ノイゲン(TM：商品名、以下同様。)，イー・エー
１４２(Ｅ・Ａ142)(TM)；第一工業製薬(株)製、ノナー
ル(TM)；東邦化学(株)製］、アルキル硫酸塩類［例、エ
マール１０(TM)，エマール４０(TM)；花王(株)製］、ア
ルキルスルホン酸塩類［例、ネオゲン(TM)，ネオゲンＴ
(TM)；第一工業製薬(株)製、ネオペレックス(TM)；花王
(株)製］、ポリエチレングリコールエーテル類［例、ノ
ニポール８５(TM)，ノニポール１００(TM)，ノニポール
１６０(TM)；三洋化成(株)製］、多価アルコールエステ
ル類［例、トウイーン２０(TM)，トウイーン８０(TM)；
花王(株)］などの非イオン系及びアニオン系界面活性剤
が適宜用いられる。
【００３４】また、グアニジン誘導体[I]またはその塩
とたとえば他種の殺虫剤(ピレスロイド系殺虫剤，有機
リン系殺虫剤，カルバメート系殺虫剤，天然殺虫剤な
ど)、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物ホルモン剤、
植物発育調節物質、殺菌剤(たとえば銅系殺菌剤，有機
塩素系殺菌剤，有機硫黄系殺菌剤，フェノール系殺菌剤
など)、共力剤、誘引剤、忌避剤、色素、肥料などとを
配合し、適宜混合使用することも可能である。
とたとえば他種の殺虫剤(ピレスロイド系殺虫剤，有機
リン系殺虫剤，カルバメート系殺虫剤，天然殺虫剤な
ど)、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物ホルモン剤、
植物発育調節物質、殺菌剤(たとえば銅系殺菌剤，有機
塩素系殺菌剤，有機硫黄系殺菌剤，フェノール系殺菌剤
など)、共力剤、誘引剤、忌避剤、色素、肥料などとを
配合し、適宜混合使用することも可能である。
【００３５】グアニジン誘導体[I]及びその塩は、衛生
害虫、動植物寄生昆虫の防除に有効であって、害虫の寄
生する動植物に直接散布するなど、昆虫に直接接触させ
ることによって強い殺虫作用を示すが、より特徴のある
性質としては、薬剤を根、葉、茎等から植物に一旦吸収
させた後、この植物を害虫が吸汁、咀嚼あるいはこれに
接触することによっても強い殺虫作用を示す点にある。
このような性質は吸汁性、咬食性の昆虫を駆除するため
に有利である。又、化合物[I]及びその塩は植物に対す
る薬害も少なく、かつ魚類に対する毒性も低いなど、衛
生用、園芸用、特に農業用害虫防除剤として安全かつ有
利な性質を併せ持っている。
害虫、動植物寄生昆虫の防除に有効であって、害虫の寄
生する動植物に直接散布するなど、昆虫に直接接触させ
ることによって強い殺虫作用を示すが、より特徴のある
性質としては、薬剤を根、葉、茎等から植物に一旦吸収
させた後、この植物を害虫が吸汁、咀嚼あるいはこれに
接触することによっても強い殺虫作用を示す点にある。
このような性質は吸汁性、咬食性の昆虫を駆除するため
に有利である。又、化合物[I]及びその塩は植物に対す
る薬害も少なく、かつ魚類に対する毒性も低いなど、衛
生用、園芸用、特に農業用害虫防除剤として安全かつ有
利な性質を併せ持っている。
【００３６】グアニジン誘導体[I]またはその塩を含有
する製剤は、具体的には、たとえばナガメ(Eurydema ru
gosum)、イネクロカメムシ(Scotinophara l urida)、ホ
ソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ナシグンバイ(S
tephanitis nashi)、ヒメトビウンカ(Laodelphax stria
tellus)、トビイロウンカ(Nilaparv ata lugens)、ツマ
グロヨコバイ(Nephotet tix cincticeps)、ヤノネカイガ
ラムシ(Unaspi s yanonensis)、ダイズアブラムシ(Aphis
glycines)、ニセダイコンアブラムシ (Lipaphis erysi
mi)、ダイコンアブラムシ(Brevico ryne brassicae)、ワ
タアブラムシ(Aphis gossypii)等の半翅目害虫、たとえ
ばハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、コナガ(Plutel
l a xylostella)、モンシロチョウ(Pieris rapae cruciv
ora)、ニカメイガ(Chilo s uppressalis)、タマナギンウ
ワバ(Autographa nigrisigna)、タバコガ(Helicoverpa
assulta)、アワヨトウ(Pseud aletia separata)、ヨトウ
ガ(Mamestra brassicae)、リンゴコカクモンハマキ(Ado
xophyes orana fasciata)、ワタノメイガ(Notarcha der
ogata)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ジ
ャガイモガ(Phthorimaea operculella)等の鱗翅目害
虫、たとえばニジュウヤホシテントウムシ(Epilachna v
igintioctopunctata)、ウリハムシ(Aulacophora femora
lis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、イ
ネドロオイムシ(Oulema oryzae)、イネゾウムシ(Echino
cnemus sq uameus)等の甲虫目害虫、たとえばイエバエ(M
usc a domestica)、アカイエカ(Culex pipiens pallen
s)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギバエ(Delia
antiqua)、タネバエ(Delia pl atura)等の双翅目害虫、
たとえばトノサマバッタ(Locusta migratoria)、ケラ(G
ryllotalpa africana)等の直翅目害虫、たとえばチャ
バネゴキブリ(Blattellagermanica)、クロゴキブリ(P er
iplaneta fuliginosa)等の網翅類、たとえばナミハダニ
(Tetranychus urticae), ミカンハダニ(Panonychus cit
ri)，カンザワハダニ(Tetranychus ka nzawai), ニセナ
ミハダニ(Tetranychus cinnabarinus), リンゴハダニ(P
anonychus ulmi), ミカンサビダニ(Aculops p elekassi)
等のハダニ類、 たとえばイネシンガレセンチュウ(Aphe
lencho ides besseyi)等の線虫などの防除に特に有効で
ある。
する製剤は、具体的には、たとえばナガメ(Eurydema ru
gosum)、イネクロカメムシ(Scotinophara l urida)、ホ
ソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ナシグンバイ(S
tephanitis nashi)、ヒメトビウンカ(Laodelphax stria
tellus)、トビイロウンカ(Nilaparv ata lugens)、ツマ
グロヨコバイ(Nephotet tix cincticeps)、ヤノネカイガ
ラムシ(Unaspi s yanonensis)、ダイズアブラムシ(Aphis
glycines)、ニセダイコンアブラムシ (Lipaphis erysi
mi)、ダイコンアブラムシ(Brevico ryne brassicae)、ワ
タアブラムシ(Aphis gossypii)等の半翅目害虫、たとえ
ばハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、コナガ(Plutel
l a xylostella)、モンシロチョウ(Pieris rapae cruciv
ora)、ニカメイガ(Chilo s uppressalis)、タマナギンウ
ワバ(Autographa nigrisigna)、タバコガ(Helicoverpa
assulta)、アワヨトウ(Pseud aletia separata)、ヨトウ
ガ(Mamestra brassicae)、リンゴコカクモンハマキ(Ado
xophyes orana fasciata)、ワタノメイガ(Notarcha der
ogata)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ジ
ャガイモガ(Phthorimaea operculella)等の鱗翅目害
虫、たとえばニジュウヤホシテントウムシ(Epilachna v
igintioctopunctata)、ウリハムシ(Aulacophora femora
lis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、イ
ネドロオイムシ(Oulema oryzae)、イネゾウムシ(Echino
cnemus sq uameus)等の甲虫目害虫、たとえばイエバエ(M
usc a domestica)、アカイエカ(Culex pipiens pallen
s)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギバエ(Delia
antiqua)、タネバエ(Delia pl atura)等の双翅目害虫、
たとえばトノサマバッタ(Locusta migratoria)、ケラ(G
ryllotalpa africana)等の直翅目害虫、たとえばチャ
バネゴキブリ(Blattellagermanica)、クロゴキブリ(P er
iplaneta fuliginosa)等の網翅類、たとえばナミハダニ
(Tetranychus urticae), ミカンハダニ(Panonychus cit
ri)，カンザワハダニ(Tetranychus ka nzawai), ニセナ
ミハダニ(Tetranychus cinnabarinus), リンゴハダニ(P
anonychus ulmi), ミカンサビダニ(Aculops p elekassi)
等のハダニ類、 たとえばイネシンガレセンチュウ(Aphe
lencho ides besseyi)等の線虫などの防除に特に有効で
ある。
【００３７】かくして得られる本発明の殺虫剤は、毒性
が極めて少なく安全で、優れた農薬である。そして、本
発明の殺虫剤は、従来の殺虫剤と同様の方法で用いるこ
とができ、その結果従来品に比べて優れた効果を発揮す
ることができる。たとえば、本発明の殺虫剤は、対象の
害虫に対してたとえば育苗箱処理，作物の茎葉散布，虫
体散布，水田の水中施用あるいは土壌処理などにより使
用することができる。そして、その施用量は、施用時
期，施用場所，施用方法等々に応じて広範囲に変えるこ
とができるが、一般的にはヘクタール当り有効成分(グ
アニジン誘導体[I]またはその塩)が０.３ｇ〜３,０００
ｇ好ましくは５０ｇ〜１,０００ｇとなるように施用す
ることが望ましい。また、本発明の殺虫剤が水和剤であ
る場合には、有効成分の最終濃度が０.１〜１,０００pp
m好ましくは１０〜５００ppmの範囲となるように希釈し
て使用すればよい。
が極めて少なく安全で、優れた農薬である。そして、本
発明の殺虫剤は、従来の殺虫剤と同様の方法で用いるこ
とができ、その結果従来品に比べて優れた効果を発揮す
ることができる。たとえば、本発明の殺虫剤は、対象の
害虫に対してたとえば育苗箱処理，作物の茎葉散布，虫
体散布，水田の水中施用あるいは土壌処理などにより使
用することができる。そして、その施用量は、施用時
期，施用場所，施用方法等々に応じて広範囲に変えるこ
とができるが、一般的にはヘクタール当り有効成分(グ
アニジン誘導体[I]またはその塩)が０.３ｇ〜３,０００
ｇ好ましくは５０ｇ〜１,０００ｇとなるように施用す
ることが望ましい。また、本発明の殺虫剤が水和剤であ
る場合には、有効成分の最終濃度が０.１〜１,０００pp
m好ましくは１０〜５００ppmの範囲となるように希釈し
て使用すればよい。
【００３８】グアニジン誘導体[Ia]またはその塩は次の
ような方法(Ａ)〜(Ｆ)等によって製造することができ
る。下記の製法によって化合物[Ia]が遊離の化合物で得
られる場合は、上記したような塩に、また塩の形で得ら
れる場合は遊離の化合物に、それぞれ常法に従って変換
することができる。また、化合物[Ia]に含まれる化合物
が他種の化合物[Ia]を製造する原料に用いられる時は遊
離のままあるいは塩として用いてもよい。その他の原料
が上記したような塩となりうる場合も同様に遊離のまま
のみならず塩として用いることができる。而して、下記
の製法に用いられる原料化合物及び生成物については、
その塩(たとえば上記化合物[I]で述べたような酸との塩
等)も含めるものとする。 (Ａ)本発明においては、化合物[II]またはその塩とアン
モニア、第一アミンまたは第二アミンまたはその塩とを
反応させることにより、グアニジン誘導体[Ia]またはそ
の塩を製造することができる。
ような方法(Ａ)〜(Ｆ)等によって製造することができ
る。下記の製法によって化合物[Ia]が遊離の化合物で得
られる場合は、上記したような塩に、また塩の形で得ら
れる場合は遊離の化合物に、それぞれ常法に従って変換
することができる。また、化合物[Ia]に含まれる化合物
が他種の化合物[Ia]を製造する原料に用いられる時は遊
離のままあるいは塩として用いてもよい。その他の原料
が上記したような塩となりうる場合も同様に遊離のまま
のみならず塩として用いることができる。而して、下記
の製法に用いられる原料化合物及び生成物については、
その塩(たとえば上記化合物[I]で述べたような酸との塩
等)も含めるものとする。 (Ａ)本発明においては、化合物[II]またはその塩とアン
モニア、第一アミンまたは第二アミンまたはその塩とを
反応させることにより、グアニジン誘導体[Ia]またはそ
の塩を製造することができる。
【００３９】本発明において用いられるアンモニア、第
一または第二アミンまたはその塩は、式
一または第二アミンまたはその塩は、式
【化４４】 [式中Ｒ3aは前記と同意義を示す。]で表わされるアミン
類またはその塩である。本反応において、化合物[II]の
Ｙはたとえばメチルチオ等のＣ1-4アルキルチオ，アミ
ノ等が特に好ましい。化合物[II]またはその塩に対し、
化合物[XI]またはその塩は約０.８〜２.０当量用いるの
が好ましいが、反応に支障がない場合には約２.０〜２
０等量程度用いてもよい。
類またはその塩である。本反応において、化合物[II]の
Ｙはたとえばメチルチオ等のＣ1-4アルキルチオ，アミ
ノ等が特に好ましい。化合物[II]またはその塩に対し、
化合物[XI]またはその塩は約０.８〜２.０当量用いるの
が好ましいが、反応に支障がない場合には約２.０〜２
０等量程度用いてもよい。
【００４０】反応は無溶媒で行なってもよいが、通常は
適当な溶媒中で行われる。このような溶媒としては、例
えば水、たとえばメタノール，エタノール，ｎ−プロパ
ノール，イソプロパノール等のアルコール類、たとえば
ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
たとえばジクロロメタン，クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素類、たとえばヘキサン，ヘプタン，シクロヘキ
サン等の飽和炭化水素類、たとえばジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン(以下ＴＨＦと略称する。)、ジオキ
サン等のエーテル類、たとえばアセトン等のケトン類、
たとえばアセトニトリル等のニトリル類、たとえばジメ
チルスルホキシド(以下ＤＭＳＯと略称する。)等のスル
ホキシド類、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
(以下ＤＭＦと略称する。)等の酸アミド類、たとえば酢
酸エチル等のエステル類、たとえば酢酸、プロピオン酸
等のカルボン酸類などが用いられる。これらの溶媒は単
独で用いることもできるし、また必要に応じて二種また
はそれ以上の多種類を適当割合例えば１：１〜１：１０
の割合で混合して用いてもよい。反応混合物が均一相で
ない場合には、例えばトリエチルベンジルアンモニウム
クロリド、トリｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリ
ド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、テトラメ
チルアンモニウムブロミド等の四級アンモニウム塩やク
ラウンエーテル類などの相間移動触媒の存在下に反応を
行なってもよい。
適当な溶媒中で行われる。このような溶媒としては、例
えば水、たとえばメタノール，エタノール，ｎ−プロパ
ノール，イソプロパノール等のアルコール類、たとえば
ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
たとえばジクロロメタン，クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素類、たとえばヘキサン，ヘプタン，シクロヘキ
サン等の飽和炭化水素類、たとえばジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン(以下ＴＨＦと略称する。)、ジオキ
サン等のエーテル類、たとえばアセトン等のケトン類、
たとえばアセトニトリル等のニトリル類、たとえばジメ
チルスルホキシド(以下ＤＭＳＯと略称する。)等のスル
ホキシド類、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
(以下ＤＭＦと略称する。)等の酸アミド類、たとえば酢
酸エチル等のエステル類、たとえば酢酸、プロピオン酸
等のカルボン酸類などが用いられる。これらの溶媒は単
独で用いることもできるし、また必要に応じて二種また
はそれ以上の多種類を適当割合例えば１：１〜１：１０
の割合で混合して用いてもよい。反応混合物が均一相で
ない場合には、例えばトリエチルベンジルアンモニウム
クロリド、トリｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリ
ド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、テトラメ
チルアンモニウムブロミド等の四級アンモニウム塩やク
ラウンエーテル類などの相間移動触媒の存在下に反応を
行なってもよい。
【００４１】本反応は、塩基や、金属塩を０.０１〜１
０当量好ましくは０.１〜３当量加えることにより促進
されてもよい。このような塩基として、例えば炭酸水素
ナトリウム，炭酸水素カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸
カリウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化
カルシウム，フェニルリチウム，ブチルリチウム，水素
化ナトリウム，水素化カリウム，ナトリウムメトキシ
ド，ナトリウムエトキシド，金属ナトリウム，金属カリ
ウム等の無機塩基、例えばトリエチルアミン，トリブチ
ルアミン，Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン，ピリジン，ルチ
ジン，コリジン，４−(ジメチルアミノ)ピリジン，ＤＢ
Ｕ(１,８−ジアザビシクロ[５,４,０]ウンデセン−７)
等の有機塩基を用いることができる。上記有機塩基はそ
れ自体溶媒として用いることもできる。また金属塩とし
て、たとえば塩化銅，臭化銅，酢酸銅，硫酸銅などの銅
塩、塩化水銀，硝酸水銀、酢酸水銀などの水銀塩などを
用いることができる。
０当量好ましくは０.１〜３当量加えることにより促進
されてもよい。このような塩基として、例えば炭酸水素
ナトリウム，炭酸水素カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸
カリウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化
カルシウム，フェニルリチウム，ブチルリチウム，水素
化ナトリウム，水素化カリウム，ナトリウムメトキシ
ド，ナトリウムエトキシド，金属ナトリウム，金属カリ
ウム等の無機塩基、例えばトリエチルアミン，トリブチ
ルアミン，Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン，ピリジン，ルチ
ジン，コリジン，４−(ジメチルアミノ)ピリジン，ＤＢ
Ｕ(１,８−ジアザビシクロ[５,４,０]ウンデセン−７)
等の有機塩基を用いることができる。上記有機塩基はそ
れ自体溶媒として用いることもできる。また金属塩とし
て、たとえば塩化銅，臭化銅，酢酸銅，硫酸銅などの銅
塩、塩化水銀，硝酸水銀、酢酸水銀などの水銀塩などを
用いることができる。
【００４２】本反応の反応温度は通常−２０℃〜１５０
℃、反応時間は通常１０分〜５０時間であるが、好まし
くはそれぞれ０℃〜１００℃、１時間〜２０時間であ
る。 (Ｂ)原料化合物[III]またはその塩と化合物[IV]または
その塩とを反応させることにより化合物[Ia]またはその
塩を製造することができる。本反応におけるＹの好まし
い例及び反応条件は、方法(Ａ)で述べたと同様である。 (Ｃ)また化合物[V]またはその塩と化合物[VI]とを反応
させることにより、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩
を製造することもできる。
℃、反応時間は通常１０分〜５０時間であるが、好まし
くはそれぞれ０℃〜１００℃、１時間〜２０時間であ
る。 (Ｂ)原料化合物[III]またはその塩と化合物[IV]または
その塩とを反応させることにより化合物[Ia]またはその
塩を製造することができる。本反応におけるＹの好まし
い例及び反応条件は、方法(Ａ)で述べたと同様である。 (Ｃ)また化合物[V]またはその塩と化合物[VI]とを反応
させることにより、グアニジン誘導体[Ia]またはその塩
を製造することもできる。
【００４３】化合物[VI]のＹで示される脱離基として
は、たとえばクロロ，ブロモ等のハロゲン，たとえばメ
タンスルホニルオキシ等のＣ1-4アルキルスルホニルオ
キシ，たとえばｐ−トルエンスルホニルオキシ等のＣ
6-10アリールスルホニルオキシ，たとえばアセチルオキ
シ，トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜
３個置換されていてもよいＣ1-4アシルオキシ等が特に
好ましい。
は、たとえばクロロ，ブロモ等のハロゲン，たとえばメ
タンスルホニルオキシ等のＣ1-4アルキルスルホニルオ
キシ，たとえばｐ−トルエンスルホニルオキシ等のＣ
6-10アリールスルホニルオキシ，たとえばアセチルオキ
シ，トリフルオロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜
３個置換されていてもよいＣ1-4アシルオキシ等が特に
好ましい。
【００４４】化合物[V]に対して化合物[VI]は約０.８〜
１.５当量用いるのが好ましいが、反応に支障がない場
合には大過剰量用いてもよい。本反応は塩基の存在下に
行なって反応を促進させてもよく、このような塩基とし
てはたとえば方法(Ａ)で述べたようなもの等を用いるこ
とができる。塩基は化合物[V]に対して０.５当量〜大過
剰量、好ましくは約０.８〜１.５当量用いることができ
る。また塩基として有機塩基を用いる場合は、それ自体
を溶媒とすることもできる。
１.５当量用いるのが好ましいが、反応に支障がない場
合には大過剰量用いてもよい。本反応は塩基の存在下に
行なって反応を促進させてもよく、このような塩基とし
てはたとえば方法(Ａ)で述べたようなもの等を用いるこ
とができる。塩基は化合物[V]に対して０.５当量〜大過
剰量、好ましくは約０.８〜１.５当量用いることができ
る。また塩基として有機塩基を用いる場合は、それ自体
を溶媒とすることもできる。
【００４５】本反応は通常、方法(Ａ)で述べたような溶
媒中で行なうのが好ましく、反応系が均一相でない場合
は、方法(Ａ)で述べたような相間移動触媒を用いてもよ
い。反応温度は通常−２０〜１５０℃、好ましくは０〜
８０℃である。反応時間は通常１０分〜５０時間、好ま
しくは２時間〜２０時間の範囲である。 (Ｄ)原料化合物[VII]またはその塩と化合物[VIII]とを
反応させることにより化合物[Ia]またはその塩を製造す
ることができる。
媒中で行なうのが好ましく、反応系が均一相でない場合
は、方法(Ａ)で述べたような相間移動触媒を用いてもよ
い。反応温度は通常−２０〜１５０℃、好ましくは０〜
８０℃である。反応時間は通常１０分〜５０時間、好ま
しくは２時間〜２０時間の範囲である。 (Ｄ)原料化合物[VII]またはその塩と化合物[VIII]とを
反応させることにより化合物[Ia]またはその塩を製造す
ることができる。
【００４６】本反応におけるＹの好ましい例及び反応条
件は、上記方法(Ｃ)で述べたと同様である。 (Ｅ)原料化合物[IX]またはその塩と化合物[X]とを反応
させることにより化合物[Ia]またはその塩を製造するこ
とができる。本反応において、Ｙはたとえばブロモ，ク
ロロ等のハロゲン，たとえばアセチルオキシ，トリフル
オロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜３個置換され
ていてもよいＣ1-4アシルオキシ，たとえばトリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ等のハロゲン等で１〜３個置
換されていてもよいＣ1-4アルキルスルホニルオキシ等
が特に好ましい。本反応は方法[Ｃ]で述べたと同様の条
件で行なうことができる。
件は、上記方法(Ｃ)で述べたと同様である。 (Ｅ)原料化合物[IX]またはその塩と化合物[X]とを反応
させることにより化合物[Ia]またはその塩を製造するこ
とができる。本反応において、Ｙはたとえばブロモ，ク
ロロ等のハロゲン，たとえばアセチルオキシ，トリフル
オロアセチルオキシ等のハロゲン等で１〜３個置換され
ていてもよいＣ1-4アシルオキシ，たとえばトリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ等のハロゲン等で１〜３個置
換されていてもよいＣ1-4アルキルスルホニルオキシ等
が特に好ましい。本反応は方法[Ｃ]で述べたと同様の条
件で行なうことができる。
【００４７】化合物[Ia]のＸaがニトロ基である化合
物、すなわち式
物、すなわち式
【化４５】 [式中、Ｒ1a，Ｒ2a及びＲ3aは前記と同意義を示す。]で
表わされる化合物またはその塩は既に述べた方法(Ａ)〜
(Ｅ)により製造することができるが、その他、次の方法
によっても製造が可能である。 (Ｆ)化合物[IX]またはその塩をニトロ化することにより
化合物[Ia]またはその塩を製造することができる。
表わされる化合物またはその塩は既に述べた方法(Ａ)〜
(Ｅ)により製造することができるが、その他、次の方法
によっても製造が可能である。 (Ｆ)化合物[IX]またはその塩をニトロ化することにより
化合物[Ia]またはその塩を製造することができる。
【００４８】ニトロ化剤としては６０〜１００％硝酸が
繁用されるが、たとえば硝酸ナトリウム，硝酸カリウム
等の硝酸アルカリ金属塩，たとえば硝酸エチル，硝酸ア
ミル等の硝酸アルキルエステル，ニトロニウムテトラフ
ルオロボレート(NO2BF4)，ニトロニウムトリフルオロメ
タンスルホナート(NO2CF3SO3)等を用いてもよい。ニト
ロ化剤は、化合物[IX]またはその塩に対して１.０〜２
０当量程度用いることができるが好ましくは硝酸を用い
た場合で ２.０〜１０当量である。
繁用されるが、たとえば硝酸ナトリウム，硝酸カリウム
等の硝酸アルカリ金属塩，たとえば硝酸エチル，硝酸ア
ミル等の硝酸アルキルエステル，ニトロニウムテトラフ
ルオロボレート(NO2BF4)，ニトロニウムトリフルオロメ
タンスルホナート(NO2CF3SO3)等を用いてもよい。ニト
ロ化剤は、化合物[IX]またはその塩に対して１.０〜２
０当量程度用いることができるが好ましくは硝酸を用い
た場合で ２.０〜１０当量である。
【００４９】本反応は無溶媒で行なってもよいが、通常
は硫酸、酢酸、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸等を溶媒として行なわれる。
場合によっては方法(Ａ)で述べたような溶媒あるいはこ
れらの混合物を用いてもよい。本反応の反応温度は−５
０℃〜１００℃，反応時間は１０分〜１０時間である
が、好ましくはそれぞれ−２０℃〜６０℃，３０分〜２
時間である。
は硫酸、酢酸、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸等を溶媒として行なわれる。
場合によっては方法(Ａ)で述べたような溶媒あるいはこ
れらの混合物を用いてもよい。本反応の反応温度は−５
０℃〜１００℃，反応時間は１０分〜１０時間である
が、好ましくはそれぞれ−２０℃〜６０℃，３０分〜２
時間である。
【００５０】このようにして得られた化合物[Ia]または
その塩は公知の手段、例えば濃縮，減圧濃縮，蒸留，分
留，溶媒抽出，液性変換，転溶，クロマトグラフィー，
結晶化，再結晶等により、単離精製することができる。
その塩は公知の手段、例えば濃縮，減圧濃縮，蒸留，分
留，溶媒抽出，液性変換，転溶，クロマトグラフィー，
結晶化，再結晶等により、単離精製することができる。
【００５１】上記本発明方法の原料物質として使用され
る化合物[II]及び[III]またはそれらの塩は一部既知化
合物であり、たとえばジャーナル オブ メディシナル
ケミストリー( J. Med. Chem. ), ２０，９０１(１９
７７)やケミカル アンドファーマシューティカル ブ
リテン(Chem. Pharm. Bull.)，２３，２７４４(１９７
５)，日本国特開昭６３−２３３９０３等に記載の方法
あるいはそれと類似の方法等で製造することができる。
る化合物[II]及び[III]またはそれらの塩は一部既知化
合物であり、たとえばジャーナル オブ メディシナル
ケミストリー( J. Med. Chem. ), ２０，９０１(１９
７７)やケミカル アンドファーマシューティカル ブ
リテン(Chem. Pharm. Bull.)，２３，２７４４(１９７
５)，日本国特開昭６３−２３３９０３等に記載の方法
あるいはそれと類似の方法等で製造することができる。
【００５２】上記方法(Ａ)で用いられる第一または第二
アミン[XI]及び化合物[IV]またはそれらの塩はたとえば
「新実験化学講座」(丸善)，１４−III巻，１３３２〜
１３９９ページ等に記載の方法あるいはそれと類似の方
法等で製造することができる。
アミン[XI]及び化合物[IV]またはそれらの塩はたとえば
「新実験化学講座」(丸善)，１４−III巻，１３３２〜
１３９９ページ等に記載の方法あるいはそれと類似の方
法等で製造することができる。
【００５３】化合物[V]及び[IX]またはそれらの塩は、
たとえばロッドズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コ
ンパウンズ(Rodd´S Chemistry of Carbon Compound
s)，１巻パートＣ，３４１〜３５３ページやケミカル・
レビュー(Chem. Reviews)，５１，３０１(１９５２)等
に記載の方法あるいはそれと類似の方法等で製造するこ
とができる。化合物[VII]またはその塩は化合物[Ia]ま
たはその塩に含まれるのでたとえば既に述べた方法
(Ａ)，(Ｂ)，(Ｃ)，(Ｅ)，(Ｆ)等によって製造すること
ができる。
たとえばロッドズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コ
ンパウンズ(Rodd´S Chemistry of Carbon Compound
s)，１巻パートＣ，３４１〜３５３ページやケミカル・
レビュー(Chem. Reviews)，５１，３０１(１９５２)等
に記載の方法あるいはそれと類似の方法等で製造するこ
とができる。化合物[VII]またはその塩は化合物[Ia]ま
たはその塩に含まれるのでたとえば既に述べた方法
(Ａ)，(Ｂ)，(Ｃ)，(Ｅ)，(Ｆ)等によって製造すること
ができる。
【００５４】化合物[VI]，[VIII]及び[X]はたとえば
「新実験化学講座」(丸善)，１４−I巻，３０７〜４５
０ページや同１４−II巻，１１０４〜１１３３ページ等
に記載の方法あるいはそれと類似の方法により製造する
ことができる。
「新実験化学講座」(丸善)，１４−I巻，３０７〜４５
０ページや同１４−II巻，１１０４〜１１３３ページ等
に記載の方法あるいはそれと類似の方法により製造する
ことができる。
【００５５】作 用 グアニジン誘導体[I]及びその塩は、優れた殺虫作用を
有しており、このことは次の試験例からも明らかであ
る。
有しており、このことは次の試験例からも明らかであ
る。
【００５６】試験例１ トビイロウンカ(Nilaparvata l
ugens)に対する効果： 育苗箱で育てた２葉期イネ苗の茎葉に、供試化合物(下
記実施例で得られる化合物のNo.で示す)５mgをトウイー
ン(tween)２０(TM)を含む０.５mlのアセトンで溶解し、
３０００倍希釈のダイン(展着剤、武田薬品工業(株)製)
水で所定濃度(５００ppm)としてスプレーガンで薬液１
０ml／ペーパーポットを散布した。試験管の底に水を入
れ、ここに処理イネ苗を入れた後、トビイロウンカ３令
幼虫１０頭を放ち、アルミ栓をした。この試験管を２５
℃の恒温室に収容し、放虫後７日後に死亡虫を数えた。
死虫率は次式（〔数１〕）より計算し、結果を〔表１〕
および〔表２〕に示した。
ugens)に対する効果： 育苗箱で育てた２葉期イネ苗の茎葉に、供試化合物(下
記実施例で得られる化合物のNo.で示す)５mgをトウイー
ン(tween)２０(TM)を含む０.５mlのアセトンで溶解し、
３０００倍希釈のダイン(展着剤、武田薬品工業(株)製)
水で所定濃度(５００ppm)としてスプレーガンで薬液１
０ml／ペーパーポットを散布した。試験管の底に水を入
れ、ここに処理イネ苗を入れた後、トビイロウンカ３令
幼虫１０頭を放ち、アルミ栓をした。この試験管を２５
℃の恒温室に収容し、放虫後７日後に死亡虫を数えた。
死虫率は次式（〔数１〕）より計算し、結果を〔表１〕
および〔表２〕に示した。
【数１】
【表１】
【表２】 この〔表１〕および〔表２〕は、グアニジン誘導体[I]
またはその塩がトビイロウンカに対して優れた殺虫作用
を有していることを明らかにしている。
またはその塩がトビイロウンカに対して優れた殺虫作用
を有していることを明らかにしている。
【００５７】試験例２ ハスモンヨトウ(Spodoptera li
tura)に対する効果: ダイズ幼植物(単葉展開期)に、供試化合物(下記実施例
で得られる化合物のNo.で示す)１mgをトウィーン２０(T
M)を含む０.５mlのアセトンで溶解し、３０００倍希釈
のダイン水で所定濃度(５００ppm)としてスプレーガン
で薬液２０ml／ポットを散布した。薬液が乾いた後、ダ
イズの単葉２枚を切り取り、アイスクリームカップに収
め、ハスモンヨトウの３令幼虫１０頭を放し、放虫後カ
ップを室内(２５℃)に置き、２日後の死亡虫を数えた。
死虫率は試験例１に示した式より計算し、結果を〔表
３〕に示した。
tura)に対する効果: ダイズ幼植物(単葉展開期)に、供試化合物(下記実施例
で得られる化合物のNo.で示す)１mgをトウィーン２０(T
M)を含む０.５mlのアセトンで溶解し、３０００倍希釈
のダイン水で所定濃度(５００ppm)としてスプレーガン
で薬液２０ml／ポットを散布した。薬液が乾いた後、ダ
イズの単葉２枚を切り取り、アイスクリームカップに収
め、ハスモンヨトウの３令幼虫１０頭を放し、放虫後カ
ップを室内(２５℃)に置き、２日後の死亡虫を数えた。
死虫率は試験例１に示した式より計算し、結果を〔表
３〕に示した。
【表３】 この〔表３〕は、グアニジン誘導体[I]またはその塩が
ハスモンヨトウに対して、優れた殺虫作用を有している
ことを立証する。
ハスモンヨトウに対して、優れた殺虫作用を有している
ことを立証する。
【００５８】試験例３ ワタアブラムシ(Aphis gossypi
i)に対する効果： 散布１日前にワタアブラムシ雌成虫１０頭を放飼した本
葉第１葉展開期のキュウリの茎葉に、供試化合物(下記
実施例で得られる化合物のＮo.で示す)各５mgをトウイ
ーン(Tween)２０(TM)を含む０.５mlのアセトンで溶解し
たのち、３０００倍希釈のダイン水で所定濃度(１００p
pm)に調整し、スプレーガンでその薬液１０ml／ポット
を散布した。供試植物を２７℃のガラス恒温室に収容
し、処理２日後に生存雌成虫数を数えた。死虫率は次式
（〔数２〕）により計算し、結果を〔表４〕および〔表
５〕に示した。
i)に対する効果： 散布１日前にワタアブラムシ雌成虫１０頭を放飼した本
葉第１葉展開期のキュウリの茎葉に、供試化合物(下記
実施例で得られる化合物のＮo.で示す)各５mgをトウイ
ーン(Tween)２０(TM)を含む０.５mlのアセトンで溶解し
たのち、３０００倍希釈のダイン水で所定濃度(１００p
pm)に調整し、スプレーガンでその薬液１０ml／ポット
を散布した。供試植物を２７℃のガラス恒温室に収容
し、処理２日後に生存雌成虫数を数えた。死虫率は次式
（〔数２〕）により計算し、結果を〔表４〕および〔表
５〕に示した。
【数２】
【表４】
【表５】 この〔表４〕および〔表５〕は、グアニジン誘導体[I]
またはその塩がワタアブラムシに対して優れた殺虫作用
を有していることを明らかにしている。
またはその塩がワタアブラムシに対して優れた殺虫作用
を有していることを明らかにしている。
【００５９】
【実施例】次に、実施例及び参考例を挙げて、本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定解釈されるべきものではない。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定解釈されるべきものではない。
【００６０】実施例及び参考例のカラムクロマトグラフ
ィーにおける溶出はＴＬＣ(Thin Layer Chromatograp
hy，薄層クロマトグラフィー)による観察下に行なわれ
た。ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレートとしてメル
ク(Merck)社製のキーゼルゲル６０Ｆ254(７０〜２３０
メッシュ)を、展開溶媒としてはカラムクロマトグラフ
ィーで溶出溶媒として用いられた溶媒を、検出法として
ＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルは同じくメ
ルク社製のキーゼルゲル６０(７０〜２３０メッシュ)を
用いた。ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを示し、内
部基準としてテトラメチルシランを用いて、ＶＡＲＩＡ
Ｎ ＥＭ３９０(９０ＭＨz)型スペクトルメーターで測
定し、全δ値をppmで示した。展開溶媒として混合溶媒
を用いる場合に( )内に示した数値は各溶媒の容量混合
比である。
ィーにおける溶出はＴＬＣ(Thin Layer Chromatograp
hy，薄層クロマトグラフィー)による観察下に行なわれ
た。ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレートとしてメル
ク(Merck)社製のキーゼルゲル６０Ｆ254(７０〜２３０
メッシュ)を、展開溶媒としてはカラムクロマトグラフ
ィーで溶出溶媒として用いられた溶媒を、検出法として
ＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルは同じくメ
ルク社製のキーゼルゲル６０(７０〜２３０メッシュ)を
用いた。ＮＭＲスペクトルはプロトンＮＭＲを示し、内
部基準としてテトラメチルシランを用いて、ＶＡＲＩＡ
Ｎ ＥＭ３９０(９０ＭＨz)型スペクトルメーターで測
定し、全δ値をppmで示した。展開溶媒として混合溶媒
を用いる場合に( )内に示した数値は各溶媒の容量混合
比である。
【００６１】尚、下記実施例、参考例及び〔表６〕で用
いる略号は、次のような意義を有する。
いる略号は、次のような意義を有する。
【００６２】Me: メチル基，Et: エチル基，Ph: フェニ
ル基，s: シングレット，br: ブロード(幅広い)，d: ダ
ブレット，t: トリプレット，q: クワルテット，m: マ
ルチプレット，dd: ダブレットダブレット，J: カップ
リング定数，Hz: ヘルツ，ＣＤＣl3: 重クロロホルム，
ＤＭＳＯ−d6: 重ＤＭＳＯ，％: 重量％，mp: 融点また
室温とあるのは約１５〜２５℃を意味する。
ル基，s: シングレット，br: ブロード(幅広い)，d: ダ
ブレット，t: トリプレット，q: クワルテット，m: マ
ルチプレット，dd: ダブレットダブレット，J: カップ
リング定数，Hz: ヘルツ，ＣＤＣl3: 重クロロホルム，
ＤＭＳＯ−d6: 重ＤＭＳＯ，％: 重量％，mp: 融点また
室温とあるのは約１５〜２５℃を意味する。
【００６３】参考例１ 塩化チオニル８７.４ｇ，１,２−ジクロロエタン１００
mlの混合物に５〜２０℃の水浴中で、２−クロロ−５−
(ヒドロキシメチル)ピリジン７０.３gと１,２−ジクロ
ロエタン５０mlの混合液を３０分間で滴下し、その後室
温で１時間３０分、加熱還流下で４時間３０分かくはん
した。濃縮後、残留物にクロロホルム２００ml、水６０
mlを加え、かくはんしながら炭酸水素ナトリウム２０g
を少しずつ加えた。有機層を分離し、活性炭処理後濃縮
し、７５.９gの２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジ
ンを黄褐色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.57(2H,s), 7.34(1H,d,J＝8.5
Hz), 7.72(1H,dd,J＝8.5,2.5Hz), 8.40(1H,d,J＝2.5Hz) 同様にして５−(クロロメチル)チアゾール、５−(クロ
ロメチル)−２−メチルチアゾール及び５−(クロロメチ
ル)−２−フェニルチアゾールを得た。
mlの混合物に５〜２０℃の水浴中で、２−クロロ−５−
(ヒドロキシメチル)ピリジン７０.３gと１,２−ジクロ
ロエタン５０mlの混合液を３０分間で滴下し、その後室
温で１時間３０分、加熱還流下で４時間３０分かくはん
した。濃縮後、残留物にクロロホルム２００ml、水６０
mlを加え、かくはんしながら炭酸水素ナトリウム２０g
を少しずつ加えた。有機層を分離し、活性炭処理後濃縮
し、７５.９gの２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジ
ンを黄褐色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.57(2H,s), 7.34(1H,d,J＝8.5
Hz), 7.72(1H,dd,J＝8.5,2.5Hz), 8.40(1H,d,J＝2.5Hz) 同様にして５−(クロロメチル)チアゾール、５−(クロ
ロメチル)−２−メチルチアゾール及び５−(クロロメチ
ル)−２−フェニルチアゾールを得た。
【００６４】参考例２ ２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジン１４.９９g，
２５％アンモニア水６３.０１g，アセトニトリル６０ml
の混合物をステンレス製耐圧反応容器に入れ、８０℃の
油浴中で２時間かくはんした。反応混合物に３０％水酸
化ナトリウム水溶液１２.３gを加え濃縮した。残留物に
エタノール２００mlを加え、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、不溶物を濾別した。濾液を濃縮後、カラムクロマ
トグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−メタノール
(４：１))で精製し、７.６６gの５−(アミノメチル)−
２−クロロピリジンを黄色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.60(2H,s), 3.90(2H,s), 7.2
8(1H,d,J＝8.5Hz), 7.67(1H,dd,J＝8.5,2.5 Hz), 8.33
(1H,d,J＝2.5Hz) 同様にして５−(アミノメチル)−２−ブロモピリジン、
５−(アミノメチル)−２−クロロチアゾール、３−シア
ノベンジルアミン、５−(アミノメチル)チアゾール、５
−(アミノメチル)−２−メチルチアゾール、５−(アミ
ノメチル)−２−フェニルチアゾール及び５−(アミノメ
チル)−２−(トリフルオロメチル)チアゾールを得た。
２５％アンモニア水６３.０１g，アセトニトリル６０ml
の混合物をステンレス製耐圧反応容器に入れ、８０℃の
油浴中で２時間かくはんした。反応混合物に３０％水酸
化ナトリウム水溶液１２.３gを加え濃縮した。残留物に
エタノール２００mlを加え、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、不溶物を濾別した。濾液を濃縮後、カラムクロマ
トグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−メタノール
(４：１))で精製し、７.６６gの５−(アミノメチル)−
２−クロロピリジンを黄色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.60(2H,s), 3.90(2H,s), 7.2
8(1H,d,J＝8.5Hz), 7.67(1H,dd,J＝8.5,2.5 Hz), 8.33
(1H,d,J＝2.5Hz) 同様にして５−(アミノメチル)−２−ブロモピリジン、
５−(アミノメチル)−２−クロロチアゾール、３−シア
ノベンジルアミン、５−(アミノメチル)チアゾール、５
−(アミノメチル)−２−メチルチアゾール、５−(アミ
ノメチル)−２−フェニルチアゾール及び５−(アミノメ
チル)−２−(トリフルオロメチル)チアゾールを得た。
【００６５】参考例３ ４０％メチルアミン水溶液３６gとアセトニトリル２０
０mlの混合溶液に、室温で２−クロロ−５−(クロロメ
チル)ピリジン１５.０５gとアセトニトリル５０mlの混
合溶液を１時間で滴下し、さらに１時間３０分かくはん
した。反応混合物を濃縮し、残留物に水１００mlを加
え、重そうで中和し、食塩で飽和後、ジクロロメタンで
抽出した(２００ml×２)、有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー
(展開溶媒；ジクロロメタン−メタノール(４：１))によ
り精製し、８.７７gの２−クロロ−５−(メチルアミノ
メチル)ピリジンを黄褐色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.30(1H.br.s), 2.44(3H,s),
3.75(2H,s), 7.30(1H,d,J＝8.4Hz), 7.68(1H,dd,J＝8.
4,2.4Hz), 8.35(1H,d,J＝2.4Hz)
０mlの混合溶液に、室温で２−クロロ−５−(クロロメ
チル)ピリジン１５.０５gとアセトニトリル５０mlの混
合溶液を１時間で滴下し、さらに１時間３０分かくはん
した。反応混合物を濃縮し、残留物に水１００mlを加
え、重そうで中和し、食塩で飽和後、ジクロロメタンで
抽出した(２００ml×２)、有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー
(展開溶媒；ジクロロメタン−メタノール(４：１))によ
り精製し、８.７７gの２−クロロ−５−(メチルアミノ
メチル)ピリジンを黄褐色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.30(1H.br.s), 2.44(3H,s),
3.75(2H,s), 7.30(1H,d,J＝8.4Hz), 7.68(1H,dd,J＝8.
4,2.4Hz), 8.35(1H,d,J＝2.4Hz)
【００６６】参考例４ ジチオイミノ炭酸Ｓ,Ｓ'−ジメチル塩酸塩３.１５g，ピ
リジン３０mlの混合物に２０℃の水浴中で、無水トリフ
ルオロ酢酸６.３０gを３０分間で滴下し、その後５時間
かくはんした。反応混合物を濃縮し残留物に水２０mlを
加え、ジクロロメタン(３０ml)で抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残留物をカラムク
ロマトグラフィー(展開溶媒：ジクロロメタン)で精製
し、２.３３gのＮ−トリフルオロアセチルジチオイミノ
炭酸Ｓ,Ｓ'−ジメチルを黄色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.66(s)
リジン３０mlの混合物に２０℃の水浴中で、無水トリフ
ルオロ酢酸６.３０gを３０分間で滴下し、その後５時間
かくはんした。反応混合物を濃縮し残留物に水２０mlを
加え、ジクロロメタン(３０ml)で抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残留物をカラムク
ロマトグラフィー(展開溶媒：ジクロロメタン)で精製
し、２.３３gのＮ−トリフルオロアセチルジチオイミノ
炭酸Ｓ,Ｓ'−ジメチルを黄色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.66(s)
【００６７】参考例５ Ｎ−シアノジチオイミノ炭酸Ｓ,Ｓ'−ジメチル１.０g、
イソプロピルアルコール１５mlの混合物に、加熱還流下
で、５−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.８９g
のイソプロピルアルコール５ml溶液を３０分間で滴下
し、さらに１時間３０分間加熱還流した。反応混合物を
氷冷し、生じた白色固体を濾取し、１.３５gの１−(６
−クロロ−３−ピリジルメチル)−３−シアノ−２−メ
チルイソチオ尿素を得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.63(3H,s), 4.51(2H,d,J＝6H
z), 7.51(1H,d,J＝8Hz),7.83(1H,dd,J＝8,3Hz), 8.38(1
H,d,J＝3Hz), 8.95(1H,br.s) 同様にして、１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−
２−メチル−３−トリフルオロアセチルイソチオ尿素、
１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,２−ジメ
チル−３−トリフルオロアセチルイソチオ尿素及び１−
(２−クロロ−５−チアゾリルメチル)−３−シアノ−２
−メチルイソチオ尿素を得た。
イソプロピルアルコール１５mlの混合物に、加熱還流下
で、５−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.８９g
のイソプロピルアルコール５ml溶液を３０分間で滴下
し、さらに１時間３０分間加熱還流した。反応混合物を
氷冷し、生じた白色固体を濾取し、１.３５gの１−(６
−クロロ−３−ピリジルメチル)−３−シアノ−２−メ
チルイソチオ尿素を得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.63(3H,s), 4.51(2H,d,J＝6H
z), 7.51(1H,d,J＝8Hz),7.83(1H,dd,J＝8,3Hz), 8.38(1
H,d,J＝3Hz), 8.95(1H,br.s) 同様にして、１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−
２−メチル−３−トリフルオロアセチルイソチオ尿素、
１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,２−ジメ
チル−３−トリフルオロアセチルイソチオ尿素及び１−
(２−クロロ−５−チアゾリルメチル)−３−シアノ−２
−メチルイソチオ尿素を得た。
【００６８】参考例６ ６０％水素化ナトリウム(油性)０.８０gを石油エーテル
で洗浄後、ＤＭＦ２０mlを加えた。この懸濁液に室温で
３−シアノ−１,２−ジメチルイソチオ尿素２.５８gの
ＤＭＦ１０ml溶液を１０分間で滴下した。１時間かくは
ん後、２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジン３.２
４gを５分間で加え、さらに室温で１５時間かくはんし
た。ＤＭＦを減圧留去し、残留物にジクロロメタン１０
０mlを加え、水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー(展開溶
媒；クロロホルム−エタノール (２０：１))で精製し、
３.５０gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３
−シアノ−１,２−ジメチルイソチオ尿素を黄色液体と
して得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.84(3H,s), 3.20(3H,s),4.82
(2H,s), 7.35(1H,d,J＝8Hz), 7.63(1H,dd,J＝8.2Hz),
8.31(1H,d,J＝2Hz) 同様にして１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３
−シアノ−１−エチル−２−メチルイソチオ尿素、１−
(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,２−ジメチル
−３−ニトロイソチオ尿素、１−(６−クロロ−３−ピ
リジルメチル)−１−エチル−２−メチル−３−ニトロ
イソチオ尿素、１−(２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル)−１−エチル−２−メチル−３−ニトロイソチオ尿
素及び１−(２−クロロ−５−チアゾリルメチル)−１,
２−ジメチル−３−ニトロイソチオ尿素を得た。
で洗浄後、ＤＭＦ２０mlを加えた。この懸濁液に室温で
３−シアノ−１,２−ジメチルイソチオ尿素２.５８gの
ＤＭＦ１０ml溶液を１０分間で滴下した。１時間かくは
ん後、２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジン３.２
４gを５分間で加え、さらに室温で１５時間かくはんし
た。ＤＭＦを減圧留去し、残留物にジクロロメタン１０
０mlを加え、水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフィー(展開溶
媒；クロロホルム−エタノール (２０：１))で精製し、
３.５０gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３
−シアノ−１,２−ジメチルイソチオ尿素を黄色液体と
して得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.84(3H,s), 3.20(3H,s),4.82
(2H,s), 7.35(1H,d,J＝8Hz), 7.63(1H,dd,J＝8.2Hz),
8.31(1H,d,J＝2Hz) 同様にして１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３
−シアノ−１−エチル−２−メチルイソチオ尿素、１−
(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,２−ジメチル
−３−ニトロイソチオ尿素、１−(６−クロロ−３−ピ
リジルメチル)−１−エチル−２−メチル−３−ニトロ
イソチオ尿素、１−(２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル)−１−エチル−２−メチル−３−ニトロイソチオ尿
素及び１−(２−クロロ−５−チアゾリルメチル)−１,
２−ジメチル−３−ニトロイソチオ尿素を得た。
【００６９】参考例７ ２−クロロ−５−アミノピリジン４.０７ｇ，イソチオ
シアン酸メチル２.５５ｇ，アセトニトリル３０mlの混
合物を１３.５時間加熱還流したのち、イソチオシアン
酸メチル０.７０ｇを追加し、さらに３.５時間加熱還流
した。反応混合物を濃縮し、残留物をカラムクロマトグ
ラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−酢酸エチル(１：
１))で精製し、４.５１ｇの１−(６−クロロ−３−ピリ
ジル)−３−メチルチオ尿素を得た。mp.１６４〜１６
４.５℃(アセトニトリルより再結晶) 1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.12(3H,d,J=4.8Hz), 6.86(1H,
br.q,J＝4.8Hz), 7.33(1H,d,J＝8.5Hz), 7.86(1H,dd,J
＝8.5,2.8Hz), 8.31(1H,d,J＝2.8Hz), 8.63(1H,br.s)
シアン酸メチル２.５５ｇ，アセトニトリル３０mlの混
合物を１３.５時間加熱還流したのち、イソチオシアン
酸メチル０.７０ｇを追加し、さらに３.５時間加熱還流
した。反応混合物を濃縮し、残留物をカラムクロマトグ
ラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−酢酸エチル(１：
１))で精製し、４.５１ｇの１−(６−クロロ−３−ピリ
ジル)−３−メチルチオ尿素を得た。mp.１６４〜１６
４.５℃(アセトニトリルより再結晶) 1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.12(3H,d,J=4.8Hz), 6.86(1H,
br.q,J＝4.8Hz), 7.33(1H,d,J＝8.5Hz), 7.86(1H,dd,J
＝8.5,2.8Hz), 8.31(1H,d,J＝2.8Hz), 8.63(1H,br.s)
【００７０】参考例８ ２−ブロモ−５−メチルチアゾール４.４５ｇ，Ｎ−ブ
ロモコハク酸イミド４.８９ｇ，ベンゾイルパーオキシ
ド０.２ｇ，四塩化炭素５０mlの混合物を５０分間加
熱、還流したのち、室温まで放冷した。不溶物を濾別
後、濾液を濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィ
ー(展開溶媒；ヘキサン−ジクロロメタン(２：３))で精
製し、４.５３ｇの２−ブロモ−５−(ブロモメチル)チ
アゾールを、黄色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.64(2H,s),7.54(1H,s) 同様にして５−(ブロモメチル)−３−(ジフルオロメチ
ル)−２−チアゾロンを得た。
ロモコハク酸イミド４.８９ｇ，ベンゾイルパーオキシ
ド０.２ｇ，四塩化炭素５０mlの混合物を５０分間加
熱、還流したのち、室温まで放冷した。不溶物を濾別
後、濾液を濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィ
ー(展開溶媒；ヘキサン−ジクロロメタン(２：３))で精
製し、４.５３ｇの２−ブロモ−５−(ブロモメチル)チ
アゾールを、黄色固体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.64(2H,s),7.54(1H,s) 同様にして５−(ブロモメチル)−３−(ジフルオロメチ
ル)−２−チアゾロンを得た。
【００７１】参考例９ フタルイミドカリウム１.８５ｇ，乾燥ＤＭＦ２０mlの
混合物に室温で２−ブロモ−５−(ブロモメチル)チアゾ
ール２.５７ｇを２０分間にわたり少しずつ加え、その
後１時間かくはんした。不溶物を濾別し、濾液を濃縮
後、エタノール３０mlを加え、さらに２０℃の油浴中で
抱水ヒドラジン０.６０ｇを２分間で滴下した。反応混
合物を１時間加熱還流後、濃縮し、水２０ml及び濃臭化
水素酸１０mlを加え、さらに３０分間加熱還流した。冷
時２０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、濃縮
し、残留物にアセトニトリル５０mlを加え、不溶物を濾
別した。濾液を濃縮後、カラムクロマトグラフィー(展
開溶媒；ジクロロメタン−メタノール(５：１))で精製
し、０.７６ｇの５−(アミノメチル)−２−ブロモチア
ゾールを褐色油状物として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3): 1.59(2H,s), 4.06(2H,d,J=1.2
Hz), 7.40(1H,t,J=1.2Hz)
混合物に室温で２−ブロモ−５−(ブロモメチル)チアゾ
ール２.５７ｇを２０分間にわたり少しずつ加え、その
後１時間かくはんした。不溶物を濾別し、濾液を濃縮
後、エタノール３０mlを加え、さらに２０℃の油浴中で
抱水ヒドラジン０.６０ｇを２分間で滴下した。反応混
合物を１時間加熱還流後、濃縮し、水２０ml及び濃臭化
水素酸１０mlを加え、さらに３０分間加熱還流した。冷
時２０％水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、濃縮
し、残留物にアセトニトリル５０mlを加え、不溶物を濾
別した。濾液を濃縮後、カラムクロマトグラフィー(展
開溶媒；ジクロロメタン−メタノール(５：１))で精製
し、０.７６ｇの５−(アミノメチル)−２−ブロモチア
ゾールを褐色油状物として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3): 1.59(2H,s), 4.06(2H,d,J=1.2
Hz), 7.40(1H,t,J=1.2Hz)
【００７２】参考例１０ Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオ尿素１.３５ｇ，アセ
トニトリル５mlの混合物にジエチルアミン０.８８ｇを
加え、６０℃の油浴中で６時間かくはんした。反応混合
物を濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開
溶媒；ジクロロメタン−メタノール(２０：１))で精製
し、０.８５ｇのＮ,Ｎ−ジエチル−Ｎ′−ニトログアニ
ジンを白色固体として得た。 mp. ９６〜９７℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.23(6H,t,J=7.2Hz), 3.47(4H,
q,J=7.2Hz), 7.93(2H,br.s)
トニトリル５mlの混合物にジエチルアミン０.８８ｇを
加え、６０℃の油浴中で６時間かくはんした。反応混合
物を濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開
溶媒；ジクロロメタン−メタノール(２０：１))で精製
し、０.８５ｇのＮ,Ｎ−ジエチル−Ｎ′−ニトログアニ
ジンを白色固体として得た。 mp. ９６〜９７℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 1.23(6H,t,J=7.2Hz), 3.47(4H,
q,J=7.2Hz), 7.93(2H,br.s)
【００７３】参考例１１ Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオ尿素１.０ｇとアセト
ニトリル１５mlの混合物に、室温でピロリジン０.６１
ｇを２分間で滴下し、その後３０分間かくはんした。反
応混合物を濃縮し、残留した固体をエーテルで洗い、
１.０９ｇの１−(Ｎ−ニトロアミジノ)ピロリジンを白
色結晶として得た。 mp. １８８〜１９１℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 1.7~2.1(4H,m), 3.2~3.5(4
H,m), 8.19(2H,br.s) 同様にして、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログ
アニジン(mp. １２４〜１２５℃)を得た。
ニトリル１５mlの混合物に、室温でピロリジン０.６１
ｇを２分間で滴下し、その後３０分間かくはんした。反
応混合物を濃縮し、残留した固体をエーテルで洗い、
１.０９ｇの１−(Ｎ−ニトロアミジノ)ピロリジンを白
色結晶として得た。 mp. １８８〜１９１℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 1.7~2.1(4H,m), 3.2~3.5(4
H,m), 8.19(2H,br.s) 同様にして、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログ
アニジン(mp. １２４〜１２５℃)を得た。
【００７４】参考例１２ Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオ尿素５.０ｇとピリジ
ン２５mlの混合液に、室温で無水酢酸 １１.３ｇを１０
分間で滴下した。滴下後、室温で５時間かくはんし、反
応混合物を濃縮した。残留物を２Ｎ塩酸５０mlにあけ、
生じた固体を濾取、乾燥し、Ｎ−アセチル−Ｓ−メチル
−Ｎ′−ニトロイソチオ尿素５.１ｇを白色結晶として
得た。 mp. １０９〜１１０℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.30(3H,s), 2.42(3H,s), 11.2
0~12.00(1H,br.)
ン２５mlの混合液に、室温で無水酢酸 １１.３ｇを１０
分間で滴下した。滴下後、室温で５時間かくはんし、反
応混合物を濃縮した。残留物を２Ｎ塩酸５０mlにあけ、
生じた固体を濾取、乾燥し、Ｎ−アセチル−Ｓ−メチル
−Ｎ′−ニトロイソチオ尿素５.１ｇを白色結晶として
得た。 mp. １０９〜１１０℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.30(3H,s), 2.42(3H,s), 11.2
0~12.00(1H,br.)
【００７５】参考例１３ ２−ヒドロキシ−５−メチルチアゾール(５−メチル−
２−チアゾロン)１１.５ｇ，ジオキサン１００ml，４０
％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇの混合物に、８０℃
の油浴中で、クロロジフルオロメタン(ガス状)を、１時
間にわたり吹き込んだ。反応混合物を５００mlの水にあ
け、エーテルで２回抽出した。エーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮し、残留物をカラムクロマト
グラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−ヘキサン(１：
１))で分離することにより、２.０ｇの２−(ジフルオロ
メトキシ)−５−メチルチアゾール(1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl
3): 2.35(3H,d,J=1.5Hz), 6.88(1H,br.q,J=1.5Hz), 7.1
8(1H,t,J=72.0Hz))及び４.０ｇの３−(ジフルオロメチ
ル)−５−メチル−２−チアゾロン(1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl
3): 2.16(3H,d,J=1.5Hz), 6.51(1H,br.q,J=1.5Hz), 7.0
7(1H,t,J=60.0Hz))を得た。共に淡黄色液体。
２−チアゾロン)１１.５ｇ，ジオキサン１００ml，４０
％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇの混合物に、８０℃
の油浴中で、クロロジフルオロメタン(ガス状)を、１時
間にわたり吹き込んだ。反応混合物を５００mlの水にあ
け、エーテルで２回抽出した。エーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濃縮し、残留物をカラムクロマト
グラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−ヘキサン(１：
１))で分離することにより、２.０ｇの２−(ジフルオロ
メトキシ)−５−メチルチアゾール(1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl
3): 2.35(3H,d,J=1.5Hz), 6.88(1H,br.q,J=1.5Hz), 7.1
8(1H,t,J=72.0Hz))及び４.０ｇの３−(ジフルオロメチ
ル)−５−メチル−２−チアゾロン(1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl
3): 2.16(3H,d,J=1.5Hz), 6.51(1H,br.q,J=1.5Hz), 7.0
7(1H,t,J=60.0Hz))を得た。共に淡黄色液体。
【００７６】参考例１４ ２,２,２−トリフルオロチオアセトアミド１１.２２
ｇ，２−クロロ−２−ホルミル酢酸エチル１０.１４ｇ
の混合物を７０℃の油浴中で３０分間，１００℃の油浴
中で１時間３０分かくはんしたのち、ジクロロメタン１
００mlを加え、不溶物を除去した。濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー(展開溶媒；ヘキサン−酢酸エチル(１
０：１))で精製し、３.７４ｇの２−(トリフルオロメチ
ル)−５−チアゾールカルボン酸エチルを黄色液体とし
て得た。1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3):1.41(3H,t,J=7.2Hz),
4.43(2H,q,J=7.2Hz), 8.50(1H,s). 水素化リチウムアルミニウム０.５０ｇ，乾燥ＴＨＦ８
０mlの混合物に、室温で上記チアゾールカルボン酸エチ
ル２.５１ｇのＴＨＦ１０ml溶液を４５分間で滴下し、
さらに３０分間かくはんした。寒剤で冷却した反応混合
物に、水０.５ml，１０％水酸化ナトリウム水溶液０.５
ml，水１.５mlをこの順に滴下した。氷浴中で１０分
間，室温で３０分間さらにかくはんしたのち、セライト
上で不溶物を濾別した。濾液を濃縮後、クロロホルム１
００mlを加え、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮す
ることにより、１.２４ｇの５−(ヒドロキシメチル)−
２−(トリフルオロメチル)チアゾールを褐色液体として
得た。1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3):3.45(1H,br.s), 4.93(2H,
s), 7.77(1H,s) 塩化チオニル０.４mlと１,２−ジクロロエタン１mlの混
合物に４０℃の油浴中で、上記チアゾール０.８０ｇの
１,２−ジクロロエタン２ml溶液を１０分間で滴下し、
同温度でさらに１時間かくはんした。反応混合物にジク
ロロメタン２ml，水２mlを加えたのち、かくはんしなが
ら、重そうを加え、水層のpＨを７とした。有機層を分
離し、水層をジクロロメタンで抽出した。有機層を合わ
せ、不溶物を濾別し、飽和食塩水で洗ったのち、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、０.７４ｇの５−
(クロロメチル)−２−(トリフルオロメチル)チアゾール
を赤褐色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.84(2H,s), 7.90(1H,s)
ｇ，２−クロロ−２−ホルミル酢酸エチル１０.１４ｇ
の混合物を７０℃の油浴中で３０分間，１００℃の油浴
中で１時間３０分かくはんしたのち、ジクロロメタン１
００mlを加え、不溶物を除去した。濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー(展開溶媒；ヘキサン−酢酸エチル(１
０：１))で精製し、３.７４ｇの２−(トリフルオロメチ
ル)−５−チアゾールカルボン酸エチルを黄色液体とし
て得た。1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3):1.41(3H,t,J=7.2Hz),
4.43(2H,q,J=7.2Hz), 8.50(1H,s). 水素化リチウムアルミニウム０.５０ｇ，乾燥ＴＨＦ８
０mlの混合物に、室温で上記チアゾールカルボン酸エチ
ル２.５１ｇのＴＨＦ１０ml溶液を４５分間で滴下し、
さらに３０分間かくはんした。寒剤で冷却した反応混合
物に、水０.５ml，１０％水酸化ナトリウム水溶液０.５
ml，水１.５mlをこの順に滴下した。氷浴中で１０分
間，室温で３０分間さらにかくはんしたのち、セライト
上で不溶物を濾別した。濾液を濃縮後、クロロホルム１
００mlを加え、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮す
ることにより、１.２４ｇの５−(ヒドロキシメチル)−
２−(トリフルオロメチル)チアゾールを褐色液体として
得た。1Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3):3.45(1H,br.s), 4.93(2H,
s), 7.77(1H,s) 塩化チオニル０.４mlと１,２−ジクロロエタン１mlの混
合物に４０℃の油浴中で、上記チアゾール０.８０ｇの
１,２−ジクロロエタン２ml溶液を１０分間で滴下し、
同温度でさらに１時間かくはんした。反応混合物にジク
ロロメタン２ml，水２mlを加えたのち、かくはんしなが
ら、重そうを加え、水層のpＨを７とした。有機層を分
離し、水層をジクロロメタンで抽出した。有機層を合わ
せ、不溶物を濾別し、飽和食塩水で洗ったのち、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、０.７４ｇの５−
(クロロメチル)−２−(トリフルオロメチル)チアゾール
を赤褐色液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 4.84(2H,s), 7.90(1H,s)
【００７７】実施例１ １−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３−シアノ−
１−エチル−２−メチルイソチオ尿素０.４２gとアセト
ニトリル５mlの混合物に、加熱還流下で４０％メチルア
ミン水溶液０.５gを１時間毎に６回(計３.０g)加えつ
つ、反応混合物を６時間かくはんした。反応混合物を濃
縮し、０.３２gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル)−２−シアノ−１−エチル−３−メチルグアニジン
(化合物No.３)を得た。mp １２２〜１２３℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 1.07(3H,t,J＝7Hz), 3.00
(3H,d,J＝5Hz), 3.35(2H,q,J＝7Hz), 4.62(2H,s), 7.23
(1H,br.s), 7.50(1H,d,J＝8Hz), 7.78(1H,dd,J＝8,3H
z), 8.33(1H,d,J＝3Hz)
１−エチル−２−メチルイソチオ尿素０.４２gとアセト
ニトリル５mlの混合物に、加熱還流下で４０％メチルア
ミン水溶液０.５gを１時間毎に６回(計３.０g)加えつ
つ、反応混合物を６時間かくはんした。反応混合物を濃
縮し、０.３２gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル)−２−シアノ−１−エチル−３−メチルグアニジン
(化合物No.３)を得た。mp １２２〜１２３℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 1.07(3H,t,J＝7Hz), 3.00
(3H,d,J＝5Hz), 3.35(2H,q,J＝7Hz), 4.62(2H,s), 7.23
(1H,br.s), 7.50(1H,d,J＝8Hz), 7.78(1H,dd,J＝8,3H
z), 8.33(1H,d,J＝3Hz)
【００７８】実施例２ ６０％水素化ナトリウム(油性)０.４４g，乾燥ＤＭＦ１
０mlの懸濁液に室温でＮ,Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ニトログ
アニジン１.３２gを２０分間で加えた。１０分間かくは
ん後、２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジン１.６
２gを５分間で加え、その後、室温で２時間、６０℃の
油浴中で４時間かくはんした。不溶物を濾別し、濾液を
濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶
媒；ジクロロメタン−酢酸エチル５：１〜３：１)で精
製し、０.８２gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル)−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化合物N
o.６)を得た。 mp １６０.５〜１６２.５℃ 元素分析 (Ｃ9Ｈ12Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:41.95 Ｈ:4.69 Ｎ:27.18 実測値 Ｃ:41.73 Ｈ:4.59 Ｎ:26.941 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.10(6H,s), 4.49(2H, br.s),
7.27(1H,d,J＝8.5Hz), 7.70(1H,dd,J＝8.5,2.5Hz), 8.2
〜8.5(2H,m)
０mlの懸濁液に室温でＮ,Ｎ−ジメチル−Ｎ'−ニトログ
アニジン１.３２gを２０分間で加えた。１０分間かくは
ん後、２−クロロ−５−(クロロメチル)ピリジン１.６
２gを５分間で加え、その後、室温で２時間、６０℃の
油浴中で４時間かくはんした。不溶物を濾別し、濾液を
濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶
媒；ジクロロメタン−酢酸エチル５：１〜３：１)で精
製し、０.８２gの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル)−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化合物N
o.６)を得た。 mp １６０.５〜１６２.５℃ 元素分析 (Ｃ9Ｈ12Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:41.95 Ｈ:4.69 Ｎ:27.18 実測値 Ｃ:41.73 Ｈ:4.59 Ｎ:26.941 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.10(6H,s), 4.49(2H, br.s),
7.27(1H,d,J＝8.5Hz), 7.70(1H,dd,J＝8.5,2.5Hz), 8.2
〜8.5(2H,m)
【００７９】実施例３ １,２−ジメチル−３−ニトロイソチオ尿素０.４５g，
５−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.４３g、エ
タノール２５mlの混合物を６時間加熱還流後、濃縮し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ク
ロロホルム−エタノール(５：１))で精製し、０.２５g
の１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３−メチル
−２−ニトログアニジン(化合物No.５)を得た。 mp １５０〜１５２℃ 元素分析 (Ｃ8Ｈ10Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:39.44 Ｈ:4.14 Ｎ:28.74 実測値 Ｃ:39.92 Ｈ:4.12 Ｎ:28.911 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3−ＤＭＳＯ−d6): 2.94(3H,d,J＝5
Hz), 4.51(2H,d,J＝5Hz), 7.32(1H,d,J＝8Hz), 7.75(1
H,dd,J＝8,2Hz), 7.82(1H,br. s), 8.37(1H,d,J＝2Hz),
8.90(1H,br.s)
５−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.４３g、エ
タノール２５mlの混合物を６時間加熱還流後、濃縮し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ク
ロロホルム−エタノール(５：１))で精製し、０.２５g
の１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３−メチル
−２−ニトログアニジン(化合物No.５)を得た。 mp １５０〜１５２℃ 元素分析 (Ｃ8Ｈ10Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:39.44 Ｈ:4.14 Ｎ:28.74 実測値 Ｃ:39.92 Ｈ:4.12 Ｎ:28.911 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3−ＤＭＳＯ−d6): 2.94(3H,d,J＝5
Hz), 4.51(2H,d,J＝5Hz), 7.32(1H,d,J＝8Hz), 7.75(1
H,dd,J＝8,2Hz), 7.82(1H,br. s), 8.37(1H,d,J＝2Hz),
8.90(1H,br.s)
【００８０】実施例４ Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオ尿素０.６７６g，２−
クロロ−５−(メチルアミノメチル)ピリジン０.７８３
g，アセトニトリル６mlの混合物を１７時間加熱還流し
たのち、反応混合物を濃縮した。残留物をエタノールよ
り再結晶することにより０.３８gの１−(６−クロロ−
３−ピリジルメチル)−１−メチル−２−ニトログアニ
ジン(化合物No.７)を得た。mp １６７−１７０℃ 元素分析 (Ｃ8Ｈ10Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:39.44 Ｈ:4.14 Ｎ:28.74 実測値 Ｃ:39.89 Ｈ:4.07 Ｎ:28.851 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 3.01(3H,s), 4.70(2H,s),
7.48(1H,d,J＝8.4Hz), 7.78(1H,dd,J＝8.4,2.2Hz), 8.3
7(1H,d,J＝2.2Hz), 8.56(2H, br.s)
クロロ−５−(メチルアミノメチル)ピリジン０.７８３
g，アセトニトリル６mlの混合物を１７時間加熱還流し
たのち、反応混合物を濃縮した。残留物をエタノールよ
り再結晶することにより０.３８gの１−(６−クロロ−
３−ピリジルメチル)−１−メチル−２−ニトログアニ
ジン(化合物No.７)を得た。mp １６７−１７０℃ 元素分析 (Ｃ8Ｈ10Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:39.44 Ｈ:4.14 Ｎ:28.74 実測値 Ｃ:39.89 Ｈ:4.07 Ｎ:28.851 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 3.01(3H,s), 4.70(2H,s),
7.48(1H,d,J＝8.4Hz), 7.78(1H,dd,J＝8.4,2.2Hz), 8.3
7(1H,d,J＝2.2Hz), 8.56(2H, br.s)
【００８１】実施例５ １−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,２−ジメ
チル−３−ニトロイソチオ尿素０.８２g、４０％メチル
アミン水溶液０.４６４g，アセトニトリル１０mlの混合
物を７０℃で２時間かくはんした。反応混合物を濃縮
後、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメ
タン−メタノール (１０：１))で精製し、０.５６gの１
−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,３−ジメチ
ル−２−ニトログアニジン(化合物No.８)を得た。 mp
１３６〜１３７℃ 元素分析値 (Ｃ9Ｈ12Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:41.95 Ｈ:4.69 Ｎ:27.18 実測値 Ｃ:41.89 Ｈ:4.75 Ｎ:27.151 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.96(3H,d,J＝4.8Hz), 3.05(3
H,s), 4.67(2H,s), 7.33(1H,d,J＝8.3Hz), 7.68(1H,dd,
J＝8.3,2.4Hz), 7.96(1H,br.q,J＝4.8Hz), 8.30(1H,d,J
＝2.4Hz)
チル−３−ニトロイソチオ尿素０.８２g、４０％メチル
アミン水溶液０.４６４g，アセトニトリル１０mlの混合
物を７０℃で２時間かくはんした。反応混合物を濃縮
後、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメ
タン−メタノール (１０：１))で精製し、０.５６gの１
−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１,３−ジメチ
ル−２−ニトログアニジン(化合物No.８)を得た。 mp
１３６〜１３７℃ 元素分析値 (Ｃ9Ｈ12Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:41.95 Ｈ:4.69 Ｎ:27.18 実測値 Ｃ:41.89 Ｈ:4.75 Ｎ:27.151 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.96(3H,d,J＝4.8Hz), 3.05(3
H,s), 4.67(2H,s), 7.33(1H,d,J＝8.3Hz), 7.68(1H,dd,
J＝8.3,2.4Hz), 7.96(1H,br.q,J＝4.8Hz), 8.30(1H,d,J
＝2.4Hz)
【００８２】実施例６ ニトログアニジン０.５３ｇ，３−(アミノメチル)ピリ
ジン０.６１ｇ，水１０mlの混合物を７０〜８０℃で１.
５時間撹拌した。室温で一夜放置後、析出した沈殿を濾
取し、エタノールで洗浄し、０.４８ｇのＮ−ニトロ−
Ｎ'−(３−ピリジルメチル)グアニジン(化合物No.１２)
を得た。 mp. １８５〜１９０℃1 Ｈ ＮＭＲ(DMSO−d6): 4.47(2H,d,J＝5Hz), 7.40(1H,d
d,J＝6,4Hz), 7.67〜7.85(1H,m), 7.85〜8.30(2H,br.
s), 8.47〜8.67(2H,m)
ジン０.６１ｇ，水１０mlの混合物を７０〜８０℃で１.
５時間撹拌した。室温で一夜放置後、析出した沈殿を濾
取し、エタノールで洗浄し、０.４８ｇのＮ−ニトロ−
Ｎ'−(３−ピリジルメチル)グアニジン(化合物No.１２)
を得た。 mp. １８５〜１９０℃1 Ｈ ＮＭＲ(DMSO−d6): 4.47(2H,d,J＝5Hz), 7.40(1H,d
d,J＝6,4Hz), 7.67〜7.85(1H,m), 7.85〜8.30(2H,br.
s), 8.47〜8.67(2H,m)
【００８３】実施例７ １−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３,３−ジメ
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２４ｇと
乾燥ＴＨＦ６mlの混合物に室温で６０％水素化ナトリウ
ム(油性)０.０４５ｇを加えたのち、３０分間撹拌し
た。反応混合物にヨードメタン０.１６ｇのＴＨＦ１ml
溶液を加え３日間反応させたのち、酢酸０.１mlを加
え、不溶物を濾別し、濾液を濃縮した。残留物をカラム
クロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−メタ
ノール(２０：１))で精製し、０.１７ｇの１−(６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル)−１,３,３−トリメチル−
２−ニトログアニジン(化合物No. １４)を白色固体とし
て得た。 元素分析値 (Ｃ10Ｈ14Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:44.21 Ｈ:5.19 Ｎ:25.78 実測値 Ｃ:44.14 Ｈ:5.14 Ｎ:25.61 mp. ９９〜１０１℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.90(3H,s), 3.02(6H,s), 4.03
(2H,s), 7.38(1H,d,J＝8.5Hz), 7.79(1H, dd,J＝8.5,2.
7Hz), 8.37(1H,d,J＝2.7Hz)
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２４ｇと
乾燥ＴＨＦ６mlの混合物に室温で６０％水素化ナトリウ
ム(油性)０.０４５ｇを加えたのち、３０分間撹拌し
た。反応混合物にヨードメタン０.１６ｇのＴＨＦ１ml
溶液を加え３日間反応させたのち、酢酸０.１mlを加
え、不溶物を濾別し、濾液を濃縮した。残留物をカラム
クロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン−メタ
ノール(２０：１))で精製し、０.１７ｇの１−(６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル)−１,３,３−トリメチル−
２−ニトログアニジン(化合物No. １４)を白色固体とし
て得た。 元素分析値 (Ｃ10Ｈ14Ｎ5Ｏ2Ｃl) 計算値 Ｃ:44.21 Ｈ:5.19 Ｎ:25.78 実測値 Ｃ:44.14 Ｈ:5.14 Ｎ:25.61 mp. ９９〜１０１℃1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 2.90(3H,s), 3.02(6H,s), 4.03
(2H,s), 7.38(1H,d,J＝8.5Hz), 7.79(1H, dd,J＝8.5,2.
7Hz), 8.37(1H,d,J＝2.7Hz)
【００８４】実施例８ １−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３,３−ジメ
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２６ｇと
乾燥ＴＨＦ３mlの混合物に、２０℃の水浴中で６０％水
素化ナトリウム(油性)０.０８ｇを加え、３０分間撹拌
した。反応混合物にギ酸酢酸無水物０.２６ｇのＴＨＦ
０.５ml溶液を１分間で加え、浴を外してさらに１２時
間撹拌した。反応混合物に酢酸０.５mlを加えたのち濃
縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；
ジクロロメタン−メタノール(３０：１))で精製し、０.
１０ｇの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１−
ホルミル−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化
合物No.２２)をシロップ状液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.03(6H,s), 4.70(2H, s), 7.3
6(1H,d,J＝8.7Hz), 7.74(1H,dd,J＝8.7,2.7Hz), 8.40(1
H,d,J＝2.7Hz), 8.44(1H, s)
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２６ｇと
乾燥ＴＨＦ３mlの混合物に、２０℃の水浴中で６０％水
素化ナトリウム(油性)０.０８ｇを加え、３０分間撹拌
した。反応混合物にギ酸酢酸無水物０.２６ｇのＴＨＦ
０.５ml溶液を１分間で加え、浴を外してさらに１２時
間撹拌した。反応混合物に酢酸０.５mlを加えたのち濃
縮し、残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；
ジクロロメタン−メタノール(３０：１))で精製し、０.
１０ｇの１−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−１−
ホルミル−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化
合物No.２２)をシロップ状液体として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3): 3.03(6H,s), 4.70(2H, s), 7.3
6(1H,d,J＝8.7Hz), 7.74(1H,dd,J＝8.7,2.7Hz), 8.40(1
H,d,J＝2.7Hz), 8.44(1H, s)
【００８５】実施例９ １−(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−３,３−ジメ
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２０ｇ,
無水酢酸０.０９５ｇ，乾燥ピリジン１mlの混合物を６
０℃で２時間，１００℃で５時間撹拌したのち濃縮し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジ
クロロメタン−メタノール(４０：１))で精製し、０.１
２ｇの１−アセチル−１−(６−クロロ−３−ピリジル
メチル)−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化
合物No.２３)をシロップ状液体(シス体とトランス体の
混合物)として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3)： 2.10＋2.16(3H,S＋S), 2.6〜
3.3(6H,m), 4.1〜5.2(2H,m), 7.23〜7.45(1H,m), 7.67
〜7.90(1H,m), 8.30〜8.50(1H,m)
チル−２−ニトログアニジン(化合物No.６)０.２０ｇ,
無水酢酸０.０９５ｇ，乾燥ピリジン１mlの混合物を６
０℃で２時間，１００℃で５時間撹拌したのち濃縮し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジ
クロロメタン−メタノール(４０：１))で精製し、０.１
２ｇの１−アセチル−１−(６−クロロ−３−ピリジル
メチル)−３,３−ジメチル−２−ニトログアニジン(化
合物No.２３)をシロップ状液体(シス体とトランス体の
混合物)として得た。1 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3)： 2.10＋2.16(3H,S＋S), 2.6〜
3.3(6H,m), 4.1〜5.2(2H,m), 7.23〜7.45(1H,m), 7.67
〜7.90(1H,m), 8.30〜8.50(1H,m)
【００８６】実施例１０ １−(６−クロロ−３−ピリジル)−３−メチルチオ尿素
１.０３ｇ，シアナミド０.３２ｇ，ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド１.５８ｇ，エチルジイソプロピルアミン
３滴，アセトニトリル１０mlの混合物を３４時間室温で
撹拌したのち、不溶物を濾取した。この不溶物をまずア
セトニトリル：メタノールの混合溶媒から再結晶したの
ち、さらにアセトニトリルから再結晶し、０.３１ｇの
１−(６−クロロ−３−ピリジル)−２−シアノ−３−メ
チルグアニジン(化合物No.２４)を得た。 mp．２２７〜
２２８℃ 元素分析値 (Ｃ8Ｈ8Ｎ5Ｃl) 計算値：Ｃ:45.84 Ｈ:3.85 Ｎ:33.41 実測値：Ｃ:46.12 Ｈ:3.68 Ｎ:33.371 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 2.85(3H,d,4.8Hz), 7.2〜
7.65(2H,m), 7.83(1H,dd,J＝8.5,3.0Hz), 8.36(1H,d,J
＝3.0Hz), 9.06(1H,br.s)
１.０３ｇ，シアナミド０.３２ｇ，ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド１.５８ｇ，エチルジイソプロピルアミン
３滴，アセトニトリル１０mlの混合物を３４時間室温で
撹拌したのち、不溶物を濾取した。この不溶物をまずア
セトニトリル：メタノールの混合溶媒から再結晶したの
ち、さらにアセトニトリルから再結晶し、０.３１ｇの
１−(６−クロロ−３−ピリジル)−２−シアノ−３−メ
チルグアニジン(化合物No.２４)を得た。 mp．２２７〜
２２８℃ 元素分析値 (Ｃ8Ｈ8Ｎ5Ｃl) 計算値：Ｃ:45.84 Ｈ:3.85 Ｎ:33.41 実測値：Ｃ:46.12 Ｈ:3.68 Ｎ:33.371 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 2.85(3H,d,4.8Hz), 7.2〜
7.65(2H,m), 7.83(1H,dd,J＝8.5,3.0Hz), 8.36(1H,d,J
＝3.0Hz), 9.06(1H,br.s)
【００８７】実施例１１ ５−(アミノメチル)−２−ブロモチアゾール０.３９
ｇ，１,２−ジメチル−３−ニトロイソチオ尿素０.３０
ｇ，臭化第一銅０.５８ｇ，無水炭酸カリウム０.５５
ｇ，乾燥アセトニトリル４mlの混合物を６０℃の油浴中
で４５分間かくはんしたのち、反応混合物をカラムクロ
マトグラフィー(展開溶媒：ジクロロメタン−メタノー
ル(１０：１))で精製し、０.２７ｇの１−(２−ブロモ
−５−チアゾリルメチル)−３−メチル−２−ニトログ
アニジン(化合物Ｎo.３９)を白色固体として得た。mp
１７０℃ 元素分析値 (Ｃ6Ｈ8Ｎ5Ｏ2ＳＢr) 計算値 Ｃ:24.50 Ｈ:2.74 Ｎ:23.81 実測値 Ｃ:24.47 Ｈ:2.73 Ｎ:23.731 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 2.81(3H,d,J=5.0Hz), 4.51
(2H,s), 7.60(1H,s), 8.08(1H,br.s), 8.93(1H,br.s)
ｇ，１,２−ジメチル−３−ニトロイソチオ尿素０.３０
ｇ，臭化第一銅０.５８ｇ，無水炭酸カリウム０.５５
ｇ，乾燥アセトニトリル４mlの混合物を６０℃の油浴中
で４５分間かくはんしたのち、反応混合物をカラムクロ
マトグラフィー(展開溶媒：ジクロロメタン−メタノー
ル(１０：１))で精製し、０.２７ｇの１−(２−ブロモ
−５−チアゾリルメチル)−３−メチル−２−ニトログ
アニジン(化合物Ｎo.３９)を白色固体として得た。mp
１７０℃ 元素分析値 (Ｃ6Ｈ8Ｎ5Ｏ2ＳＢr) 計算値 Ｃ:24.50 Ｈ:2.74 Ｎ:23.81 実測値 Ｃ:24.47 Ｈ:2.73 Ｎ:23.731 Ｈ ＮＭＲ(ＤＭＳＯ−d6): 2.81(3H,d,J=5.0Hz), 4.51
(2H,s), 7.60(1H,s), 8.08(1H,br.s), 8.93(1H,br.s)
【００８８】実施例１２ Ｎ−アセチル−Ｓ−メチル−Ｎ′−ニトロイソチオ尿素
０.５ｇとアセトニトリル５mlの混合液に、氷冷下、５
−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.４４ｇのア
セトニトリル３ml溶液を滴下し、さらに３０分間氷冷下
でかくはんした。反応混合物を濃縮後、残留物をエタノ
ールより再結晶し、０.５９ｇのＮ−アセチル−Ｎ′−
(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−Ｎ″−ニトログア
ニジン(化合物Ｎo.４２)を白色結晶として得た。mp. １
２５〜１２６℃ 元素分析値 (Ｃ9Ｈ10Ｎ5Ｏ3Ｃl) 計算値 Ｃ:39.79 Ｈ:3.71 Ｎ:25.78 実測値 Ｃ:39.71 Ｈ:3.69 Ｎ:25.511 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3)： 2.33(3H,s), 4.60(2H,d,J=6.0
Hz), 7.33(1H,d,J=7.8Hz),7.50~7.87(1H,m), 8.37(1H,
d,J=2.5Hz), 9.70(1H,br.s), 11.85(br.s) 上記実施例１〜１２及び本発明の製造法に従い下記の
〔表６〕〜〔表１５〕に示す化合物を得た。上記実施例
で得た化合物も含めて〔表６〕〜〔表１５〕に示す。
０.５ｇとアセトニトリル５mlの混合液に、氷冷下、５
−(アミノメチル)−２−クロロピリジン０.４４ｇのア
セトニトリル３ml溶液を滴下し、さらに３０分間氷冷下
でかくはんした。反応混合物を濃縮後、残留物をエタノ
ールより再結晶し、０.５９ｇのＮ−アセチル−Ｎ′−
(６−クロロ−３−ピリジルメチル)−Ｎ″−ニトログア
ニジン(化合物Ｎo.４２)を白色結晶として得た。mp. １
２５〜１２６℃ 元素分析値 (Ｃ9Ｈ10Ｎ5Ｏ3Ｃl) 計算値 Ｃ:39.79 Ｈ:3.71 Ｎ:25.78 実測値 Ｃ:39.71 Ｈ:3.69 Ｎ:25.511 Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣl3)： 2.33(3H,s), 4.60(2H,d,J=6.0
Hz), 7.33(1H,d,J=7.8Hz),7.50~7.87(1H,m), 8.37(1H,
d,J=2.5Hz), 9.70(1H,br.s), 11.85(br.s) 上記実施例１〜１２及び本発明の製造法に従い下記の
〔表６〕〜〔表１５〕に示す化合物を得た。上記実施例
で得た化合物も含めて〔表６〕〜〔表１５〕に示す。
【００８９】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【００９０】実施例１３ 化合物No.１(２０重量％)，キシレン(７５重量％)，ポ
リオキシエチレングリコールエーテル(ノニポール８５
(TM))(５重量％)をよく混合して、乳剤を製造した。
リオキシエチレングリコールエーテル(ノニポール８５
(TM))(５重量％)をよく混合して、乳剤を製造した。
【００９１】実施例１４ 化合物No.６(３０重量％)，リグニンスルホン酸ナトリ
ウム(５重量％)，ポリオキシエチレングリコールエーテ
ル(ノニポール８５(TM))(５重量％)，ホワイトカーボン
(３０重量％)，クレイ(３０重量％)をよく混合して、水
和剤を製造した。
ウム(５重量％)，ポリオキシエチレングリコールエーテ
ル(ノニポール８５(TM))(５重量％)，ホワイトカーボン
(３０重量％)，クレイ(３０重量％)をよく混合して、水
和剤を製造した。
【００９２】実施例１５ 化合物No.７(３重量％)，ホワイトカーボン(３重量
％)，クレイ(９４重量％)をよく混合して粉剤を製造し
た。
％)，クレイ(９４重量％)をよく混合して粉剤を製造し
た。
【００９３】実施例１６ 化合物No.８(１０重量％)，リグニンスルホン酸ナトリ
ウム(５重量％)，クレイ(８５重量％)をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤
を製造した。
ウム(５重量％)，クレイ(８５重量％)をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤
を製造した。
【００９４】
【発明の効果】本発明は、優れた殺虫剤を提供すること
により農業に貢献する。
により農業に貢献する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 241/12 277/28 277/32 521/00 (72)発明者 南田 勲 兵庫県川辺郡猪名川町伏見台２丁目５番地 91 (72)発明者 岡内 哲夫 大阪府枚方市堤町10番11号
Claims (11)
- 【請求項１】一般式[I] 【化１】 ［式中、Ｒ1はＣ3-8シクロアルキル，Ｃ3-8シクロアル
ケニル，Ｃ6-14アリールから選ばれる同素環基，また
は、酸素原子，硫黄原子および窒素原子から選ばれるヘ
テロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を示し、これ
ら同素または複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラル
キル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキ
ソ，シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アル
コキシ−カルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコ
キシ，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ
6-10アリールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ
6-10アリールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシル
アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シ
クロアルキルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4ア
シル，Ｃ6-10アリール−カルボニル，および酸素，硫黄
および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜
６員複素環基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有し
ていてもよく、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ7-10
アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロアル
ケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチオ，
Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスルホニ
ル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である場合は
さらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アルキル，
Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリール，
Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチオまた
はフェニルチオ基で置換されていてもよく、また上記置
換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アル
キニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ1-4
アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，ア
ミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シク
ロアルキルアミノまたはＣ6-10アリールアミノ基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
コキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換されていても
よい。Ｒ2は水素原子、または、Ｃ1-15アルキル，Ｃ
3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキ
ニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよび
Ｃ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基を示し、こ
れら炭化水素基はＲ1と同様の置換基を１〜５個有して
いてもよい。Ｒ3は式 【化２】 （式中、Ｒ4及びＲ5は、同一または相異なり、水素また
は置換基を有していてもよ炭化水素基を示すか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミノ
基を形成していてもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アル
キル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリ
ールおよびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素
基は、Ｒ1の複素環基における置換基と同様の置換基を
有していてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼ
チジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ
基から選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘ
は、シアノ，ニトロ，Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル，
ヒドロキシカルボニル，Ｃ6-10アリール−オキシカルボ
ニル，複素環オキシカルボニル，ハロゲンで置換されて
いてもよいＣ1-4アルキルスルホニル，スルファモイ
ル，ジ−Ｃ1-4アルコキシホスホリル，ハロゲンで置換
されていてもよいＣ1-4アシル，Ｃ6-10アリール−カル
ボニル，カルバモイルまたはＣ1-4アルキルスルホニル
チオカルバモイルを示す。但し、(i)ｎが０である時、
Ｒ1は置換基を有していてもよい複素環基を示し、 （ii）Ｘがニトロ基である時、Ｒ1は上記のそれと同意
義である置換基を有していてもよい同素または複素環基
を示し、ｎは０または１を示し、Ｒ2は置換基を有する
Ｃ1-4アルキル、または置換基を有していてもよいＣ
5-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニ
ル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ
6-10アリールまたはＣ7-10アラルキル基を示し、これら
の置換基は上記のＲ2の置換基と同様のものを示し、Ｒ3
は上記のそれと同意義であるものを示し、 (iii)Ｘがニトロ基である時、Ｒ1は上記のそれと同意義
である置換基を有していてもよい同素または複素環基を
示し、ｎは０または１を示し、Ｒ2は水素原子またはＣ
1-4アルキルを示し、Ｒ3は式 【化３】 （式中、Ｒ4及びＲ5のうち、一方は、水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1の複素環基にお
ける置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有す
るＣ1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化
水素基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10
シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニ
ル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ
7-10アラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキル炭化水
素基の置換基および炭化水素基の置換基は上記のＲ1の
複素環基における置換基と同様のものであるか、あるい
はＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共にアジリジ
ノ，アゼチジノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモ
ルホリノ基から選ばれる環状アミノ基を形成する。）で
表されるアミノ基を示し、および (iv)Ｘがシアノ基である時、Ｒ1は置換基を有していて
もよい複素環基であって、置換基を有していないピリジ
ル基を除くものを示す。］で表されるグアニジン誘導体
またはその塩を含有する殺虫剤組成物。 - 【請求項２】一般式［Ｉ］においてＸがニトロ基である
請求項１記載の殺虫剤組成物。 - 【請求項３】一般式［Ｉ］においてＸがシアノ基である
請求項１記載の殺虫剤組成物。 - 【請求項４】一般式［Ia］ 【化４】 ［式中、Ｒ1aは酸素原子，硫黄原子および窒素原子から
選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員複素環基を
示し、該複素環基は、Ｃ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロア
ルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10
シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール，Ｃ7-10アラルキ
ル，ニトロ，水酸基，メルカプト，オキソ，チオキソ，
シアノ，カルバモイル，カルボキシル，Ｃ1-4アルコキ
シカルボニル，スルホ，ハロゲン，Ｃ1-4アルコキシ，
Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ1-4アルキルチオ，Ｃ6-10ア
リールチオ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ6-10アリ
ールスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルホニル，Ｃ6-10
アリールスルホニル，アミノ，Ｃ2-6アシルアミノ，モ
ノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミノ，Ｃ3-6シクロアルキ
ルアミノ，Ｃ6-10アリールアミノ，Ｃ2-4アシル，Ｃ
6-10アリールカルボニル，および酸素，硫黄および窒素
から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５〜６員複素環
基から選ばれる１〜５個の置換基(A)を有していてもよ
く、ここにおいて、該置換基(A)がＣ6-10アリール，Ｃ
7-10アラルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ3-10シクロ
アルケニル，Ｃ6-10アリールオキシ，Ｃ6-10アリールチ
オ，Ｃ6-10アリールスルフィニル，Ｃ6-10アリールスル
フォニル，Ｃ6-10アリールアミノまたは複素環基である
場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸基，Ｃ1-4アル
キル，Ｃ2-4アルケニル，Ｃ2-4アルキニル，Ｃ6-10アリ
ール，Ｃ1-4アルコキシ，フェノキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オまたはフェニルチオ基で置換されていてもよく、また
上記置換基がＣ1-15アルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ1-4アルコキシ，Ｃ1-4アルキルチ
オ，Ｃ1-4アルキルスルフィニル，Ｃ1-4アルキルスルフ
ォニル，アミノ，モノ-またはジ-Ｃ1-4アルキルアミ
ノ，Ｃ3-6シクロアルキルアミノまたはＣ6-10アリール
アミノ基である場合はさらに１〜５個のハロゲン，水酸
基，Ｃ1-4アルコキシまたはＣ1-4アルキルチオ基で置換
されていてもよい。Ｒ2aは水素原子、またはＣ1-15アル
キル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ
2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリ
ールおよびＣ7-10アラルキル基から選ばれる炭化水素基
を示し、これら炭化水素基はＲ1aと同様の置換基を１〜
５個有していてもよい。Ｒ3aは式 【化５】 （式中、Ｒ4及びＲ5は、同一または相異なり、水素また
は置換基を有していてもよい炭化水素基を示すか、ある
いはＲ4及びＲ5は一緒になって隣接窒素と共に環状アミ
ノ基を形成してもよい。該炭化水素基は、Ｃ1-15アルキ
ル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10
アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリール
およびＣ7-10アラルキル基から選ばれ、該炭化水素基は
Ｒ1aの複素環基における置換基と同様の置換基を有して
いてもよい。該環状アミノ基はアジリジノ，アゼチジ
ノ，ピロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基か
ら選ばれる。）で表わされるアミノ基を示す。Ｘaはニ
トロ，シアノまたはトリフルオロアセチル基を示す。但
し、(i)Ｘaがニトロ基である時、Ｒ1aは上記と同意義の
置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｒ2aは置換
基を有するＣ1-4アルキルまたは置換基を有していても
よいＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールまたはＣ7-10アラルキル基であり、
Ｒ2aの置換基は上記のＲ2aの置換基と同様のものを示
し、Ｒ3aは上記のものと同意義を示し、 (ii)Ｘaがニトロ基であるとき、Ｒ1aは上記の置換基を
有していてもよい複素環基を示し、Ｒ2aは水素またはＣ
1-4アルキルを示し、Ｒ3aは式 【化６】 （式中、Ｒ4及びＲ5のうち、一方は、水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示し、該炭化水素
基はＣ1-15アルキル，Ｃ3-10シクロアルキル，Ｃ2-10ア
ルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ3-10シクロアルケニ
ル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10アラルキル基から選ば
れ、該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基での
置換基と同様のものを示し、他方は、置換基を有するＣ
1-4アルキルまたは置換基を有していてもよい炭化水素
基を示し、該炭化水素基はＣ5-15アルキル，Ｃ3-10シク
ロアルキル，Ｃ2-10アルケニル，Ｃ2-10アルキニル，Ｃ
3-10シクロアルケニル，Ｃ6-10アリールおよびＣ7-10ア
ラルキル基から選ばれ、該Ｃ1-4アルキルの置換基およ
び該炭化水素基の置換基は上記のＲ1aの複素環基におけ
る置換基と同様のものを示し、あるいはＲ4及びＲ5は一
緒になって隣接窒素と共にアジリジノ，アゼチジノ，ピ
ロリジノ，モルホリノおよびチオモルホリノ基から選ば
れる環状アミノ基を形成してもよい。）で表わされるア
ミノ基を示し、 (iii)Ｘaがシアノ基である時、Ｒ1aは、(a)上記のＲ1a
における置換基を１〜５個有しているピリジル基、また
は、(b)ハロゲン化チアゾリル基を示し、Ｒ2aは水素原
子または上記Ｒ2aと同様の置換基を有していてもよい炭
化水素基を示し、Ｒ3aは上記のものと同意義を示す。］
で表されるグアニジン誘導体またはその塩。 - 【請求項５】一般式［Ｉa］のＸaがニトロ基である請求
項４記載のグアニジン誘導体またはその塩。 - 【請求項６】一般式［Ｉa］のＸaがシアノ基である請求
項４記載のグアニジン誘導体またはその塩。 - 【請求項７】式 【化７】 [式中、Ｒ1a、Ｒ2a及びＸaは請求項４記載のそれらと同
意義を、Ｙは脱離基を示す。]で表わされる化合物また
はその塩と式 【化８】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされる化合物もしくはその塩とを反応させ
ることを特徴とする、式［Ｉa］ 【化９】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされるグアニジン誘導体またはその塩の製
造法。 - 【請求項８】式 【化１０】 [式中、Ｒ3a及びＸaは請求項４記載のそれらと同意義
を、Ｙは脱離基を示す。]で表わされる化合物またはそ
の塩と式 【化１１】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされる化合物またはその塩とを反応させる
ことを特徴とする、式［Ｉa］ 【化１２】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされるグアニジン誘導体またはその塩の製
造法。 - 【請求項９】式 【化１３】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされる化合物またはその塩と式 【化１４】 [式中、Ｒ1aは請求項４記載のそれと同意義を、Ｙは脱
離基を示す。]で表わされる化合物とを反応させること
を特徴とする、式［Ｉa］ 【化１５】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされるグアニジン誘導体またはその塩の製
造法。 - 【請求項１０】式 【化１６】 [式中、Ｒ1a及びＸaは請求項４記載のそれらと同意義
を、Ｒ2bは水素または置換されていてもよい炭化水素基
を、Ｒ3bは式 【化１７】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされる第一、第二または第三アミノ基を示
し、Ｒ3bが第三アミノ基のときＲ2bは水素である。]で
表わされる化合物またはその塩と式 【化１８】 [式中、Ｒは請求項４記載のＲ2aにおける置換されてい
てもよい炭化水素基またはＲ4およびＲ5における置換さ
れていてもよい炭化水素基と同意義を、Ｙは脱離基を示
す。]で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する、式［Ｉa］ 【化１９】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされるグアニジン誘導体またはその塩の製
造法。 - 【請求項１１】式 【化２０】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされる化合物またはその塩と式 【化２１】 [式中、Ｘaは請求項４記載のそれと同意義を、Ｙは脱離
基を示す。]で表わされる化合物またはニトロ化剤とを
反応させることを特徴とする、式［Ｉa］ 【化２２】 [式中の記号は、請求項４記載のそれらと同意義を示
す。]で表わされるグアニジン誘導体またはその塩の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7036240A JP2605651B2 (ja) | 1988-12-27 | 1995-01-31 | グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (7)
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|---|---|---|---|
| JP33219288 | 1988-12-27 | ||
| JP2358989 | 1989-01-31 | ||
| JP1-187789 | 1989-07-19 | ||
| JP18778989 | 1989-07-19 | ||
| JP63-332192 | 1989-07-19 | ||
| JP1-23589 | 1989-07-19 | ||
| JP7036240A JP2605651B2 (ja) | 1988-12-27 | 1995-01-31 | グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 |
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|---|---|---|---|
| JP1333721A Division JP2546003B2 (ja) | 1988-12-27 | 1989-12-22 | グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JP2605651B2 JP2605651B2 (ja) | 1997-04-30 |
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Family Applications (1)
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2011252025A (ja) * | 2011-09-06 | 2011-12-15 | Mitsui Chemicals Agro Inc | カメムシ類の水稲の穂に対する吸汁を防止する方法 |
| WO2012017971A1 (ja) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | 住友化学株式会社 | 有害生物防除組成物 |
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1995
- 1995-01-31 JP JP7036240A patent/JP2605651B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2605651B2 (ja) | 1997-04-30 |
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